聚酯系彈性體發泡體及發泡部件的製作方法

2023-05-27 12:55:51

專利名稱：聚酯系彈性體發泡體及發泡部件的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種聚酯系彈性體發泡體及發泡部件。更詳細地而言，涉及一種可用於電氣或電子設備(例如手機、移動終端、數位照相機、攝像機、個人計算機、家電產品等)的聚酯系彈性體發泡體及發泡部件。
背景技術：
彈性體發泡體具有優異的緩衝特性，可有效用於密封材料、緩衝材料、墊片材料等。例如，作為面向手機、數位照相機等電氣或電子設備的液晶顯示器、等離子體顯示器、有機EL顯示器等的防塵材料、緩衝材料等，可使用聚酯系彈性體發泡體。在那種情況下，迄今為止，作為彈性體發泡體，已知有未交聯型或交聯型的聚烯烴 系彈性體發泡體(參照專利文獻I)。然而，由於聚烯烴系彈性體的永久變形大，因此，存在衝裁加工時(特別是窄幅加工時)有時難以維持作為密封材料所要求的厚度、形狀，加工性、產品特性下降之類的問題。另外，該永久變形的問題在高溫下更顯著。解決該永久變形的問題是目前的聚烯烴系彈性體發泡體的課題。進而，要求耐熱性更優異的發泡體。例如，已知有適合於面向電氣或電子設備的小型化、輕質化、薄型化的熱塑性聚酯系樹脂發泡體(參照專利文獻2)。該熱塑性聚酯系樹脂發泡體的壓縮殘留變形小、加工性優異。但是，在電氣或電子設備領域中，要求具有微細泡孔結構並且壓縮永久變形特性優異的發泡體、特別是在高溫下的壓縮永久變形特性優異的發泡體。再者，該熱塑性聚酯系樹脂發泡體添加著色劑黑色化時，有時永久變形特性發生惡化、或不能形成微細泡孔結構。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2004-250529號公報專利文獻2 :日本特開2008-45120號公報

發明內容
_9] 發明要解決的問題特別是在聚酯系發泡體中，由於黑色化而發生永久變形特性下降、含有粗大泡孔結構、發生防塵性、防水性、隔音性、加工性、與兩面膠帶的錨固性等產品特性下降之類的問題。因而，本發明的目的在於，提供一種壓縮永久變形特性優異、具有微細泡孔結構的聚酷系彈性體。本發明的其他目的在於，提供一種使用聚酯系彈性體發泡體的電氣或電子設備用的發泡部件。用於解決問題的方案因此，本發明人等反覆進行了深入研究，結果發現，作為用於形成聚酯系彈性體發泡體的聚酯系彈性體組合物，如果使用含有具有規定的熔點的聚酯系彈性體和環氧改性聚合物的聚酯系彈性體組合物，則可以得到熔融張力及延展性(垂伸性)優異、可以高發泡化、具有優異的壓縮永久變形特性及微細泡孔結構的聚酯系彈性體發泡體，並完成了本發明。即，本發明提供一種聚酯系彈性體發泡體，其特徵在於，通過使含有熔點為18(T240°C的聚酯系彈性體和環氧改性聚合物的聚酯系彈性體組合物發泡而形成。上述環氧改性聚合物優選為重均分子量為5，000^100, 000、環氧當量為100 3000g/eq的環氧改性聚合物。上述環氧改性聚合物優選為選自環氧改性丙烯酸系聚合物及環氧改性聚乙烯中的至少一種聚合物。上述聚酯系彈性體發泡體優選具有平均泡孔直徑為1(Γ200 μ m的泡孔結構。上述聚酯系彈性體發泡體優選表觀密度為O. 0Γ0. 20g/cm3、50%壓縮時的回彈應力為O. Γ4. ON/cm2、在80°C下的壓縮永久變形(維持24小時50%壓縮狀態)為60%以下。上述聚酯系彈性體發泡體優選通過經由使高壓氣體浸滲到上述聚酯系彈性體組合物中之後進行減壓的工序使其發泡而形成。上述氣體優選為非活性氣體。另外，上述氣體優選為二氧化碳氣體。進而，上述氣體優選為超臨界狀態。進而，本發明提供一種發泡部件，其特徵在於，含有上述聚酯系彈性體發泡體。上述發泡部件優選在上述聚酯系彈性體發泡體上具有粘合劑層。上述粘合劑層優選為丙烯酸系粘合劑層。進而，本發明提供一種聚酯系彈性體發泡體的製造方法，其特徵在於，通過使含有熔點為180°C 240°C的聚酯系彈性體和環氧改性聚合物的聚酯系彈性體組合物發泡，得到聚酯系彈性體發泡體。發明的效果本發明的聚酯系彈性體發泡體由於具有上述結構上的特徵，因此，具有微細泡孔結構，且壓縮永久變形特性優異。


圖I是表示實施例中使用的聚酯系彈性體(商品名「Hytrel5577」、Toray DupontCo. , Ltd.製造)的D SC (差示掃描量熱測定)曲線的圖。縱軸表示熱流(W/g)、橫軸表示溫度(。0。
具體實施例方式(聚酯系彈性體發泡體)本發明的聚酯系彈性體發泡體是通過使聚酯系彈性體組合物發泡而形成的。該聚酯系彈性體組合物至少含有熔點為18(T240°C的聚酯系彈性體和環氧改性聚合物。需要說明的是，在本申請中，有時將熔點為18(T240°C的聚酯系彈性體稱為「本發明的聚酯系彈性體」。上述本發明的聚酯系彈性體是含有聚酯系聚合物的彈性體。另外，上述本發明的聚酯系彈性體是構成本發明的聚酯系彈性體發泡體的必須成分。上述聚酯系彈性體組合物中的上述本發明的聚酯系彈性體的含量沒有特別限制，相對於聚酯系彈性體組合物總量(100重量％),優選為80重量％以上,更優選為85重量％以上。需要說明的是,上述本發明的聚酯系彈性體可以僅含有一種聚合物，也可以含有兩種以上聚合物。作為本發明的聚酯系彈性體中所含的聚酯系聚合物，只要是具有通過二羧酸和二醇的聚合而形成的鍵合部位的聚合物即可，沒有特別限制。作為上述聚酯系聚合物，可列舉例如具有通過多元醇成分和多元羧酸成分的反應(縮聚)而形成的酯鍵部位的聚酯系樹月旨、作為硬鏈段及軟鏈段的嵌段共聚物的聚酯系彈性體等。在本申請中，有時將「具有通過多元醇成分和多元羧酸成分的反應(縮聚)而形成的酯鍵部位的聚酯系樹脂」稱為「聚酯系樹脂」。另外，有時將「作為硬鏈段及軟鏈段的嵌段共聚物的聚酯系彈性體」稱為「HS嵌段共聚聚酯系彈性體」。需要說明的是，聚酯系聚合物可以單獨使用或將兩種以上組合使用。作為上述二羧酸，可列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘甲酸(例如2，6-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸等)、二苯基醚二甲酸、4，4』-聯苯二甲酸等芳香族二羧酸；丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸等脂肪族二羧酸等。需要說明的是，上述二羧酸可以單獨使用或將兩種以上組合使用。