包含在多孔矽玻璃上的鈀的新穎選擇性氫化催化劑及其用途的製作方法

2023-07-29 08:04:36

專利名稱：包含在多孔矽玻璃上的鈀的新穎選擇性氫化催化劑及其用途的製作方法
包含在多孔矽玻璃上的鈀的新穎選擇性氫化催化劑及其用
途本發明涉及包含在作為載體的多孔矽玻璃(Silica glass)上的鈀的催化劑，還涉 及該催化劑用於使炔烴選擇性氫化為烯烴的用途。本發明的催化劑包含在多孔矽玻璃上的鈀。優選地，本發明的催化劑是在多孔矽玻璃上的鈀。優選地，多孔矽玻璃具有下述特性a)粒徑範圍為20到500μπι，優選範圍為50到400 μ m，更優選範圍為80到 300 μ m，最優選範圍為100到200 μ m ；禾口 /或b)孔徑大小範圍為10到400nm，優選範圍為30到250nm，更優選範圍為40到 150nm，最優選範圍為50到60nm ；和/或c)孔體積範圍為100到5000mm3/g，優選範圍為250到2500mm3/g ；更優選範圍為 500到2000mm3/g，最優選範圍為1000到1500mm3/g ；禾口 /或d)比表面積範圍為5到500m2/g，優選範圍為25到300m2/g，更優選範圍為40到 250m2/g，最優選範圍為50到200m2/g。優選地，多孔矽玻璃顯示了 a)到d)所有特性，其中本發明包括優選的/更優選的 /最優選的特性的任何可能組合。此類多孔矽玻璃可商購。由Schuller GmbH，Wertheim，Germany銷售的商標為 TRISOPERL⑧的是特別優選的一種。TRISOPERL 是具有範圍為100到200 μ m的平均顆粒 大小，54. 47nm的平均孔徑大小，93. 72m2/g的比表面積和1255. 5mm3/g的平均孔體積的多孔 矽玻璃。根據本發明的催化劑可在下述官能團的存在下用於使末端C E C三鍵選擇性氫化 為末端C = C雙鍵0^ 直鏈C1J烷基、支化的C3_5(1烷基、C3_2(1環烷基以及有1到50個C原子的 烷基環烷基或環烷基烷基；優選是C1J烷基一其可以是直鏈的(Cu)、支化的(c3_2CI)或 環狀的(C3_J或烷基環烷基(C4_J或環烷基烷基(C4_2Q)；O'MM 直鏈C2,烯基、支化的C3_5(l烯基；優選是C2,烯基一其可以是直鏈的 (C2J0)或支化的(C
3-20/ ， 雜烷基g卩非芳香碳氫基,優詵包含一個或多個雜原子氮和/或氧且有3到50 個C原子(優選3到30個C原子)的飽和碳氫基，例如醚類，例如四氫呋喃和四氫吡喃。 烷基芳基和芳基例如苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、萘基等等,優 選有6-17個C原子； 雜芳某優選具有5-17個C原子，其中雜原子是氧或氮；雜芳基還可含有多個 雜原子(雜原子數目> 1)，所以也包括含有0原子和N原子的雜芳基；例子有吡啶基、吲哚
基、呋喃基。ΟΨΦΜ (-0H)； 硝基氧(-N0。)；
氨基(-NH。)；O -SiRW，其中R1、R2和R3彼此獨立地是烷基(直鏈的或支化的C1-C6)或芳基 或烷基芳基；優選R1 = R2 = R3。這表示炔烴RC ε CH被氫化為烯烴RHC = CH2，其中R是碳氫基，可選地具有雜原 子0和/或N或它們中的多個和/或如上定義的下述官能團-OH、-NO2, -NH2和-SiR3。優 選地，R選自由如上定義的烷基、烯基、芳基、烷基芳基、雜芳基組成的組，所有烷基、烯基、芳 基、烷基芳基、雜芳基還可具有一個或多個雜原子0和/或N，或還具有例如-OH、-N02、-NH2 和-SiIi3官能團。優選地，炔烴是類異戊二烯構建單元(building block)的前體。從而，本發明還涉及在上述定義的催化劑的存在下用於烯烴的製造的這樣的用途 和方法，所述方法包括使炔烴氫化的步驟。一般而言，氫化可在範圍為0°C到150°C的溫度下和/或在範圍為Ibar到150bar 的壓力下進行。此類炔烴和相應的烯烴的優選的例子給出在下表中
權利要求
1.包含在作為載體的多孔矽玻璃上的鈀的催化劑。
2.根據權利要求1的催化劑，其中所述載體具有範圍為20到500μ m，優選範圍為50 到400 μ m,更優選範圍為80到300 μ m,最優選範圍為100到200 μ m的粒徑。
3.根據權利要求1和/或2的催化劑，其中所述載體具有範圍為10到400nm，優選範 圍為30到250歷，更優選範圍為40到150nm，最優選範圍為50到60nm的孔徑大小。
4.根據前述權利要求的任何一項的催化劑，其中所述載體具有範圍為100到5000mm3/ g，優選範圍為250到2500mm7g ；更優選範圍為500到2000mm7g，最優選範圍為1000到 1500mm3/g的孔體積。
5.根據前述權利要求的任何一項的催化劑，其中所述載體具有範圍為5到500m2/g，優 選範圍為25到300m2/g，更優選範圍為40到250m2/g，最優選範圍為50到200m2/g的比表 面積。
6.根據權利要求1到5中一項或多項的催化劑用於使Cec三鍵選擇性氫化為C= C 雙鍵的用途。
7.用於製造烯烴的方法，所述方法包括在根據權利要求1到5中一項或多項的催化劑 的存在下使炔烴氫化的步驟。
8.根據權利要求7的方法，其中所述炔烴是3，7，11，15-四甲基-1-十六碳炔_3_醇 (脫氫異植物醇)且所述烯烴是3，7，11，15-四甲基-1-十六碳烯-3-醇(異植物醇)。
9.根據權利要求7的方法，其中所述炔烴是2-甲基丁炔醇且所述烯烴是2-甲基丁烯
10.根據權利要求8或9的方法，其中所述氫化在含硫化合物的存在下進行。
11.根據權利要求10的方法，其中所述含硫化合物是2，2』-(亞乙基二硫代)-二乙醇。
全文摘要
本發明涉及包含在作為載體的多孔矽玻璃上的鈀的催化劑，還涉及該催化劑用於使炔烴選擇性氫化為烯烴的用途。
文檔編號B01J35/10GK102131578SQ200980132708
公開日2011年7月20日 申請日期2009年8月20日 優先權日2008年8月20日
發明者伯恩德·昂德魯斯卡, 克裡斯廷·施摩格爾, 維爾納·邦拉蒂, 阿克姆·斯託勒 申請人:帝斯曼智慧財產權資產管理有限公司