無滷素阻燃聚醯胺組合物的製作方法
2023-07-28 17:52:11
無滷素阻燃聚醯胺組合物的製作方法
【專利摘要】本發明涉及無滷素阻燃組合物，基本包含聚醯胺聚合物（較佳為聚醯胺6）、至少一種次磷酸金屬鹽（較佳為次磷酸鋁）、至少一種氮基阻燃劑（優選自三聚氰胺縮合產物，如目前市售的產品，如密白胺、蜜勒胺、三聚二氰亞胺或其混合物，及三聚氰胺氰脲酸鹽）、至少一種有機多羥基化合物，還可任選地包含其它常規組分。這樣的組合物是高度阻燃的。
【專利說明】無滷素阻燃聚醯胺組合物
[0001]發明背景
[0002] 有機聚合物的化學組合物具有易燃性。為了達到處理程序甚至法律要求的嚴格標準，將各種阻燃劑摻入塑料。
[0003]近年來，儘管無滷素阻燃劑/添加劑(FR) —般而言代表比傳統溴化FR更昂貴的解決方案，但由於環境及安全方面的原因人們仍偏愛無滷素阻燃添加劑。結果，無滷素阻燃(FR)劑在熱塑性聚合物市場引起日漸增長的興趣。對這些產品的基本要求是在混合和模塑情況下加工性能良好，固態時機械和電氣性能良好，表面不起霜不變色，無論在強化或非強化聚合物中都有良好的阻燃性。
[0004]特別是，通常用於聚醯胺的阻燃劑必須滿足與加工溫度高有關的嚴格要求，沒有可引起聚合物水解的殘留酸，以及避免起霜作用。除了紅磷和有機亞膦酸鹽外，種種這些要求限制了大多數已知無滷素阻燃劑的應用。
[0005]特別對於玻璃纖維強化聚醯胺來說，紅磷是最有效的阻燃添加劑，但其固有的紅色使相應的聚合物產品難以用於很淺顏色的用途。
[0006]有機亞膦酸鹽是新的一類無滷素阻燃劑，在聚醯胺上特別有效，特別是與含三聚氰胺產品合用時所形成的混合物比單用有機亞膦酸鹽更有效。這些產品，特別是關於二乙基亞膦酸鋅和鋁，目前市場上有售，商標名為「Exolit 0P」。
[0007]這一類有機亞膦酸鹽最先由例如EP699708和EP6568描述為阻燃劑。
[0008]製備有機亞膦酸鹽的不同工藝在例如如下專利文獻中有描述:CA2641112，US6300516，US5973194, US601172, DE19910232, US6090968, EP1016623, US6329544, US6355832, US6359171，US6278012, US2003073865, US2002079480, US2006074157, US2005137418。
[0009]儘管有機亞膦酸鹽在聚醯胺上的整體性能方面是令人滿意的，但是對於可以較容易、較低成本生產的較簡單的分子仍然有需求。
[0010]有人報告，次磷酸金屬鹽，也稱作無機亞膦酸鹽或次磷酸鹽(磷的價態為+ 1)，是用於聚合物的有效無滷素阻燃劑。
[0011]次磷酸金屬鹽的分子式如下:
[0012]Me (H2PO2) n
[0013]其中，「η」依據金屬Me的原子價，為1_4的整數。該金屬為屬於元素周期表I，II，III和IV族的任何原子。
[0014]次磷酸鈉和鈣是目前廣泛市售的，它們一般由相應的金屬氫氧化物作用於黃磷而製得，例如按照下面的反應式進行反應:
[0015]P4+2Ca (OH) 2+H20 — Ca (H2PO2) 2+CaHP03+PH3
[0016]鈣和鈉之外的金屬的次磷酸鹽一般通過次磷酸與金屬氫氧化物反應或者通過與相應可溶性金屬鹽的交換反應而製得(見例如「Hypophosphorus Acid and its salts」(次憐酸及其鹽)，Russian Chemical Review, 44 (12)，1975)》。
[0017]次磷酸鹽與有機亞膦酸鹽相比是較簡單的分子，也比較容易製備。而且，次磷酸鹽也可用作後續有機亞膦酸鹽製備的起始原料。[0018]含次磷酸鹽作為阻燃劑的熱塑性聚醯胺成型材料在現有技術中有描述，例如見W009/010812 和 W02005/075566。按 W02005/075566 所述，通過加入至少 1%_30% (重量)的次磷酸鋁作為阻燃劑製備聚醯胺。
[0019]然而，在現有技術描述的所有情況下，當在聚醯胺6上測試時次磷酸鹽均導致比有機亞膦酸鹽低的可燃性能。特別是，在聚醯胺6上當樣品厚度小於約Imm時未達到按UL-94規定的VO等級。這一阻燃性能的不足對於與聚醯胺組合使用時基於次磷酸鹽的阻燃化合物的開發是一大障礙。因此，對於基於聚醯胺聚合物和次磷酸鹽的高性能阻燃劑產品存在強烈的需求。