另外，作為上述二醇成分，可列舉例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇(四亞甲基二醇)、2_甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇(新戊 二醇)、1，6_己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基_2，4-戊二醇、1,7-庚二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，3，5-三甲基-1，3-戊二醇、1，9-壬二醇、2，4- 二乙基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、2-甲基-1,9-壬二醇、1，18-十八烷二醇、二聚醇等脂肪族二醇；1，4-環己二醇、1，3-環己二醇、1，2-環己二醇、1，4-環己烷二甲醇、1，3-環己烷二甲醇、1，2-環己烷二甲醇等脂環式二醇；雙酚A、雙酚A的環氧乙烷加成物、雙酚S、雙酚S的環氧乙烷加成物、苯二甲醇、萘二醇等芳香族二醇；二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇等醚二醇等二醇成分等。進而，上述二醇成分也可以是聚醚二醇、聚酯二醇等聚合物形式的二醇成分。作為上述聚醚二醇，可列舉例如使環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃等開環聚合而成的聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇及使這些共聚而成的共聚醚等聚醚二醇等。需要說明的是，上述二醇成分可以單獨使用或將兩種以上組合使用。上述聚酯系聚合物可以是通過上述芳香族二羧酸(二價芳香族羧酸)和二醇成分的縮聚得到的聚酯系樹脂。需要說明的是，在本申請中，有時將「通過芳香族二羧酸和二醇成分的縮聚得到的聚酯系樹脂」稱為「芳香族聚酯系樹脂」。作為上述芳香族聚酯系樹脂，可列舉例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯等聚對苯二甲酸烷二醇酯系樹脂等。另外，也可以是將兩種以上上述聚對苯二甲酸烷二醇酯系樹脂共聚而得到的共聚物。需要說明的是，在聚對苯二甲酸烷二醇酯系樹脂為共聚物的情況下，可以是無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任一種形式的共聚物。另外，作為HS嵌段共聚聚酯系彈性體，可列舉例如(i)以通過上述芳香族二羧酸和上述二醇成分中羥基與羥基之間的主鏈中的碳數為2 4的二醇成分的縮聚形成的聚酯為硬鏈段、以通過上述芳香族二羧酸和上述二醇成分中羥基與羥基之間的主鏈中的碳數為5以上的二醇成分的縮聚形成的聚酯為軟鏈段的聚酯·聚酯型共聚物；(ii)以與上述(i)同樣的聚酯為硬鏈段、以上述聚醚二醇等聚醚為軟鏈段的聚酯 聚醚型共聚物；(iii)以與上述(i)及(ii)同樣的聚酯為硬鏈段、以脂肪族聚酯為軟鏈段的聚酯·聚酯型共聚物等。作為可用作上述硬鏈段的聚酯，可列舉例如上述聚對苯二甲酸烷二醇酯系樹脂(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等)。作為上述脂肪族聚酯，可列舉例如聚己內酯；上述脂肪族二羧酸和上述二醇成分的聚酯；通過羥基羧酸(例如乳酸、乙醇酸、甘油酸等)的縮合形成的聚酯等。另外，在上述本發明的聚酯系彈性體中含有上述HS嵌段共聚聚酯系彈性體的情況下，也可以一同含有後述的橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分。進而，在上述本發明的聚酯系彈性體中含有上述芳香族聚酯系樹脂的情況下，也可以含有後述的橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分。亦即，上述本發明的聚酯系彈性體可以由上述芳香族聚酯系樹脂和後述的橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分來構成。再者，在上述本發明的聚酯系彈性體中含有 上述HS嵌段共聚聚酯系彈性體的情況下，也可以同時含有上述芳香族聚酯系樹脂。作為這種橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分，沒有特別限制，可列舉例如天然橡膠、聚異丁烯、聚異戊二烯、氯丁橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠等天然或合成橡膠；乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、氯化聚乙烯等烯烴系彈性體；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物及它們的氫化物等苯乙烯系彈性體；聚酯系彈性體；聚醯胺系彈性體；聚氨酯系彈性體等。需要說明的是，上述橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分可以單獨使用或將兩種以上組合使用。由於上述橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分的玻璃化溫度為室溫以下(例如20°C以下)，因此，將得到的聚酯系彈性體發泡體作成防塵材料或密封材料時的柔軟性及形狀追隨性很優異。在上述本發明的聚酯系彈性體中既含有上述HS嵌段共聚聚酯系彈性體又含有上述橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分的情況下，由於HS嵌段共聚聚酯系彈性體本身具有彈性，因此，上述橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分根據需要適當含有即可。另外，在上述本發明的聚酯系彈性體中含有上述芳香族聚酯系樹脂和上述橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分的情況下，其混合比率(重量比)例如為(芳香族聚酯系樹脂)/ (橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分)=5/95 95/5 (優選為10/90 90/10、進一步優選為20/80 80/20)。當橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分的比例低於I重量％時，有時得到的聚酯系彈性體發泡體的緩衝特性容易下降。另一方面，當橡膠成分及/或熱塑性彈性體成分的比例超過99重量％時，有時聚酯系彈性體組合物發泡時容易放氣，難以得到高發泡性的聚酯系彈性體發泡體。本發明的聚酯系彈性體的熔點為18(T240°C、優選為19(T220°C。當熔點低於180°C時，有時不能得到具有充分的熔融張力的聚酯系彈性體組合物，不能使其高發泡化。另一方面，當熔點超過240°C時，有時不能得到具有良好的延展性(垂伸性)的聚酯系彈性體組合物，不能得到具有優異的壓縮永久變形特性及微細泡孔結構的聚酯系彈性體。需要說明的是，對於上述熔點，通過升溫速度為10°C /min的加熱使試樣熔融(第一加熱)，接著通過降溫速度為10°c /min的冷卻使試樣降溫至-50°C(第一冷卻)，然後通過升溫速度為10°C /min的加熱使試樣從_50°C開始升溫(第二加熱)，在這樣的條件下進行差示掃描量熱測定，將上述第二加熱時求出的熔融峰的頂點溫度(熔融峰溫度)作為熔點。需要說明的是，差示掃描量熱測定基於JIS K 7122 (塑料的轉變熱測定方法)。形成本發明的聚酯系彈性體發泡體的聚酯系彈性體組合物包含環氧改性聚合物作為必須成分。需要說明的是，環氧改性聚合物可以單獨使用或將兩種以上組合使用。
