1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮混合物的合成方法
2023-07-29 04:25:46 1
專利名稱：1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮混合物的合成方法
技術領域：
本發明屬於農藥，特別涉及的是一種利用人工模擬的方法，對從天然植物中提取的殺菌，抑菌成分，分析測定其結構，又模擬合成的1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮混合物的合成方法.
農藥在防治植物病蟲害方面為人類作出了重大貢獻，但是，很多農藥有殘留、高毒性，給人造成「三致」的隱患，為了避免農藥的毒副作用，科學家們開始從天然動植物中提取具有農藥作用的生物活性物質，然後測出其結構，再進行人工模擬，合成出更加高效、安全、經濟的農藥新品種。
經檢索，現在比較典型的只有擬除蟲菊酯和沙蠶毒素類殺蟲劑是採用上述方法獲得，至今還沒有人工模擬合成殺菌劑的報導。
本發明的目的是提供一種與銀杏化學成份相似，而農藥效果更高，合成方法相對更簡單的1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮混合物的合成方法。
本發明的目的是這種實現的，結合
如下一種1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮混合物，其特點為①由1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮組成的混合物；其分子結構分別為 ②1-鄰羥基苯基丁酮的分子量是164.20，沸點120℃(300Pa)，為無色液體；1-對羥基苯基丁酮的分子量是164.20，熔點是89℃，為無色晶體。
一種1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮混合物的合成方法，其特點是①在帶有氯化氫和二氧化硫氣體吸收裝置的容器中加入40-50克正丁酸和55-60克氯化亞碸，經水浴加熱，在80-100℃、0.5-2小時，至無氣體放出，冷卻至室溫加入40-50克苯酚，再加熱至無氣體放出，冷卻後減壓蒸餾得中間產物
②在上述得到的中間產物中，按摩爾比為1∶3--4的比例加入無水三氯化鋁，油浴加熱，溫度為150-170℃，時間為2-4小時，待反應至無氯化氫氣體放出，冷卻至室溫後加入鹽酸和水溶液200-300ml，分去水層，用乙酸乙酯萃取水層，合併油層，在200Pa壓力下減壓蒸餾，重結晶、水洗、乾燥，得1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮的混合物。
附圖1為1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮混合物的合成工藝流程示意圖
及實施例由工藝流程圖看出，正丁酸和氯化亞碸混合後，加熱反應放出氯化氫和二氧化硫氣體(濃氨水吸收)，冷卻後加入苯酚，再加熱使氯化氫氣體全部放出，冷卻後減壓蒸餾得中間產物 在上述中間產物中加入無水三氯化鋁，再加熱回流反應至氯化氫氣體全部放出，再加入8-12％的鹽酸水溶液水解，分去水層，乙酸乙酯萃取水層，合併油層、減壓蒸餾，重結晶、水洗、乾燥得1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮的混合物。
上述1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮混合物實施例如下在帶有回流管且裝有氯化氫和二氧化硫吸收裝置(濃氨水)的容器中加44克正丁酸和60克氯化亞碸，蒸汽浴加熱至80℃，至不再有氯化氫和二氧化硫氣體放出為止，冷卻至室溫加入47克苯酚，再加熱至無氯化氫氣體放出為止，共需2小時，然後減壓蒸餾得中間產物 在中間產物中按1∶3摩爾比加入無水三氯化鋁，加熱到150℃反應至無氯化氫氣體放出為止，再加入200ml鹽酸的水溶液，水解反應完成後分去水層，乙酸乙酯萃取水層，合併油層，經減壓蒸餾、重結晶、水洗、乾燥、得無色液體1-鄰羥基苯基丁酮和白色結晶狀固體1-對羥基苯基丁酮的混合物。
本發明是申請單位萊陽農學院的研究人員為了避免現有農藥的副作用，而轉向從天然植物銀杏中提取生物活性物質，尋找殺菌、抑菌成分中獲得的，從1983年就開始對銀杏進行了全面研究，分析；結果證明，銀杏根、莖、葉、外種皮、果實和果仁中均含有豐富的殺菌、抑菌物質；又在此基礎上採用分離提純手段，獲得純淨物質B，其物質生物活性比原來的粗提物提高40倍，當分離提純的物質結構明確後，進一步採用人工模擬的多種手段，獲得化合物b1和b2，其生物活性比粗提物高700多倍，經權威部門鑑定，確定了其中的b1物質就是本發明1-鄰羥基苯基丁酮，b2物質就是本發明1-對羥基苯基丁酮。
由上述和實踐證明其優點很多，在農作物中殺菌、抑菌作用很強，特別對蘋果腐爛病、蘋果乾腐病、蘋果輪紋病、番茄灰黴病、蔬菜早疫病、及玉米小葉斑病、棉花枯萎病、都有顯著的防治作用。本發明為綠色農藥，推廣價值巨大。
權利要求
1，一種1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮混合物的合成方法，其特徵於①在帶有氯化氫和二氧化硫氣體吸收裝置的容器中加入40-50克正丁酸和55-60克氯化亞碸，經水浴加熱，在80-100℃、0.5-2小時，至無氣體放出，冷卻至室溫加入40-50克苯酚，再加熱至無氣體放出，冷卻後減壓蒸餾得中間產物 ②在上述得到的中間產物中，按摩爾比為1∶3--4的比例加入無水三氯化鋁，油浴加熱，溫度為150-170℃，時間為2-4小時，待反應至無氯化氫氣體放出，冷卻至室溫後加入鹽酸和水溶液200-300ml，分去水層，用乙酸乙酯萃取水層，合併油層，在200Pa壓力下減壓蒸餾，重結晶、水洗、乾燥，得1-鄰羥基苯基丁酮和1-對羥基苯基丁酮的混合物。
全文摘要
本發明1－鄰羥基苯基丁酮和1－對羥基苯基丁酮混合物的合成方法，是由1－鄰羥基苯基丁酮和1－對羥基苯基丁酮組成的；是在銀杏樹體中提取出殺菌、抑菌的生物活性物質，進而採用人工模擬的手段合成出來上述兩種化合物的混合物，其生物活性比粗提物提高700多倍，通過應用試驗，對蘋果腐爛病、蘋果乾腐病、蘋果輪紋病、番茄灰黴病、蔬菜早疫病、及玉米小葉斑病、棉花枯萎病、都有顯著的防治作用。本發明為綠色農藥，推廣價值巨大。
文檔編號C07C49/245GK1490295SQ0212678
公開日2004年4月21日 申請日期1999年11月1日 優先權日1999年11月1日
發明者孟昭禮, 曲寶涵, 尚堅, 姜學東, 袁忠林, 羅蘭, 王豔, 楊從軍, 方向陽 申請人:萊陽農學院