[0020]發明目的
[0021]本發明的目的是提供基於次磷酸鹽的非強化或強化的無滷素高阻燃性聚醯胺。
[0022]本發明此目的中，高阻燃性聚醯胺指按國際標準UL-94在薄物品上為VO等級。薄物品指厚度以低於約Imm為宜,更佳為相當於0.8mm或更低。
[0023]本發明的另一個目的是提供無滷素高阻燃性聚醯胺，其具有高的耐灼熱絲(GlowWire resistance)性能，特別是按IEC61335-1於775°C進行的GWIT測試合格。
[0024]本發明的另一個目的是提供無滷素阻燃模塑組合物及具有良好電氣性能、機械性能和耐候性的聚醯胺基製品。
【發明內容】
[0025]本發明的這些目的和其它目的通過如下聚合物組合物而達到，該聚合物組合物包含:
[0026]a)至少一種熱塑性聚醯胺聚合物；
[0027]b)至少一種次磷酸金屬鹽，也稱作無機亞膦酸鹽或次磷酸鹽，其中磷的價態等於+ 1，作為第一阻燃(FR)組分；
[0028]c)至少一種氮基阻燃劑，作為第二阻燃(FR)組分；
[0029]d)至少一種有機多羥基添加劑，作為第三阻燃(FR)組分；
[0030]e)其它常規添加劑。
[0031 ] 通常按照本發明，上述組合物還可包含:
[0032]f)填充劑和/或強化纖維。
[0033]按照本發明的一個優選實施方案是由組分a)至e)組成的組合物，其中組分a)至
e)的總百分比必須為100%。
[0034]通常按照本發明的另一個優選實施方案，是由組分a)至f)組成的組合物，其中組分a)至f)的總百分比必須為100%。
[0035]特別是，按照本發明，所述常規添加劑選自:加工助劑、熱和加工處理穩定劑、UV穩定劑、抗滴漏劑、顏料、分散劑、脫模添加劑、成核劑、部分交聯彈性聚合物，及其混合物。更特別是，所述優選的抗滴漏劑是PTFE (聚四氟乙烯)。
[0036]按照本發明，所述熱塑性聚合物通常是聚醯胺6。
[0037]所述第一阻燃(FR)組分選自次磷酸鋁。
[0038]按照本發明，所述第二阻燃(FR)組分選自商品名為密白胺(Melam)、三聚二氰亞胺(Me1n)、蜜勒胺(MeIem)的市售產品或其混合物,或三聚氰胺氰脲酸鹽。[0039]所述第三阻燃(FR)組分較佳選自季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四醇及其混合物。
[0040]各種阻燃(FR)劑總含量低於35%，較佳為低於30%，從而機電性能符合大多數所需應用的要求。
[0041 ] 下面更詳細地描述本發明的其它方面。
[0042]a)熱塑性聚醯胺聚合物
[0043]按照本發明，聚醯胺聚合物選自:
[0044]I)由含6-12個碳原子飽和二羧酸與含6-12個碳原子飽和脂肪族伯二胺的縮聚反應製得的聚醯胺；
[0045]2)由ω-氨基烷酸和含4-12個碳原子烴鏈的直接縮聚反應而製成，或由衍生自這些酸的內醯胺水解開環和聚合而製成；
[0046]3)從上述聚醯胺的起始單體製得的共聚醯胺，只要所述共聚醯胺的酸成分可部分包含對苯二酸和/或間苯二酸；
[0047]4)所述聚醯胺的混合物。
[0048]按照上述第I)點，由二酸與二胺的縮聚反應製得的聚醯胺包括例如:
[0049]尼龍6，6 (己二胺與己二酸的聚合物)
[0050]尼龍6，9 (己二胺與壬二酸的聚合物)
[0051]尼龍6，12 (己二胺與正十二烷酸的聚合物)
[0052]其它聚醯胺包括例如:
[0053]尼龍4 (4-氨基丁酸或Y 丁內醯胺的聚合物)
[0054]尼龍6 ( ε己內醯胺的聚合物)
[0055]尼龍8 (辛內醯胺的聚合物)
[0056]尼龍1010
[0057]尼龍12 (十二烷基內醯胺的聚合物)
[0058]尼龍610
[0059]按照本發明的一些有用的聚醯胺可完全或部分基於可更新來源的單體。例如，尼龍1010可包含100%可更新來源的內容物，而尼龍610可包含63%。可更新的內容物可來自從蓖麻油中得到的癸二酸。
[0060]按照上述第3)點，共聚醯胺的例子包括尼龍6/6，6(己二胺、己二酸和己內醯胺的共聚物)；6，6/6，10 (己二胺、己二酸和sabacoil acid的共聚物)。