上述環氧改性聚合物是主鏈末端、側鏈上具有環氧基的聚合物。而且，是I分子中具有2個以上環氧基的聚合物。上述環氧改性聚合物特別優選為通過在主鏈末端、側鏈上具有(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單元而具有環氧基的聚合物。上述環氧改性聚合物沒有特別限制，從與低分子量的具有環氧基的化合物相比不易形成三維網狀結構、可以容易地得到熔融張力及應變硬化率優異的聚酯系彈性體組合物的觀點考慮，優選為選自作為丙烯酸系聚合物的主鏈末端或側鏈上具有環氧基的聚合物的環氧改性丙烯酸系聚合物、作為聚乙烯的主鏈末端或側鏈上具有環氧基的聚合物的環氧改性聚乙烯中的至少一種聚合物。上述環氧改性聚合物的重均分子量沒有特別限制，優選為5，000^100, 000，更優選為8，000^80, 000，進一步優選為10，000^70, 000，特別優選為20，000^60, 000。需要說明的
是，當分子量低於5，000時，有時環氧改性聚合物的反應性升高，不能高發泡化。·上述環氧改性聚合物的環氧當量沒有特別限制，優選為10(T3000g/eq、更優選為20(T2500g/eq、進一步優選為30(T2000g/eq、特別優選為80(Tl600g/eq。當環氧當量超過3000g/eq時，有時不能充分提高聚酯系彈性體組合物的熔融張力及應變硬化率。另一方面，當環氧當量低於lOOg/eq時，有時環氧改性聚合物的反應性升高，聚酯系彈性體組合物的粘度變得過高，不能高發泡化。上述環氧改性聚合物的粘度(B型粘度、25°C)沒有特別限制，優選為200(T4000mPa · s，更優選為250(T3200mPa · S。當粘度低於2000mPa · s時，有時將聚酯系彈性體組合物發泡成型時發生氣泡壁的破壞，不能得到具有高發泡結構的發泡體。另一方面，當粘度超過4000mPa · s時,有時聚酯系彈性體組合物的流動性下降。特別優選上述環氧改性聚合物的重均分子量為5，000^100, 000、環氧當量為100 3000g/eq。上述聚酯系彈性體組合物中的上述環氧改性聚合物的含量沒有特別限制，相對於上述本發明的聚酯系彈性體100重量份，優選為O. 5^4. O重量份，更優選為I. (Γ3. 5重量份，進一步優選為I. 5 3. O重量份。當上述環氧改性聚合物的含量低於O. 5重量份時，有時不能充分提高聚酯系彈性體組合物的熔融張力及應變硬化率，不能得到高發泡且具有微細的泡孔結構的聚酯系彈性體發泡體。另外，有時發泡體不能得到充分的交聯密度，對發泡體的壓縮永久變形特性帶來不良影響。另一方面，當上述環氧改性聚合物的含量超過4. O重量份時，有時聚酯系彈性體組合物的粘度變得過高，不能得到高發泡且具有微細的泡孔結構的聚酯系彈性體發泡體。上述環氧改性聚合物作為交聯劑起作用。另外，還作為提高聚酯系彈性體組合物的熔融張力及應變硬化率的改性劑(樹脂改性劑)發揮作用。進而，上述環氧改性聚合物可以防止因水解(例如由原料吸溼引起的水解等)、熱分解、氧化分解等而導致聚酯鏈斷裂，進而可以使斷裂了的聚酯鏈再鍵合，因此，可以進一步提高聚酯系彈性體組合物的熔融張力。另外，由於上述環氧改性聚合物在一分子中具有許多環氧基，因此，比以往的環氧系交聯劑更容易形成支鏈結構，可以進一步提高聚酯系彈性體組合物的應變硬化率。進而，在上述聚酯系彈性體組合物中，在不損害本申請發明的效果的範圍內，也可以包含結晶化促進劑。作為上述結晶化促進劑，沒有特別限制，例如，可列舉烯烴系樹脂。作為這樣的烯烴系樹脂，優選分子量分布寬且高分子量側具有肩峰型的樹脂、微交聯型的樹月旨(少許交聯型的樹脂)、長鏈支鏈型的樹脂等。作為上述烯烴系樹脂，例如，可列舉低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯與丙烯的共聚物、乙烯或丙烯與其他α -烯烴(例如丁烯-I、戊烯-I、己烯-1，4-甲基戊烯-I等)的共聚物、乙烯與其他烯屬不飽和單體(例如乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、乙烯醇等)的共聚物等。需要說明的是，在烯烴系樹脂為共聚物的情況下，可以是無規共聚物、嵌段共聚物中的任一種形式的共聚物。另外，烯烴系樹脂可以單獨使用或將兩種以上組合使用。當上述聚酯系彈性體組合物中包含結晶化促進劑時，可得到優異的成型性。上述聚酯系彈性體組合物中的上述結晶化促進劑的含量沒有特別限制，相對於聚酯系彈性體100重量份，優選為O. Γ30重量份，更優選為O. 5^15重量份。在上述聚酯系彈性體組合物中，優選進一步包含粉末顆粒。粉末顆粒在發泡成型時作為發泡成核劑發揮作用。因此，通過使上述聚酯系彈性體組合物含有粉末顆粒，可得到 良好的發泡狀態的聚酯系彈性體發泡體。作為上述粉末顆粒，例如，可列舉粉末狀的滑石、矽石、氧化鋁、沸石、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、氫氧化鎂、雲母、蒙脫石等粘土、硬質粘土、碳顆粒、玻璃纖維、碳納米管等。需要說明的是，這些粉末顆粒也可以實施表面處理。另外，還可列舉利用氣基娃燒、疏基娃燒、乙稀基娃燒等進行了娃燒偶聯劑處理的硬質粘土。需要說明的是，上述粉末顆粒可以單獨使用或將兩種以上組合使用。上述粉末顆粒的平均粒徑(粒徑)沒有特別限制，優選為O. Γ20 μ m。當平均粒徑低於O. I μ m時，有時不能充分發揮作為成核劑的功能，當粒徑超過20 μ m時，有時成為發泡成型時放氣的原因，不優選。上述聚酯系彈性體組合物中的上述粉末顆粒的含量沒有特別限制，相對於聚酯系彈性體100重量份，優選為O. Γ150重量份，更優選為O. 2^130重量份，進一步優選為O. 3 50重量份。當粉末顆粒的含量低於O. I重量份時，有時難以得到均勻的發泡體。另一方面，當上述粉末顆粒的含量超過150重量份時，有時作為聚酯系彈性體組合物的粘度明顯上升，而且在發泡成型時產生放氣，損害發泡特性。由於聚酯系彈性體發泡體由聚酯系彈性體構成，因此，具有容易燃燒的特性(當然，也是缺點)。因此，特別是在將聚酯系彈性體發泡體用於電氣設備或電子設備用途等必須賦予阻燃性的用途的情況下，優選聚酯系彈性體組合物包含阻燃劑。作為上述阻燃劑，沒有特別限制，例如，可列舉具有阻燃性的粉末顆粒(例如粉末狀的各種阻燃劑等)，可優選列舉無機阻燃劑。作為上述無機阻燃劑，例如，可以是溴系阻燃齊U、氯系阻燃劑、磷系阻燃劑、銻系阻燃劑等，但是，氯系阻燃劑、溴系阻燃劑在燃燒時會產生對人體有害且對設備類具有腐蝕性的氣體成分，另外，磷系阻燃劑、銻系阻燃劑存在有害性、爆炸性等問題，因此，優選為無滷-無銻系無機阻燃劑(不包含滷化物及銻化合物的無機阻燃劑)。