一種n—苄基羥胺及其鹽酸鹽的製備方法
2023-05-27 02:11:36 2
專利名稱：一種n—苄基羥胺及其鹽酸鹽的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種N—節基羥胺及其鹽酸鹽的製備方法。
背景技術：
N—苄基羥胺，又稱(N-)苄胲。熔點57 58t:。其鹽酸鹽熔點110°C。 N—苄基羥胺可以用作抗氧劑及有機合成試劑，並且與其鹽酸鹽成為有機化 學中重要的中間體。國內外普遍用苯甲醛肟還原，或用羥胺鹽酸鹽與氯節 反應製取。前者收率不高，後者工序複雜，成本高。國內對這方面的技術 尚未有很好的改進，也無完整的從最易得的原料苯甲醛出發來合成。針對 這-^空白，本發明系統地闡述了以苯甲醛為起始原料，經過肟化反應然後 對肟化產物還原，提純，再得到目標產物。
發明內容
本發明的目的在於提供一種N—節基羥胺及其鹽酸鹽的製備方法，該 方法反應溫和、條件簡單、穩定，易於放大生產。
本發明是這樣來實現的，其特徵是工藝方法步驟為 (l)進行肟化反應用水溶解鹽酸羥胺後，加入25%的NaOH溶液， 冰水降溫至2(TC，在20-3(TC之間滴加苯甲醛，滴加苯甲醛後，室溫下攪拌 反應1小時，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgS(X乾燥，過濾，得棕色 油狀物苯甲醛。
(2 )肟化後的還原反應加入0. 9摩爾苯甲醛肟，600毫升無水甲 醇，並滴入2滴甲基橙指示劑，冰水降溫到2(TC以下，滴加HC1-甲醇溶液 使溶液保持粉紅色，同時分數次慢慢加入0.6摩爾NaBH3CN，控溫在20-30 X:之間，加畢後，繼續滴加HC1-甲醇使溶液保持粉紅色，直到停止滴加溶液顏色保持粉紅色30分鐘不變，再攪拌1小時。
(3 )進行產物的提純攪拌結束後，減壓水浴下脫去甲醇，脫畢， 得白色粘稠物，加500毫升水溶解，用濃度為25%的NaOH溶液調節pH大於 9，加入NaCl使飽和，用500毫升二氯甲垸分三次萃取，合併有機相，水 洗，無水MgS04乾燥，過濾，處理方式一減壓脫溶得N—節基羥胺，處理 方式二降溫到1(TC，通入乾燥的HCl氣體至pH二2，冰凍2小時，抽濾， 用冷的二氯甲垸洗滌便得N—苄基羥胺鹽酸鹽。 在本發明中，其化學反應式為
aCHO A A
+ NH2OH.HCli^t「 T 、OH NaBH3CN, j^^jj^、NHOH.HCI MeOH/HCI
本發明的優點是反應原料價格低廉和易得，反應溫和、條件簡單、 穩定，易於放大生產。
具體實施例方式
實施例一
1. JB化
l升潔淨的四口燒瓶中，加入600毫升水，72克(1.02摩爾)鹽酸羥 胺，攪拌溶解後加入165克25%的Na0H溶液，冰水降溫至2(TC左右，在20-30 -C之間滴加108克(l. 02摩爾)苯甲醛.加畢，室溫下攪拌1小時。靜置30分 鍾分層，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgS04乾燥，過濾，得棕色油狀 物苯甲醛肟102克左右，收率約85%。
2. 還原和成鹽
1升潔淨乾燥的四口燒瓶中，加入108克(0.9摩爾)苯甲醛肟，600 毫升無水甲醇，並滴入2滴甲基橙指示劑，冰水降溫到2(TC以下，滴加HC1-甲醇溶液使溶液保持粉紅色，同時分數次慢慢加入37.2克(0.6摩爾)NaBH3CN，加的過程中會放熱，控溫在20-36'C之間。加畢，繼續滴加HC1-甲醇使溶液保持粉紅色，直到停止滴加溶液顏色保持粉紅色30分鐘不變， 再攪拌1小時。減壓水浴下脫去甲醇，脫畢，得白色粘稠物，加500毫升 水溶解，用25%的NaOH溶液調節pH至8. 5左右，加入NaCl使飽和，用500 毫升二氯甲烷分三次萃取，合併有機相，水洗，無水MgS04乾燥，過濾，降 溫到10。C，通入乾燥的HCl氣體至pH-3左右，冰凍2小時，抽濾，用冷的 二氯甲垸洗滌，得白色晶體約60克，收率約46%。 實施例二
1、 肟化
l升潔淨的四口燒瓶中，加入600毫升水，72克(1.02摩爾)鹽酸羥 胺，攪拌溶解後加入156克25%的NaOH溶液，冰水降溫至2(TC左右，在20-30 。C之間滴加108克(l. 02摩爾)苯甲醛.加畢，室溫下攪拌1小時。靜置30分 鍾分層，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgSO,乾燥，過濾，得棕色油狀 物苯甲醛肟108克左右，收率約90%。
2、 還原和成鹽