[0061]按照本發明的優選的阻燃用聚醯胺是聚醯胺(尼龍)6和熔點低於聚醯胺6的聚醯胺(即其熔點為約220°C)。對於所有尼龍均聚物來說，有一個明確的熔點是共同的，而某些共聚物則以較寬的熔點為特徵。
[0062]按照本發明的優選的阻燃用聚醯胺的例子為:
[0063]聚醯胺(尼龍)6
[0064]聚醯胺(尼龍)6，10
[0065]聚醯胺(尼龍)6，11
[0066]聚醯胺(尼龍)1010
[0067]聚醯胺(尼龍)11
[0068]聚醯胺(尼龍)12[0069]聚醯胺(尼龍)6,12
[0070]b)次磷酸鹽，也稱作次磷酸金屬鹽，也稱作無機亞膦酸鹽
[0071]最適次磷酸鹽的選擇受一些關鍵因素的影響。特別是，合適的次磷酸鹽必須有足夠的熱穩定性以應對約200°C以上溫度的熔融共混。如果它們會形成水合物，則必須以相應的無水形式使用，並且當暴露於環境溼度時必須不吸溼。這樣的次磷酸鹽有例如次磷酸鋁(CAS7784-22-7)、次磷酸鈣(CAS7789-79-9)、次磷酸錳(10043-84-2)、次磷酸鎂(CAS10377-57-8)、次磷酸鋅(CAS15060-64-7)、次磷酸鋇(CAS171258-64-3)。按照本發明，最優選的是次磷酸鋁和次磷酸鈣。
[0072]次磷酸招(相應的化學式為Al (H2PO2) 3)目前有Italmatch Chemicals Spa生產(商品名「Phoslite IP-A」)的產品，為白色粉末，低溼度等級，高純度，以及適合於熱塑加工的不同PSD。[0073]次磷酸鈣(相應的化學式為Ca(H2PO2)2)目前也有Italmatch Chemicals Spa生產(商品名「Phoslite IP-C」)的產品。與次磷酸鋁相比，該化合物在聚醯胺中顯示較低的阻燃性能。但是，它可有利地用於當次磷酸鋁的熱阻抗成為關鍵因素的應用中。次磷酸鋁和次磷酸鈣象大多數無水次磷酸鹽一樣是易燃粉末，通常以與其它固體阻燃劑的混合乾粉形式出售，甚至以母體混合物的形式出售，以便於運輸和處理。
[0074]c)氮基阻燃劑
[0075]氮基阻燃劑的選擇也受一些關鍵因素的影響。特別是，合適的氮基阻燃劑必須有足夠的熱穩定性以應對約200°C以上溫度的熔融共混。另外，它們必須具有高的氮含量，例如高於40% (以相對於100%含氮化合物的氮原子百分比表示)。
[0076]例如，對於三聚氰胺氰脲酸鹽，在三聚氰胺氰脲酸鹽為100%時氮含量為約49%。
[0077]分子質量(分子量)是一分子物質的質量，以統一的原子質量單位(U)表不(Iu相當於一個碳-12原子質量的1/12),而摩爾質量(摩爾量)是一摩爾物質的質量，以g/mol表示。
[0078]它們也必須與阻燃組合物的所有其它組分(即例如次磷酸鹽和有機多羥基組分)相容。此外，當它們摻入聚合物基質中後不應遷移到表面，而且它們可磨碎成適合於熱塑加工的很細的PSD (顆粒大小分布)，它們在混合後也不應引起分解和/或變色。
[0079]例如，常用於聚合物的含氮阻燃劑是多磷酸銨(NH4PO3)ntl儘管多磷酸銨本身是足夠熱穩定的，但當它與次磷酸鹽接觸時產生反應和分解(見比較例C.15)。由於上述原因，作為一種氮源的多磷酸銨不在本發明的範圍內，不與次磷酸鹽相容。
[0080]按照本發明優選的氮基阻燃劑包括具有高含量氮的三嗪衍生物、複合物和縮合產物。三嗪是一種六元雜環化合物，在苯環結構中有三個N取代C-H單元。
[0081]本發明範圍內優選的三嗪衍生物是對稱的三嗪類化合物。「近年來2，4，6-三氯-1，3, 5-三嗪及其衍生物在有機合成中的應用(Recent applications of2, 4, 6-trichloro-l, 3，5-triazine and its derivatives in organic synthesis),Tetraedron62/2006，95979522」 一文關於對稱三嗪衍生物進行了綜述。
[0082]特別優選的是三聚氰胺(I, 3，5-三嗪-2，4，6_三胺，或2，4，6_三胺基_s_三嗪)衍生物。