作為該無滷-無銻系無機阻燃劑，例如，可列舉氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鎂 氧化鎳的水合物、氧化鎂 氧化鋅的水合物等水合金屬化合物等。需要說明的是，水合金屬氧化物也可以進行表面處理。上述阻燃劑可以單獨使用或將兩種以上組合使用。上述聚酯系彈性體組合物中的上述阻燃劑的含量沒有特別限制，相對於聚酯系彈性體組合物總量，優選為1(Γ70重量％，更優選為25飛5重量％。當阻燃劑的含量低於10重量％時，有時阻燃化效果變小。相反地，當超過70重量％時，有時難以得到高發泡的發泡體。進而，在上述聚酯系彈性體組合物中，在不損害本申請發明的效果的範圍內，也可以包含潤滑劑。作為上述潤滑劑，沒有特別限制，例如，可列舉脂肪族羧酸及其衍生物(例如脂肪族羧酸酐、脂肪族羧酸的鹼金屬鹽、脂肪族羧酸的鹼土金屬鹽等)。作為上述脂肪族羧酸及其衍生物，特別優選月桂酸及其衍生物、硬脂酸及其衍生物、巴豆酸及其衍生物、油酸及其衍生物、馬來酸及其衍生物、戊二酸及其衍生物、山嵛酸及其衍生物、褐煤酸及其衍生物等碳數3 30的脂肪族羧酸及其衍生物。另外，在碳數3 30的脂肪族羧酸及其衍生物中，從在聚酯系彈性體組合物中的分散性、溶解性、表面外觀改良的效果等觀點考慮，優選為硬脂酸及其衍生物、褐煤酸及其衍生物，特別優選為硬脂酸的鹼金屬鹽、硬脂酸的鹼土金屬鹽。進而，在硬脂酸的鹼金屬鹽、硬脂酸的鹼土金屬鹽中，更優選為硬脂酸鋅、硬脂酸鈣。另外，作為上述潤滑劑，除了上述脂肪族羧酸及其衍生物以外，還可優選列舉丙烯酸系潤滑劑。需要說明的是，潤滑劑可以單獨使用或將兩種以上組合使用。上述聚酯系彈性體組合物中的上述潤滑劑的含量沒有特別限制，相對於聚酯系彈性體組合物中的樹脂(例如上述聚酯系彈性體等)100重量份，優選為O. Γ20重量份，更優選為O. 5^10重量份。當上述聚酯系彈性體組合物中的潤滑劑的含量過少時，通過加入潤滑劑而產生的效果變小，相反地，當其含量過多時，難以得到高發泡的發泡體。進而，在上述聚酯系彈性體組合物中，在不損害本申請發明的效果的範圍內，根據需要，也可以包含添加劑。作為上述添加劑，例如，可列舉結晶成核劑、增塑劑、著色劑(以黑色著色為目的的炭黑、顏料、染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防老劑、填充劑、加強劑、抗靜電劑、表面活性劑、防收縮劑、流動性改性劑、硫化劑、表面處理劑、分散助劑等。另外，添加劑可以單獨使用或將兩種以上組合使用。作為上述聚酯系彈性體組合物的製作方法，沒有特別限制，例如，可通過將上述本發明的聚酯系彈性體、上述環氧改性聚合物、根據需要添加的上述添加劑混合來製作。需要說明的是，在製作時，也可以進行加熱。上述聚酯系彈性體組合物的熔融張力(牽引速度3. Om/min)沒有特別限制，優選為l(T70cN，更優選為13飛OcN、進一步優選為15飛OcN。當上述聚酯系彈性體組合物的熔融張力低於IOcN時，在使上述聚酯系彈性體組合物發泡的情況下，發泡倍率低，難以形成獨立的氣泡，另外，形成的氣泡的形狀難以均一。另一方面，當上述聚酯系彈性體組合物的熔融張力超過70cN時，有流動性下降、給發泡帶來不良影響之虞。需要說明的是，上述聚酯系彈性體組合物的熔融張力是上述聚酯系彈性體組合物發泡成型時的溫度下的熔融張力。上述聚酯系彈性體組合物的應變硬化率(應變速度0. I [Ι/s])沒有特別限制，從為均一且緻密的泡孔結構、且抑制發泡時的泡孔破泡得到高發泡的發泡體的觀點考慮，優選為2. (Γ5. 0，更優選為2. 5^4. 5。另外，上述聚酯系彈性體組合物的應變硬化率為上述聚酯系彈性體組合物發泡成型時的溫度下的應變硬化率。需要說明的是，應變硬化率是表示在單軸拉伸粘度的測定中在測定開始後，偏離隨著應變的增加單軸拉伸粘度逐漸上升的區域(線形區域)的、單軸拉伸粘度上升的區域(非線形區域)中單軸拉伸粘度增加的程度的指標。本發明的聚酯系彈性體發泡體可通過將上述聚酯系彈性體組合物發泡成型來形成。對於上述聚酯系彈性體組合物的發泡方法，沒有特別限制，優選在使高壓氣體(特別是非活性氣體)浸滲至聚酯系彈性體組合物中之後進行減壓(釋放壓力)的發泡方法。亦即，本發明的聚酯系彈性體發泡體優選經由使高壓氣體(特別是非活性氣體)浸滲至上述聚酯系彈性體組合物中之後進行減壓的工序來形成。需要說明的是，上述非活性氣體是指對聚酯系彈性體組合物為非活性、且能夠浸滲的氣體。作為上述聚酯系彈性體組合物的發泡方法，還可列舉物理髮泡方法(利用物理方法的發泡方法)。物理髮泡方法中作為發泡劑(發泡劑氣體)使用的物質的可燃性、毒性以及破壞臭氧層等對環境的影響令人擔憂，而使用有非活性氣體的發泡方法在不使用這樣的發泡劑方面是環保的方法。另外，還可列舉化學發泡方法(利用化學方法的發泡方法)。在化學發泡方法中，由於利用發泡劑產生的發泡氣體的殘渣會殘留在發泡體中，因此尤其是在對低汙染性要求高的電子設備用途中，有時由腐蝕性氣體、氣體中的雜質導致的汙染成為問題。然而，根據使用非活性氣體的發泡方法，可以得到沒有這樣的雜質等的清潔的發泡體。進而，在物理髮泡方法及化學發泡方法中，不管哪種方法都難以形成微細的氣泡結構，尤其是極難形成300 μ m以下的微細氣泡。 作為上述非活性氣體，沒有特別限制，例如，可列舉二氧化碳(碳酸氣體)、氮氣、氦氣、空氣等。這些氣體也可以混合使用。其中，從在作為發泡體原料的聚酯系彈性體中的浸滲量多、浸滲速度快的觀點考慮，優選為二氧化碳。進而，從加快在聚酯系彈性體組合物中的浸滲速度的觀點考慮，上述高壓氣體(特別是二氧化碳等非活性氣體)優選為超臨界狀態。在超臨界狀態中，氣體在聚酯系彈性體組合物中的溶解度增大，可以高濃度混入。另外，在浸滲後壓力急劇降低時，可以如上所述以高濃度浸滲，因此氣泡核的產生增多，該氣泡核生長而形成的氣泡的密度即使在孔隙率相同的情況下也會增大，因而能夠得到微細的氣泡。需要說明的是，二氧化碳的臨界溫度為31°C，臨界壓力為7. 4MPa。本發明的聚酯系彈性體發泡體可通過使高壓氣體(特別是非活性氣體)浸滲至上述聚酯系彈性體組合物中來製造，在該情況下，可以以如下的間歇方式來製造，即，將聚酯系彈性體組合物預先成型為例如片狀等適當形狀而形成未發泡樹脂成型體(未發泡成型物)之後，使高壓氣體(特別是非活性氣體)浸滲到該未發泡樹脂成型物中，釋放壓力，從而使其發泡，也可以以同時進行成型和發泡的連續方式來製造，即，將聚酯系彈性體組合物在加壓下與高壓氣體(特別是非活性氣體)一起混煉、成型，同時釋放壓力。對於本發明的聚酯系彈性體發泡體，具體說明以間歇方式進行製造的情況。在間歇方式中，首先，在製造聚酯系彈性體發泡體時製造未發泡樹脂成型體，作為該未發泡樹脂成型體的製造方法，沒有特別限制，例如，可列舉使用單螺杆擠出機、雙螺杆擠出機等擠出機將聚酯系彈性體組合物成型的方法；使用輥、凸輪、捏合機、班伯裡型等設有葉片的混煉機將聚酯系彈性體組合物混煉均勻，使用熱板的壓機等將其壓製成型成規定的厚度的方法；使用注塑成型機將聚酯系彈性體組合物成型的方法等。