1升潔淨乾燥的四口燒瓶中，加入108克(0.9摩爾)苯甲醛肟，600 毫升無水甲醇，並滴入2滴甲基橙指示劑，冰水降溫到2(TC以下，滴加HC1-甲醇溶液使溶液保持粉紅色，同時分數次慢慢加入37.2克(0.6摩爾) NaBftCN，加的過程中會放熱，控溫在20-30'C之間。加畢，繼續滴加HC1-甲醇使溶液保持粉紅色，直到停止滴加溶液顏色保持粉紅色30分鐘不變， 再攪拌1小時。減壓水浴下脫去甲醇，脫畢，得白色粘稠物，加500毫升 水溶解，用25%的NaOH溶液調節pH大於9，加入NaCl使飽和，用500毫 升二氯甲烷分三次萃取，合併有機相，水洗，無水MgS04乾燥，過濾，降溫到1(TC，通入乾燥的HCl氣體至p^2左右，冰凍2小時，抽濾，用冷的二
氯甲烷洗滌，得白色晶體約65克，收率約50%。
實施例三
1. 苯甲醛肟的製備
在l升潔淨的四口燒瓶中，加入600毫升水，72克(1.02摩爾)鹽酸 羥胺，攪拌溶解後加入156克25%的NaOH溶液，冰水降溫至2(TC左右，在 20-3(TC之間滴加108克(l. 02摩爾)苯甲醛.加畢，室溫下攪拌1小時。靜置 30分鐘分層，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgS04乾燥，過濾，得棕色 油狀物苯甲醛肟108克左右，收率約90%，備用。
2. N—苄基羥胺的製備
在l升潔淨乾燥的四口燒瓶中，加入108克(0.9摩爾)苯甲醛肟， 600毫升無水甲醇，並滴入2滴甲基橙指示劑，冰水降溫到20。C以下，滴 加HCl-甲醇溶液使溶液保持粉紅色，同時分數次慢慢加入37.2克(0.6摩 爾)NaBH3CN，加的過程中會放熱，控溫在20-3(TC之間。加畢，繼續滴加 HC1-甲醇使溶液保持粉紅色，直到停止滴加溶液顏色保持粉紅色30分鐘不 變，再攪拌1小時。減壓水浴下脫去甲醇，脫畢，得白色粘稠物，加500 毫升水溶解，用25%的NaOH溶液調節pH大於9，加入NaCl使飽和，用500 毫升二氯甲烷分三次萃取，合併有機相。再水洗，無水MgS04乾燥，過濾， 常溫減壓脫溶便得到N—節基羥胺，收率約70%。
3. N—苄基羥胺鹽酸鹽的製備
將製得的N—節基羥胺溶於二氯甲垸中，降溫到10。C，再通入乾燥的 HC1氣體至pH=2左右，冰凍2小時，抽濾，用冷的二氯甲烷洗滌，得白色 晶體，烘乾約70克，收率約85%。
權利要求
1、一種N—苄基羥胺及其鹽酸鹽的製備方法，其特徵是工藝方法步驟為(1)進行肟化反應用水溶解鹽酸羥胺後，加入25％的NaOH溶液，冰水降溫至20℃，在20-30℃之間滴加苯甲醛，滴加苯甲醛後，室溫下攪拌反應1小時，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgSO4乾燥，過濾，得棕色油狀物苯甲醛。(2)肟化後的還原反應加入0.9摩爾苯甲醛肟，600毫升無水甲醇，並滴入2滴甲基橙指示劑，冰水降溫到20℃以下，滴加HCl-甲醇溶液使溶液保持粉紅色，同時分數次慢慢加入0.6摩爾NaBH3CN，控溫在20-30℃之間，加畢後，繼續滴加HCl-甲醇使溶液保持粉紅色，直到停止滴加溶液顏色保持粉紅色30分鐘不變，再攪拌1小時。(3)進行產物的提純攪拌結束後，減壓水浴下脫去甲醇，脫畢，得白色粘稠物，加500毫升水溶解，用濃度為25％的NaOH溶液調節pH大於9，加入NaCl使飽和，用500毫升二氯甲烷分三次萃取，合併有機相，水洗，無水MgSO4乾燥，過濾，處理方式一減壓脫溶得N—苄基羥胺，處理方式二降溫到10℃，通入乾燥的HCl氣體至pH＝2，冰凍2小時，抽濾，用冷的二氯甲烷洗滌便得N—苄基羥胺鹽酸鹽。
全文摘要
一種N-苄基羥胺及其鹽酸鹽的製備方法，其特徵在於先通過肟化反應用水溶解鹽酸羥胺後，加入25％的NaOH溶液，冰水降溫至20℃左右，在20-30℃之間滴加苯甲醛，加畢，室溫下攪拌反應。靜置30分鐘分層，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgSO4乾燥，過濾，得棕色油狀物苯甲醛，再用氰基硼氫化鈉進行還原反應，萃取提純便得N-苄基羥胺，最後通氯化氫成鹽得N-苄基羥胺鹽酸鹽。本發明的優點是反應原料價格比較低廉和易得，反應溫和、條件簡單、穩定，易於擴大生產。
文檔編號C07C239/10GK101429136SQ200810107269
公開日2009年5月13日 申請日期2008年10月15日 優先權日2008年10月15日
發明者胡金剛, 宇 謝 申請人:南昌航空大學