[0083]按照本發明，最優選的氮基阻燃劑是三聚氰胺的縮合產物，如最近市售的蜜白胺(Melam, CAS3576-88-3)、蜜勒胺(Melem, CAS1502-47-2)、三聚二氰亞胺(Melon,CAS32518-77-7)。蜜白胺、蜜勒胺、三聚二氰亞胺，無論是純品或在混合物中，都是較佳的選擇。蜜白胺的氮含量約為65%。
[0084]按照本發明，三聚氰胺氰脲酸鹽也是較佳的選擇。三聚氰胺氰脲酸鹽(化學式C6H9N9O3)是三聚氰胺和三聚氰酸(氰尿酸)的複合物，包含高含量氮，約為49%。
[0085]磷酸三聚氰胺鹽或加合物，如磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺或多磷酸三聚氰胺，在本發明的範圍外，當它們與次磷酸鹽接觸時會引起反應和分解(見比較例C.12)。磷酸三聚氰胺和焦磷酸三聚氰胺不是熱穩定性的，加工到熱塑性組合物中時，在低於約200°C的溫度即釋出水。
[0086]d)有機多羥基添加劑
[0087]有機多羥基添加劑可定義為含很多不與芳香基或共軛不飽和鍵連接的羥基(-OH)的有機分子。例如，Mg(OH)2F屬於有機多羥基添加劑的定義範圍，儘管存在羥基，但它是無機化合物。酚醛樹脂也不屬於有機多羥基添加劑的定義範圍，因為其羥基連接於苯。另一方面，多元醇如甘油(C3H5(OH)3)是有機多羥基添加劑的一個例子。糖醇也是一類多元醇，它們也是有機多羥基添加劑的一個例子。
[0088]按照本發明的優選的有機多羥基添加劑是季戊四醇，化學式為C5H12O4,羥基含量=49.9% (重量)。目前廣泛市售的季戊四醇、二季戊四醇各種比例的摻合物和混合物也是有機多羥基添加劑。
[0089]有機多羥基添加劑也可從多羥基聚合物(也稱作聚多元醇)中選擇。
[0090]多羥基聚合物可從單體多元醇如季戊四醇(這種情況獲得聚季戊四醇)、乙二醇和甘油(後一種情況獲得聚甘油)開始進行製備。
[0091]聚甘油的合成在例如US2487208、US3968169、US4551561、US5710350、TO9516723、W09521210、US5635588、US2010/0240929 中有描述。
[0092]聚季戊四醇的合成在例如US2462049和US2552532中有描述。
[0093]目前市售聚季戊四醇通常是二_，三_，四-季戊四醇的混合物，還可包含百分比較小的其它多元醇。
[0094]目前市售的優選的多羥基聚合物是Charmor? PP100 (Perstorp)。
[0095]有機多羥基添加劑也可選自澱粉或其它碳水化合物。
[0096]本發明範圍內另一個有機多羥基添加劑是三羥乙基異氰脲酸酯，化學式為C9H15N3O60按照本發明，其它適用的多羥基添加劑是通過三羥乙基異氰脲酸酯和芳香族二酸如對苯二酸反應而得到的，在US5326805中有描述。它們比純三羥乙基異氰脲酸酯揮發性低，水溶性低。
[0097]最適有機多羥基添加劑的選擇受一些關鍵因素的影響。特別是，合適的有機多羥基添加劑必須有足夠的熱穩定性以應對約200°C以上溫度的熔融共混。而且，它們應具有較低的水溶性，它們摻入聚合物基質後不應遷移到表面或升華，它們應在加工溫度可熔化或可以適合於熱塑摻入的適當PSD加以利用，以及它們在混合後不引起異味或變色。
[0098]e)填充劑和/或強化纖維
[0099]較佳強化纖維的例子為碳化纖維、聚芳基醯胺纖維，較佳為以市售短切玻璃纖維形式使用的玻璃纖維。為了改進與熱塑性樹脂的相容性，強化纖維可用矽烷化合物作表面處理。 以樹脂的重量計，強化纖維的使用範圍為10% - 50% (重量)，較佳為20% - 35% (重量)。如果強化纖維的量低於10%，不能觀察到對終產物的機械性能的有益效果，而其量若高於50% (重量)則發現熔化物的粘性太高。
[0100]填充劑的例子有玻璃微珠、中空玻璃球、無定形氧化矽、白堊、雲母、煅燒高嶺土、鈣矽石、滑石、碳酸鎂、硫酸鋇或類似產品。它們也可用脂肪酸等進行表面處理，或在脂肪酸等存在下進行磨碎。目前市售的任何用作熱塑性樹脂填充劑的微粒物質都可在按照本發明的組合物中使用，只要用雷射儀測得粉末的平均粒度在約2微米一 20微米的範圍內即可。
[0101]f)其它常規添加劑