在這些方法中，優選選擇適當的方法以得到所期望的形狀、厚度的未發泡樹脂成型體。需要說明的是，對於未發泡樹脂成型體，除了擠出成型、壓製成型、注塑成型以外，也可以利用其他成型方法來製造。另外，未發泡樹脂成型體的形狀不限於片狀，可根據用途選擇各種形狀。例如，可列舉片狀、卷狀、稜柱狀、板狀等。接著，進行以下的工序將上述未發泡樹脂成型體(由聚酯系彈性體組合物形成的成型體)放入到耐壓容器(高壓容器)中，注入(導入)高壓非活性氣體(二氧化碳等)，使高壓非活性氣體浸滲到未發泡樹脂成型體中的氣體浸滲工序；在充分浸滲了高壓非活性氣體的時候釋放壓力(通常釋放至大氣壓)，使聚酯系彈性體組合物中產生氣泡核的減壓工序；根據情況(根據需要)通過加熱使氣泡核生長的加熱工序，由此，使聚酯系彈性體組合物中形成氣泡。需要說明的是，也可以不設置加熱工序，在室溫下使氣泡核生長。這樣使氣泡生長之後，根據需要利用冷水等急速冷卻，使形狀固定，由此可得到聚酯系彈性體發泡體。需要說明的是，高壓氣體(特別是非活性氣體)的導入可以連續進行，也可以不連續進行。進而，作為使氣泡核生長時的加熱方法，可以採用水浴、油浴、熱輥、熱風烘箱、遠紅外線、近紅外線、微波等公知或慣用的方法。另一方面，作為以連續方式製造本發明的聚酯系彈性體發泡體的情況，例如，可列舉通過如下工序來製造，即，一邊使用單螺杆擠出機、雙螺杆擠出機等擠出機將聚酯系彈性體組合物混煉，一邊注入(導入)高壓氣體(特別是二氧化碳等非活性氣體)，使高壓氣體充分浸滲到聚酯系彈性體組合物中的混煉浸滲工序；通過設置在擠出機前端的模具等擠出聚酯系彈性體組合物，由此釋放壓力(通常釋放至大氣壓)，同時進行發泡與成型的成型減壓 工序。另外，根據情況(根據需要)也可以設置通過加熱使氣泡生長的加熱工序。這樣使氣泡生長之後，根據需要利用冷水等急速冷卻，使形狀固定，由此可得到聚酯系彈性體發泡體。需要說明的是，在上述混煉浸滲工序及成型減壓工序中，除了擠出機以外，也可以使用注塑成型機等。在上述間歇方式中的氣體浸滲工序、上述連續方式中的混煉浸滲工序中，高壓氣體(特別是非活性氣體)的混合量沒有特別限制，例如，相對於聚酯系彈性體組合物總量，優選為I. (TlO重量％，更優選為I. 5^8. O重量％。在聚酯系彈性體發泡體中，以可得到所期望的密度、發泡倍率的方式適當調節並混合。在上述間歇方式中的氣體浸滲工序、上述連續方式中的混煉浸滲工序中，對於使高壓氣體浸滲到未發泡樹脂成型體、聚酯系彈性體組合物中時的壓力，可考慮氣體的種類、操作性等來適當選擇，在使用非活性氣體、特別是二氧化碳作為氣體的情況下，優選為3MPa以上(例如3 lOOMPa)，更優選為4MPa以上(例如4 100MPa)。在氣體的壓力低於3MPa的情況下，發泡時的氣泡生長顯著，氣泡直徑會變得過大，容易發生例如隔音防塵效果下降等不良情況，不優選。這是因為，壓力低時，氣體的浸滲量與高壓時相比相對較少，氣泡核形成速度降低，所形成的氣泡核數減少，因此單個氣泡的氣體量反而增加，氣泡直徑變得極大。另外，在低於3MPa的壓力區域中，僅使浸滲壓力稍微變化,氣泡直徑、氣泡密度就會大幅變化，因此氣泡直徑和氣泡密度的控制容易變困難。另外，在間歇方式中的氣體浸滲工序、連續方式中的混煉浸滲工序中，對於使高壓氣體(特別是非活性氣體)浸滲到未發泡樹脂成型體、聚酯系彈性體組合物中時的溫度，根據所使用的氣體、聚酯系彈性體組合物的組成等而不同，可以在寬範圍內選擇，在考慮到操作性等的情況下，優選為1(T350°C。例如，在間歇方式中，使高壓非活性氣體浸滲到片狀的未發泡樹脂成型體中時的浸滲溫度優選為17(T220°C、更優選為18(T210°C。另外，在連續方式中，在聚酯系彈性體組合物中注入高壓氣體(特別是非活性氣體)並進行混煉時的溫度優選為17(T270°C、更優選為18(T210°C。需要說明的是，在使用二氧化碳作為高壓氣體的情況下，為了保持超臨界狀態，浸滲時的溫度(浸滲溫度)優選為32°C以上(特別是40°C以上)。需要說明的是，在上述減壓工序中，減壓速度沒有特別限制，為了得到均勻的微細氣泡，優選為5 300MPa/s。另外，上述加熱工序中的加熱溫度沒有特別限制，優選為40^2500C，更優選為 6(T250°C。另外，根據上述聚酯系彈性體發泡體的製造方法，可以製造高發泡倍率的聚酯系彈性體發泡體，因此，可得到厚的聚酯系彈性體發泡體。例如，在利用上述連續方式製造聚酯系彈性體發泡體的情況下，在混煉浸滲工序中為了保持擠出機內部的壓力，需要使安裝在擠出機前端的模具的間隙儘可能窄(通常為O. Γ1. Omm) 0因而，為了得到厚的聚酯系彈性體發泡體，必須使通過狹窄的間隙擠出的聚酯系彈性體組合物以高倍率發泡，以往，由於得不到高發泡倍率，因此形成的發泡體的厚度被限定為薄的(例如O. 5^2. 0mm)。相對於此，根據使用高壓氣體(特別是非活性氣體)製造的上述聚酯系彈性體發泡體的製造方法，可以連續得到最終厚度為O. 5(T5. OOmm的聚酯系彈性體發泡體。
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本發明的聚酯系彈性體發泡體的形狀沒有特別限制，優選為片狀、帶狀。本發明的聚酯系彈性體發泡體的厚度沒有特別限制，優選為O. 5(T3. 00mm，更優選為I. 00 2· 80mm，進一步優選為I. 50 2· 60mm。本發明的聚酯系彈性體發泡體的密度(表觀密度)沒有特別限制，從可得到具有如上所述的厚度的聚酯系彈性體發泡體的觀點考慮，優選為O. 0Γ0. 20g/cm3,更優選為O. 03、. 15g/cm3。當聚酯系彈性體發泡體的密度超過O. 20g/cm3時，發泡不充分，另一方面，當密度低於O. 01g/cm3時，有時聚酯系彈性體發泡體的強度明顯下降，不優選。亦即，只要本發明的聚酯系彈性體發泡體的密度為O. OfO. 20g/cm3，就可得到良好的發泡特性(高發泡倍率)，具有適度的強度和柔軟性，發揮優異的緩衝特性。需要說明的是，聚酯系彈性體發泡體的表觀密度如下所述進行計算。將聚酯系彈性體發泡體衝裁成尺寸50mm X 50mm，作成試驗片。用遊標卡尺測定該試驗片的尺寸，並求出試驗片的體積。接下來，用電子天平測定試驗片的重量。然後，利用下式進行計算。表觀密度(g/cm3)=(試驗片的質量重量)/ (試驗片的體積)本發明的聚酯系彈性體發泡體的相對密度(發泡後的密度/未發泡狀態下的密度)沒有特別限制，從得到有厚度的聚酯系彈性體發泡體的觀點考慮，優選為O. 0Γ0. 2，更優選為0. 02、. 15。當相對密度超過0. 2時，有發泡不充分、發生柔軟性或緩衝特性下降之虞。另外，當相對密度低於0. 01時，有時聚酯系彈性體發泡體的強度明顯下降，不優選。本發明的聚酯系彈性體發泡體的氣泡結構沒有特別限制，優選為獨立氣泡結構、半連續半獨立氣泡結構(獨立氣泡結構與連續氣泡結構混合存在的氣泡結構，對其比率沒有特別限制)，特別優選聚酯系彈性體發泡體中獨立氣泡結構部為40%以下(尤其是30%以下)的氣泡結構。