一種苯醚甲環唑的提純方法
2023-06-02 13:19:56 1
專利名稱：一種苯醚甲環唑的提純方法
技術領域：
本發明屬於農藥化工領域，涉及一種苯醚甲環唑的提純方法。
背景技術：
苯醚甲環唑(I)，化學名稱順，反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1，3-二氧戊環-2-基]苯基-4-氯苯基醚，英文通用名difen0C0naZ0le，CAS登錄號[119446-68-3]，是由Ciki-Geigy公司(現先正達公司)於20世紀80年代發現並開發的三唑類殺菌劑。苯醚甲環唑是留醇脫甲基化抑制劑，具有高效、廣譜、低毒和用量低的特點，其內吸性極強，作用機理獨特，主要通過抑制病菌細胞麥角留醇的生物合成來破壞病原菌細胞膜結構與功能，對蔬菜和瓜果等作物上的多種真菌性病害具有很好的保護和治療作用。近年來，苯醚甲環唑已發展成為重要的殺菌劑優良品種，廣泛用於果樹、蔬菜、小麥、馬鈴薯、豆類、瓜類等作物的病害防治和木材防腐等非農業領域。專利GB2098607或EP6M85報導了具有殺菌活性的芳基苯醚三唑或咪唑類衍生物及其製備方法，其中的化學結構通式涵蓋了化合物苯醚甲環唑(I)。按上述專利方法製備所得苯醚甲環唑為油狀物，按質量計，其中含有10% 15%的順，反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1Η-1，3，4-三唑-1-基甲基)-1，3_ 二氧戊環-2-基]苯基-4-氯苯基醚(簡稱 「4H-異構體」，II)。由於4H-異構體(II)在化學結構上與苯醚甲環唑極為相似，理化性能
相近，難以用常規方法分離，亦難以用常規手段轉化為固體產物形態。
權利要求
1.一種苯醚甲環唑的提純方法，其特徵在於將苯醚甲環唑粗品溶於有機溶劑中，在有機胺存在下，於低溫和攪拌條件下進行結晶分離，得到高純度苯醚甲環唑固體產品；其中所述苯醚甲環唑粗品為油狀物，是含有80% 90%苯醚甲環唑及其10% 15% 4H-異構體的混合物。
2.根據權利要求1所述的苯醚甲環唑的提純方法，其特徵在於所述的有機溶劑選自如下有機溶劑中的任意一種或一種以上的混合物，包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇， 異丁醇、叔丁醇、丙酮、丁酮、環己酮、乙腈、異丁腈、乙酸甲酯、乙酸乙酯、Y-丁內酯、二異丙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、正己烷、環己烷和石油醚。
3.根據權利要求2所述的苯醚甲環唑的提純方法，其特徵在於所述的有機溶劑為甲醇、異丙醇、乙酸乙酯和二異丙醚中的任意一種，或者甲醇、異丙醇、乙酸乙酯和二異丙醚中的任意一種與正己烷、環己烷或石油醚中的任意一種的混合物。
4.根據權利要求1所述的苯醚甲環唑的提純方法，其特徵在於所述的有機胺選自如下有機胺類化合物中的任意一種，包括三乙胺、二正丙胺、二異丙胺、吡咯、N-甲基吡咯、吡咯烷、N-甲基吡咯烷、吡啶、4-(N，N-二甲氨基)吡啶、哌啶、N, N-二甲基苯胺和六次甲基四胺。
5.根據權利要求4所述的苯醚甲環唑的提純方法，其特徵在於所述的有機胺為二異丙胺、哌啶和六次甲基四胺中的任意一種。
6.根據權利要求1所述的苯醚甲環唑的提純方法，其特徵在於所述的有機胺的用量為苯醚甲環唑粗品重量的 30%。
7.根據權利要求6所述的苯醚甲環唑的提純方法，其特徵在於所述的有機胺的用量為苯醚甲環唑粗品重量的2^-5 ^
8.根據權利要求1所述的苯醚甲環唑的提純方法，其特徵在於所述的低溫條件為-20°C 20°C ；所述攪拌的攪拌時間為12 72h。
9.根據權利要求8所述的提純苯醚甲環唑的方法，其特徵在於所述的低溫條件為-5°C 5°C ；所述的攪拌時間為20 30h。
全文摘要
本發明公開了一種苯醚甲環唑的提純方法。該方法是將經縮合反應得到的含有80％～90％苯醚甲環唑(I)和10％～15％4H-異構體(II)的油狀物粗品溶於有機溶劑中，在有機胺存在下，於低溫和攪拌條件下進行優勢結晶分離，直接析出含量在95％以上的苯醚甲環唑固體產品。本發明製備方法將苯醚甲環唑的提純與結晶過程合二為一，不使用硝酸或其它有機酸及無機酸進行成鹽處理，無需通過柱層析或高溫精餾分離提純，極大地簡化了操作過程，節省了原材料消耗，具有高效、低「三廢」和安全性好的特點，是一個簡便、經濟並適合規模化開發的高純度苯醚甲環唑的清潔生產工藝。
文檔編號C07D405/06GK102432600SQ20111035992
公開日2012年5月2日 申請日期2011年11月14日 優先權日2011年11月14日
發明者萬琴, 張文娟, 徐尚成, 徐明華, 王曉軍, 葛健, 郭麗琴 申請人:江蘇澄揚作物科技有限公司