[0102]新的熱塑性組合物還可包含一種或幾種以下化合物:加工助劑、熱和加工處理穩定劑、UV穩定劑、抗滴漏劑、顏料、分散劑、脫模添加劑、成核劑、用作抗衝改性劑的部分交聯彈性聚合物，及其混合物。抗滴漏劑的一個例子是PTFE (聚四氟乙烯)。
[0103]實驗部分
[0104]下面的實施例中使用如下列出的成分:
[0105]聚合物:
[0106]聚醯胺6 (目前市售的如Latamid6，Lati生產)，下文稱作「PA6」
[0107]增強劑:
[0108]玻璃纖維(PPG3786，byPPG),下文稱作 「GF」
[0109]潤滑劑:
[0110]亞乙基雙十八醯胺(Sinochem生產)，下文稱作「EBS」
[0111]穩定劑:
[0112]受阻酚熱穩定劑(Irganoxl098，Ciba生產)，下文稱作「 Irg.1098」，
[0113]亞磷酸鹽加工處理穩定劑(Irgaphosl68, Ciba生產)，下文稱作「 Irg.168」
[0114]次磷酸鹽:
[0115]次憐酸招(PhosliteIP-A, Italmatch Chemicals 生產)，下文稱作 「IP-A」
[0116]FR增效劑:
[0117]三聚氰胺氰脲酸鹽(Melagard MC25, Italmatch Chemicals生產)，下文稱作「MC」，
[0118]季戍四醇(Pentaerythritol,Sigma Aldrich 生產)，下文稱作 「PERT」，
[0119]三輕乙基異氰服酸酯(Trihydroxyethylisocianurate, Sigma Aldrich 生產)，下文稱作「THEIC」，
[0120]二季戍四醇(Charmor DP40, Perstorp 生產)，下文稱作 「D1-PERT」，
[0121]多羥基聚合物(CharmorPP100, Perstorp 生產)，下文稱作 「P0LY-P0LY」，
[0122]三聚二氰亞胺/蜜勒胺混合物(Delacal420，Delamin生產)，下文稱作「DEL」
[0123]用於比較例的FR:
[0124]磷酸三聚氰胺一(Melapur200/70，BASF生產)，下文稱作「MPP」，
[0125]三聚氰胺一聚憐酸鋒(Safire400, Catena)，SAF400
[0126]三聚氰胺一聚磷酸鋁(Safire400，Catena)，SAF200
[0127]多磷酸銨(ExolitAP422, Clariant 生產)，下文稱作 「APP」
[0128]桉照本發明的實施例(實施例1 (Ex.1) 一實施例7 (Ex.7))和比較例(比較例8(C.8)—比較例 15 (C.15))
[0129]在20mm雙螺杆壓出機中以250_270°C範圍內的溫度分布混合表1中的所有成分。將聚合物在120°C烤箱中乾燥一夜，然後擠壓出。同樣條件下將混合物第二次乾燥後，將微丸注射模塑成不同厚度，5個試樣於23°C溫度和50%溼度空調處理24小時。按UL-94規程報告易燃性。當試 驗不滿足V0、V1和V2時給出NC級別，當不能擠出或注入樣品時歸於ND級別。
【權利要求】
1.一種無滷素阻燃聚醯胺熱塑組合物，包含: a)至少一種熱塑性聚醯胺聚合物； b)至少一種次磷酸金屬鹽，也稱作無機亞膦酸鹽或次磷酸鹽，其中磷的價態等於+1，作為第一阻燃(FR)組分； c)至少一種氮基阻燃劑，作為第二阻燃(FR)組分； d)至少一種有機多羥基添加劑，作為第三阻燃(FR)組分； e)常規添加劑。
2.如權利要求1所述的組合物，其特徵在於:所述組合物還包含: f)填充劑和/或強化纖維。
3.如權利要求1所述的組合物，其特徵在於:所述組合物由組分a)至e)組成，其中組分a)至e)的總百分比必須為100%。
4.如權利要求2所述的組合物，其特徵在於:所述組合物由組分a)至f)組成，其中組分a)至f)的總百分比必須為100%。
5.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述常規添加劑選自:加工助齊?、熱和加工處理穩定劑 、uv穩定劑、抗滴漏劑、顏料、分散劑、脫模添加劑、成核劑、用作抗衝改性劑的部分交聯彈性聚合物,及其混合物。