本發明的聚酯系彈性體發泡體的平均泡孔直徑沒有特別限制，優選為1(Γ200μπι，更優選為15 150 μ m,進一步優選為2(Γ100 μ m。當平均泡孔直徑超過200 μ m時，有對防塵性、隔音性、遮光性等帶來不良影響之虞。另一方面，當平均泡孔直徑低於IOym時，有對柔軟性帶來不良影響之虞。另外，對於本發明的聚酯系彈性體發泡體中的具有5(Γ150 μ m的泡孔直徑的泡孔的比率，相對於所有泡孔，優選為40%以上，更優選為50%以上，進一步優選為60%以上。當上述泡孔的比例低於40%時，容易使泡孔結構不均一。需要說明的是，當發泡體的泡孔結構不均勻時，結果存在大量粗大泡孔(例如具有250 μ m以上的泡孔直徑的泡孔)，塵土從粗大泡孔進入，從而容易發生防塵性下降之類的問題。另外，當發泡體的泡孔結構不均一時，容易發生發泡體的應變恢復性劣化、發泡體的強度下降之類的問題。本發明的聚酯系彈性體發泡體的泡孔的泡孔直徑可通過如下方法來求出，S卩，通過數碼顯微鏡來讀取裁切面的放大圖像，求出泡孔的面積，進行圓當量直徑換算，從而求出。本發明的聚酯系彈性體發泡體的50%壓縮時的回彈應力沒有特別限制，優選為O. Γ4. ON/cm2，更優選為O. 5^3. 5N/cm2。當50%壓縮時的回彈應力低於O. lN/cm2時，有時會給發泡體的應變恢復性帶來不良惡影響。需要說明的是，當應變恢復性低時，對防塵性帶來不良影響。另一方面，當50%壓縮時的回彈應力超過5. ON/cm2時，有時不能發揮良好的柔軟性。另外，有時高低差追隨性下降，使防塵性劣化。需要說明的是，50%壓縮時的回彈應力被定義為，將聚酯系彈性體發泡體在23°C的氛圍下沿厚度方向壓縮至相對初始厚度為50%的厚度時的抗回彈負荷。需要說明的是，在本申請中，在僅稱為「50%壓縮時的回彈應力」的情
況下，是指根據該定義而獲得的50%壓縮時的回彈應力。本發明的聚酯系彈性體發泡體的壓縮永久變形(維持50%壓縮狀態24小時)沒有特別限制，當使壓縮永久變形的值減小時，可得到優異的形狀固定性，因此，氣泡結構不容易發生變形 收縮。因而，當使聚酯系彈性體發泡體的壓縮永久變形的值減小時，可以提高聚酯系彈性體的加工性、強度。需要說明的是，在本申請中，壓縮永久變形是指完全去掉變成相對初始厚度的規定厚度的壓縮應力後半永久地殘留的應變。需要說明的是，「50%壓縮狀態」是指「壓縮至相對初始厚度為50%的厚度的狀態」。特別是本發明的聚酯系彈性體發泡體在80°C下的壓縮永久變形(在80°C的溫度氛圍下維持50%壓縮狀態24小時)優選為60%以下(例如O. f 60%)、更優選為55%以下(例如O. f 55%)。當在80°C下的壓縮永久變形超過60%時，例如，在將發泡體在高溫環境下使用的情況下，有時強度、防塵性、防水性、隔音性、加工性、與兩面膠帶的錨固性等下降。壓縮永久變形利用下述式來求出。壓縮永久變形(％)= {(a — c) / (a — b)} X 100a :發泡體的原始厚度b :50%壓縮狀態的發泡體的厚度c :在規定溫度條件下維持50%壓縮狀態24小時後釋放壓縮狀態後的發泡體的厚
度聚酯系彈性體發泡體的上述80°C下的壓縮永久變形可如下來得到，S卩，通過利用上述環氧改性聚合物使發泡體中具有交聯結構，可以形成並維持高發泡且微細的泡孔結構，從而得到。對於上述聚酯系彈性體發泡體的厚度(最終厚度)、聚酯系彈性體發泡體的密度(表觀密度)、相對密度、壓縮永久變形等，可以根據所使用的氣體(特別是非活性氣體)、聚酯系彈性體組合物中的聚酯系彈性體的組成適當選擇並設定例如氣體浸滲工序、混煉浸滲工序中的溫度、壓力、時間等操作條件、減壓工序、成型減壓工序中的減壓速度、溫度、壓力等操作條件、減壓後或成型減壓後的加熱工序中的加熱溫度等來調節。
由於本發明的聚酯系彈性體由含有上述環氧改性聚合物的聚酯系彈性體組合物形成，因此，具有微細泡孔結構，壓縮永久變形特性優異。由於本發明的聚酯系彈性體的壓縮永久變形特性優異，因此，具有優異的防塵性。特別是本發明的聚酯系彈性體在高溫下(例如4(T80°C)的壓縮永久變形特性優異。進而，本發明的聚酯系彈性體發泡體具有微細泡孔結構，壓縮永久變形特性優異，因此，具有優異的緩衝特性及優異的加工性、特別是衝裁加工時的窄幅·薄層加工性。因此，可以容易地對本發明的聚酯系彈性體發泡體實施衝裁加工(特別是窄幅 薄層的衝裁加工)。而且，在加工時，不會產生不具有必要的厚度、形狀的不良加工品，在實施了加工的聚酯系彈性體發泡體中，可以維持必要的厚度、形狀。再者，本發明的聚酯系彈性體發泡體是利用本發明的含有環氧改性聚合物的聚酯系彈性體組合物而形成的，因此，即使添加著色劑進行黑色化，也不會產生永久變形特性下降之類的問題、伴隨具有粗大泡孔的防塵性等產品特性下降之類的問題。
由於本發明的聚酯系彈性體發泡體具有上述特性，因此，可優選用作電氣設備或電子設備等的密封材料。(發泡部件)本發明的發泡部件是含有上述聚酯系彈性體發泡體的部件。上述發泡部件的形狀沒有特別限制，優選為片狀(包括薄膜狀)、帶狀。另外，對於上述發泡部件，例如，可以是僅由上述聚酯系彈性體發泡體形成的結構，也可以是在上述聚酯系彈性體發泡體上層疊有其他層(特別是粘合劑層(粘合層)、基材層等)的構成。特別是上述發泡部件優選具有粘合劑層。例如，在上述發泡部件為片狀的發泡部件的情況下，其單面或兩面可以具有粘合劑層。當發泡部件具有粘合劑層時，例如，可以在發泡部件上藉助粘合劑層設置加工用臺紙，進而，可以固定或暫時固定在被粘物上。作為形成上述粘合劑層的粘合劑，沒有特別限制，例如，可列舉丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑(天然橡膠系粘合劑、合成橡膠系粘合劑等)、矽酮系粘合劑、聚酯系粘合劑、聚氣酷系粘合劑、聚酸胺系粘合劑、環氧系粘合劑、乙稀基燒基釀系粘合劑、氣系粘合劑等。需要說明的是，粘合劑可以單獨使用或將兩種以上組合使用。需要說明的是，粘合劑可以是乳液系粘合劑、溶劑系粘合劑、熱熔型粘合劑、低聚物系粘合劑、固體粘合劑等中的任一種形態的粘合劑。其中，作為粘合劑，從防止對被粘物的汙染等觀點考慮，優選丙烯酸系粘合齊 。即，上述發泡部件優選上述聚酯系彈性體發泡體上具有丙烯酸系粘合劑層。上述粘合劑層的厚度沒有特別限制，優選為2 100μπι，更優選為1(Γ 00μπι。粘合劑層越薄，則防止端部的塵土、塵埃附著的效果越高，因此優選厚度較薄。需要說明的是，粘合劑層可以具有單層、層疊體中的任意一種形態。在上述發泡部件中，上述粘合劑層可以藉助其他層(下層)來設置。作為這樣的下層，例如，可列舉其他粘合劑層、中間層、底塗層、基材層(特別是薄膜層、無紡布層等)等。進而，上述粘合劑層可以被剝離薄膜(隔離體)(例如剝離紙、剝離薄膜等)保護。上述發泡部件含有上述聚酯系彈性體發泡體，因此，具有良好的防塵性，具有可以追隨微小的間隙的柔軟性。另外，壓縮永久變形特性優異。進而，加工性優異。上述發泡部件可以實施加工以使其具有所期望的形狀、厚度等。例如，可以對應所使用的裝置、設備、殼體、部件等加工成各種形狀。