6.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述聚醯胺是聚醯胺6。
7.如權利要求2所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述聚醯胺是強化玻璃。
8.如權利要求7所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述聚醯胺是聚醯胺6。
9.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述聚醯胺選自:聚醯胺6，10或聚醯胺6，11或聚醯胺10或聚醯胺11或聚醯胺12或聚醯胺6，12，或其混合物。
10.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述第一阻燃(FR)組分為次憐Ife招。
11.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述第二阻燃(FR)組分選自商品名為密白胺、三聚二氰亞胺、蜜勒胺的市售產品或其混合物。
12.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述第二阻燃(FR)組分選自三聚氰胺氰脲酸鹽。
13.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述第三阻燃(FR)組分選自季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四醇或其混合物。
14.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述第三阻燃(FR)組分選自三羥乙基異氰脲酸酯和/或三羥乙基異氰脲酸酯和對苯二酸的反應產物，及其混合物。
15.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:各種阻燃(FR)劑總含量低於組合物總含量的35% (重量)。
16.如權利要求15所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述各種阻燃(FR)劑總含量低於組合物總含量的30% (重量)。
17.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述氮添加劑的氮含量高於40%。
18.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述組合物包含 5%-20% (重量)次磷酸鋁，3%-15% (重量)三聚氰胺氰脲酸鹽， 1%-6% (重量)有機多羥基添加劑。
19.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述組合物包含 5%-20% (重量)次磷酸鋁， 3%-15% (重量)三聚二氰亞胺、蜜勒胺或其混合物。 1%-6% (重量)有機多羥基添加劑。
20.如權利要求18或19所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述有機多羥基添加劑為三羥乙基異氰脲酸酯和/或三羥乙基異氰脲酸酯和對苯二酸的反應產物，及其混合物。
21.如權利要求18或19所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:所述有機多羥基添加劑為季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四醇或其混合物。
22.如權利要求1所述的聚醯胺熱塑組合物，其特徵在於:在厚度為0.8mm時達到UL-94V0 等級。
23.權利要求1所述的熱塑組合物在聚醯胺基物品中作為無滷素阻燃組合物的用途。
【文檔編號】C08K5/053GK103946289SQ201180073749
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2011年9月28日 優先權日:2011年9月28日
【發明者】U·祖切裡 申請人:伊塔爾麥奇化學股份公司