上述發泡部件具有如上所述的特性，因此，可優選用作將各種部件或零件安裝(裝配)於規定的部位時所使用的部件。尤其，上述發泡部件在電氣或電子設備中可優選用作將構成電氣或電子設備的零件安裝(裝配)於規定的部位時所使用的部件。S卩，上述發泡部件可優選用作電氣或電子設備用。亦即，上述發泡部件也可以是電氣或電子設備用發泡部件。作為可利用上述發泡部件安裝(裝配)的各種部件或零件，沒有特別限制，例如，可優選列舉電氣或電子設備類中的各種部件或零件等。作為這樣的電氣或電子設備用的部件或零件，例如，可列舉裝配在液晶顯示器、電致發光顯示器、等離子顯示器等圖像顯示裝置中的圖像顯示部件(顯示部)(尤其是小型的圖像顯示部件)、安裝在所謂的「手機」、「移動信息終端」等移動通信裝置中的照相機、透鏡(特別是小型的照相機、透鏡)等光學部件或光學零件等。
作為本發明的發泡部件的優選的具體使用方式，例如，可列舉以防塵、遮光、緩衝等為目的，在LCD (液晶顯不器)等顯不部周圍使用、夾在LCD (液晶顯不器)等顯不部和殼體(窗部)之間使用。實施例下面，列舉實施例及比較例進一步具體地說明本發明。本發明並不受這些實施例及比較例的任何限定。(實施例I)利用雙螺杆混煉機，將作為硬鏈段的聚對苯二甲酸丁二醇酯和作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名「Hytrel 5577」、Toray Dupont Co. , Ltd.製造、230°C的熔體流動速率1. 8g/10min、熔點208°C) 100重量份、丙烯酸系潤滑劑(商品名「METABLEN L-1000」、Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.製造)5重量份、用娃燒偶聯劑進行了表面處理的硬質粘土 (商品名「ST-301」、白石鈣株式會社製造)I重量份、炭黑(商品名「旭#35」、旭碳株式會社製造)5重量份及環氧系改性劑(環氧改性丙烯酸系聚合物、重均分子量(Mw) :50000、環氧當量1200g/eq、粘度2850mPa *s) 2重量份在220°C的溫度下進行混煉後，擠出成股線(strand)狀，水冷後裁切並成型為顆粒狀。將該顆粒投入單螺杆擠出機中，在240 C的氛圍中，以17(注入後為13) MPa的壓力注入二氧化碳氣體。使二氧化碳氣體充分飽和後，冷卻至適合於發泡的溫度，然後從模具擠出，得到厚度為2. Omm的片狀的聚酯系彈性體發泡體。需要說明的是，二氧化碳氣體的混合量相對於顆粒總量(100重量％)為3. 2重量％。(實施例2)利用雙螺杆混煉機，將作為硬鏈段的聚對苯二甲酸丁二醇酯和作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名「Hytrel 5577」、Toray Dupont Co. , Ltd.製造、230°C的熔體流動速率1. 8g/10min、熔點208°C) 100重量份、丙烯酸系潤滑劑(商品名「METABLEN L-1000」、Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.製造)5重量份、用娃燒偶聯劑進行了表面處理的硬質粘土 (商品名「ST-301」、白石鈣株式會社製造)5重量份、炭黑(商品名「旭#35」、旭碳株式會社製造)5重量份及環氧系改性劑(環氧改性丙烯酸系聚合物、重均分子量(Mw) :50000、環氧當量1200g/eq、粘度2850mPa · s) 3重量份在220°C的溫度下進行混煉後，擠出成股線狀，水冷後裁切並成型為顆粒狀。將該顆粒投入單螺杆擠出機中，在240 C的氛圍中，以17 (注入後為13)MPa的壓力注入二氧化碳氣體。使二氧化碳氣體充分飽和後，冷卻至適合於發泡的溫度，然後從模具擠出，得到厚度為I. 7mm的片狀的聚酯系彈性體發泡體。需要說明的是，二氧化碳氣體的混合量相對於顆粒總量(100重量％)為3. I重量％。(實施例3)與實施例I同樣操作，製作顆粒。接著，與實施例I同樣操作，得到厚度為I. 7mm的片狀的聚酯系彈性體發泡體。需要說明的是，二氧化碳氣體的混合量相對於顆粒總量(100重量％)為3. 5重
量％。 (實施例4)與實施例I同樣操作，製作顆粒。接著，與實施例I同樣操作，得到厚度為2. Imm的片狀的聚酯系彈性體發泡體。需要說明的是，二氧化碳氣體的混合量相對於顆粒總量(100重量％)為3. O重量％。(比較例I)將聚丙烯(熔體流動速率(MFR):0. 35g/10min)45重量份、聚烯烴系彈性體(熔體流動速率(MFR) :6g/10min、JIS A硬度79° ) 55重量份、氫氧化鎂10重量份、碳(商品名「旭#35」、旭碳株式會社製造)10重量份及單硬脂酸甘油酯I重量份投入單螺杆擠出機中。在220°C的氛圍中，以13 (注入後為12)MPa的壓力注入二氧化碳氣體。使二氧化碳氣體充分飽和後，冷卻至適合於發泡的溫度，然後從模具擠出，得到厚度為2. 2mm的片狀的聚烯烴系彈性體發泡體。需要說明的是，二氧化碳氣體的混合量相對於顆粒總量(100重量％)為5. O重量％。(比較例2)利用雙螺杆混煉機，將作為硬鏈段的聚對苯二甲酸丁二醇酯和作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名「Hytrel 5577」、Toray Dupont Co. , Ltd.製造、230°C的熔體流動速率1. 8g/10min、熔點208°C) 100重量份、丙烯酸系潤滑劑(商品名「METABLEN L-1000」、Mitsubishi Rayon Co. , Ltd.製造)5重量份、聚丙烯(230°C的熔體流動速率0. 35g/10min)I重量份、炭黑(商品名「旭#35」、旭碳株式會社製造)5重量份及環氧系交聯劑(3官能環氧化合物、商品名「TEPIC-G」、日產化學工業株式會社製造、熔點9(Tl25°C、環氧當量110g/eq、粘度100cp以下、分子量297)0. 5重量份在220°C的溫度下進行混煉後，擠出成股線狀，水冷後裁切並成型為顆粒狀。將該顆粒投入單螺杆擠出機中，在240 C的氛圍中，以17 (注入後為13)MPa的壓力注入二氧化碳氣體。使二氧化碳氣體充分飽和後，冷卻至適合於發泡的溫度，然後從模具擠出，得到厚度為2. 2mm的片狀的聚酯系彈性體發泡體。需要說明的是，二氧化碳氣體的混合量相對於顆粒總量(100重量％)為3. O重量％。(比較例3)利用雙螺杆混煉機，將作為硬鏈段的聚對苯二甲酸丁二醇酯和作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物(商品名「Hytrel 5577」、Toray Dupont Co. , Ltd.製造、230°C的熔體流動速率1. 8g/10min、熔點208°C) 100重量份、丙烯酸系潤滑劑(商品名「METABLEN L-1000」、Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.製造)5重量份、用娃燒偶聯劑進行了表面處理的硬質粘土 (商品名「ST-301」、白石鈣株式會社製造)I重量份、炭黑(商品名「旭#35」、旭碳株式會社製造)5重量份及碳二亞胺系交聯劑(商品名「LA-1」、日清紡化學株式會社製造)4重量份在220°C的溫度下進行混煉後，擠出成股線狀，水冷後裁切並成型為顆粒狀。將該顆粒投入單螺杆擠出機中，在240°C的氛圍中，以17 (注入後為13) MPa的壓力注入二氧化碳氣體。使二氧化碳氣體充分飽和後，冷卻至適合於發泡的溫度，然後從模具擠出，得到厚度為O. 6mm的片狀的聚酯系彈性體發泡體。該聚酯系彈性體發泡體的發泡不充分。需要說明的是，二氧化碳氣體的混合量相對於顆粒總量(100重量％)為3. O重量％。(評價)對於實施例及比較例，進行下述測定或評價。然後，將其結果示於表I。需要說明的是，比較例3的發泡不充分，厚度薄，因此沒有求出下述50%壓縮時的回彈應力、壓縮永久變形等。(表觀密度)用尺寸50mmX50mm的衝裁刀模對發泡體進行衝裁，作成片狀的試驗片。利用遊標卡尺測定該試驗片的尺寸。根據這些值計算出試驗片的體積。接著，用電子天平測定試驗片的重量。根據試驗片的體積和試驗片的重量，由下式計算出發泡體的表觀密度(g/cm3)。發泡體的表觀密度(g/cm3) =(試驗片的重量)/ (試驗片的體積)(50%壓縮時的回彈應力(50%壓縮時的抗回彈負荷、50%壓縮負荷))基於JIS K 6767中記載的壓縮硬度測定法進行測定。將發泡體裁成寬度30mmX長度30mm,作成片狀的試驗片。接著,將該試驗片以壓縮速度10mm/min沿厚度方向壓縮至壓縮率達到50%時的應力(N)進行每單位面積(Icm2)換算，作為回彈應力(N/cm2)。(平均泡孔直徑)通過數碼顯微鏡(商品名「VHX-500」，KEYENCE CORPORATION製造)來讀取發泡體氣泡部的放大圖像，使用隨附測量設備的分析軟體來進行圖像分析，從而求出平均泡孔直徑(ym)。需要說明的是，讀取的放大圖像的氣泡數為100個左右。需要說明的是，泡孔直徑是求出泡孔的面積並進行圓當量直徑換算得到的值。(壓縮永久變形)壓縮永久變形是通過在溼度50%、規定溫度的條件下維持50%壓縮狀態24小時後釋放壓縮狀態而求出的。將在室溫(23±2°C)的溫度條件下求出的壓縮永久變形示於表I的「室溫下的壓縮永久變形」一欄，將在50°C的溫度條件下求出的壓縮永久變形示於表I的「50°C下的壓縮永久變形」一欄，將在80°C的溫度條件下求出的壓縮永久變形示於表I的「80°C下的壓縮永久變形」 一欄。 發泡體的壓縮永久變形如下所述來求出。將發泡體裁切成邊長30mm的正方形，作成片狀的試驗片(寬度30mmX長度30mm的片狀試驗片)。準確測定該試驗片的厚度,作為厚度a。需要說明的是,在試驗片的厚度低於5_的情況下，試驗片可重疊在一起使用。
接著，利用夾具、用2張壓縮板(鋁板)將該試驗片從試驗片的兩面沿厚度方向以使其厚度相對初始厚度為50%的方式進行壓縮，維持該壓縮狀態，在溼度50%、規定的溫度(室溫、50°C、80°C)的條件下保管24小時。將該壓縮狀態下的試驗片的厚度作為厚度b。經過24小時後，解除試驗片的壓縮狀態，放置24小時。放置後，準確測定試驗片的厚度，作為厚度C。根據厚度a、厚度b、厚度C，由下述式計算出各溫度下的壓縮永久變形(％)。需要說明的是，厚度a、厚度b、厚度c均在溫度23±2°C、相對溼度50±5%的環境下進行測定。壓縮永久變形(％)= {(a — c) / (a — b)} X 100
(熔融張力)在熔融張力的測定中，使用ROSAND公司製造的毛細管擠出流變儀(CapilaryExtrusion Rheometer),將牽引速度3. Om/min時的張力作為熔融張力。需要說明的是，在測定中，使用發泡成型前的顆粒。另外，測定時的溫度為220°C。(應變硬化率)在測定中，使用發泡成型前的顆粒。使用加熱了的熱板壓機，將該顆粒成型為厚度Imm的片狀,得到片。從該片中裁出樣品(縱10mm、橫20mm、厚度1mm)。由上述樣品，使用單軸拉伸粘度計(TA Instruments, Inc.製造)，測定在溫度218°C、應變速度O. l[l/s]條件下的單軸拉伸粘度。然後，由下述式求出應變硬化率。應變硬化率=Iogη max/log η O. 2( nmax表示單軸拉伸粘度測定中達到最高時的拉伸粘度，η0. 2表示應變ε為
0.2時的拉伸粘度。)[表 I]
權利要求
1.一種聚酯系彈性體發泡體，其特徵在於，通過使包含熔點為18(T240°C的聚酯系彈性體和環氧改性聚合物的聚酯系彈性體組合物發泡而形成。
2.根據權利要求I所述的聚酯系彈性體發泡體，其中，所述環氧改性聚合物是重均分子量為5，000^100, 000、環氧當量為10(T3000g/eq的環氧改性聚合物。
3.根據權利要求I或2所述的聚酯系彈性體發泡體，其中，所述環氧改性聚合物為選自環氧改性丙烯酸系聚合物及環氧改性聚乙烯中的至少一種聚合物。
4.根據權利要求廣3中的任一項所述的聚酯系彈性體發泡體，其中，具有平均泡孔直徑為1(Γ200 μ m的泡孔結構。
5.根據權利要求廣4中的任一項所述的聚酯系彈性體發泡體，其中，表觀密度為O. OI O. 20g/cm3，50%壓縮時的回彈應力為O. I 4. ON/cm2，在80°C下維持24小時50%壓縮狀態的壓縮永久變形為60%以下。
6.根據權利要求I飛中的任一項所述的聚酯系彈性體發泡體，其是通過經由使高壓氣體浸滲到所述聚酯系彈性體組合物中之後進行減壓的步驟使其發泡而形成的。
7.根據權利要求1飛中的任一項所述的聚酯系彈性體發泡體，其中，所述氣體為非活性氣體。
8.根據權利要求7所述的聚酯系彈性體發泡體，其中，所述氣體為二氧化碳氣體。
9.根據權利要求6 8中的任一項所述的聚酯系彈性體發泡體，其中，所述氣體為超臨界狀態。
10.一種發泡構件，其特徵在於，包含權利要求I、中的任一項所述的聚酯系彈性體發泡體。
11.根據權利要求10所述的發泡構件，其中，所述聚酯系彈性體發泡體上具有粘合劑層。
12.根據權利要求11所述的發泡構件，其中，所述粘合劑層為丙烯酸系粘合劑層。
13.一種聚酯系彈性體發泡體的製造方法，其特徵在於，通過使包含熔點為180°C 240°C的聚酯系彈性體和環氧改性聚合物的聚酯系彈性體組合物發泡，得到聚酯系彈性體發泡體。
全文摘要
本發明提供聚酯系彈性體發泡體及發泡部件，所述聚酯系彈性體發泡體的壓縮永久變形特性優異、具有微細泡孔結構。本發明的聚酯系彈性體發泡體的特徵在於，其是通過使含有熔點為180~240℃的聚酯系彈性體和環氧改性聚合物的聚酯系彈性體組合物發泡而形成的。上述環氧改性聚合物優選為重均分子量為5,000~100,000、環氧當量為100~3000g/eq的環氧改性聚合物。
文檔編號C08L67/00GK102863748SQ20121023276
公開日2013年1月9日 申請日期2012年7月5日 優先權日2011年7月5日
發明者加藤和通, 齋藤誠, 兒玉清明, 畑中逸大 申請人:日東電工株式會社