增效除草組合物的製造方法與工藝
2023-06-10 06:59:26
增效除草組合物本申請是申請號為201410200173.8，申請日為2013年7月3日，發明名稱為「增效除草組合物」的分案申請。技術領域本發明涉及的是一種復配增效除草組合物，尤其涉及一種應用抗性油菜、抗性大豆作物等田間的增效除草組合物。
背景技術：
芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑是自20世紀70年代才開發的一類防除禾本科雜草的新型除草劑，如高效氟吡甲禾靈（Haloxyfop-R-methyl）、精噁唑禾草靈(Fenoxaprop-P-ethyl)、精吡氟禾草靈(Fluazifop-P-butyl)和精喹禾靈(Quizalofop-p-ethyl)等，是在研究苯氧乙酸類除草劑的基礎上發展起來的，它具有許多優異的特性。這類除草劑的作用靶標是乙醯輔酶A羧化酶，抑制脂肪酸生物合成，幹擾代謝作用，主要是破壞細胞膜結構和抑制分生組織的細胞分裂以及破壞葉綠體。光合作用及同化物質運輸受阻，生長受抑制，進而植株死亡。這類除草劑不僅在闊葉與禾本科植物間具有良好的選擇性，在禾本科植物內也有良好的屬間選擇性，因而也可用於麥田除草。這類除草劑各品種的適用作物及殺草譜差異不大，幾乎對所有的闊葉作物都安全。其次，這類除草劑為內吸傳導型除草劑，可通過莖、葉、根被植物吸收，並傳導全株。用於土壤處理時對根有較強的抑制使用。用於莖葉處理時對幼芽的抑制作用更強。因而以雜草幼齡期葉面噴霧的除草效果為佳。此外，這類除草劑還是植物激素的拮抗劑，因而影響植物體內廣泛的生理、生化過程。使用時不能與激素型苯氧乙酸類除草劑2，4一滴丁酯、2甲4氯等混用或連用。此類除草劑的原藥均為酯類化合物，被植物吸收以後，其酯鍵在細胞內通過酯酶。特別是396羧酸酯酶的誘導被水解為酸。而酸對作用靶標乙醯輔酶A羧化酶的抑制作用(即殺草能力)顯著大於酯，因而原藥酯易於水解的品種具有更高的除草活性。磺醯脲類除草劑品種的開發始於70年代末期。1978年Levitt等報導,氯磺隆(chlorsulfuron)以極低用量進行苗前土壤處理或苗後莖葉處理,可有效地防治麥類與亞麻田大多數雜草。緊接著開發出甲磺隆(Metsulfuron-methyl)，隨後又開發出甲嘧磺隆、氯嘧磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆、苄嘧磺隆等一系列品種。此類除草劑發展極快，已在各種作物地使用，有些已成為一些作物田的當家除草劑品種。而且，新的品種還在不斷地商品化。磺醯脲類除草劑由芳香基、磺醯脲橋和雜環三部分組成。其基本化學結構式為：在每一組分上取代基的微小變化都會導致生物活性和選擇性的極大變化。其主要包括的產品有：噻吩磺隆(Thifensulfuron-methyl)，化學名稱叫3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧基甲醯基噻吩-3-基)-磺醯脲；苯磺隆(Tribenuron-methyl)，化學名稱叫2-[N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基甲醯胺基磺醯基]苯甲酸甲酯；環丙嘧磺隆(Cyclosulfamuron)，化學名稱叫1-{[O-(環丙醯基)苯基]氨磺醯}-3(4,6-二甲氧基-2-吡啶基)-脲；苄嘧磺隆(Bensulfuron-methyl)，化學名稱叫2-{((4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基氮基]磺醯基甲基)苯甲酸甲酯；醚苯磺隆，化學名稱叫1-[2-(2-氯乙氧基)苯基磺醯基]-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲；甲基二磺隆(Mesosulfuron-methyl)，化學名稱叫甲基-2[3-(4，6-=甲氧基嘧啶-2-基)一脲基磺醯基l-4-甲磺醯基氨基苯甲酸酯；單嘧磺隆(Monosulfuron)，化學名稱叫2-(4-甲基嘧啶基)苯磺醯脲；醯嘧磺隆(Amidosulfuron)，化學名稱叫1-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)-3-(N-甲基甲磺醯胺磺醯基)-脲氨基嘧黃隆；甲磺隆(Metsulfuron-methyl)，化學名稱叫2-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基)脲基磺醯基]苯甲酸甲酯；氯磺隆(Chlorsulfuron)，化學名稱叫1-(2-氯苯基磺醯)3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲；煙嘧磺隆(Nicosulfuron)，化學名稱叫2-（4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲醯氨基磺醯）-N,N-二甲基煙醯胺。
技術實現要素：
本發明目的是針對上述不足之處提供一種增效除草組合物，能夠一次性的防除田間所有的雜草，擴大芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺醯脲類除草劑的殺草譜的限制，提高芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺醯脲類除草劑對雙子葉和單子葉雜草的殺草速度，本發明提供一種增效除草組合物，該組合物將特定的芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺醯脲類除草劑進行復配。本發明驚異的發現，得到的組合物在抗性油菜、抗性大豆作物田雜草上取得了增益效果，顯著降低雜草防治所需活性成分的量，而且對作物的植物毒性沒有產生無法接受的毒性。為了解決上述技術問題，本發明提供了一種增效除草組合物，該組合物通過二元復配，使得所得到的新組合物抗性油菜、抗性大豆等田間的單子葉雜草、雙子葉雜草防除上取得了增益的效果，且對後茬作物安全。本發明解決其技術問題所採用的技術方案為：一種增效除草組合物，包括化合物A和化合物B，化合物A選自高效氟吡甲禾靈、精噁唑禾草靈、精吡氟禾草靈和精喹禾靈中的一種；化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環丙嘧磺隆、苄嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、醯嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆中的一種；化合物A和化合B的重量配比範圍為100:1至1：100，優選50:1至1:50,更優選10:1至1:10。本發明的增效除草組合物的組合方式可以是（1）高效氟吡甲禾靈+噻吩磺隆；（2）高效氟吡甲禾靈+苯磺隆；（3）高效氟吡甲禾靈+環丙嘧磺隆；（4）高效氟吡甲禾靈+苄嘧磺隆；（5）高效氟吡甲禾靈+醚苯磺隆；（6）高效氟吡甲禾靈+甲基二磺隆；（7）高效氟吡甲禾靈+單嘧磺隆；（8）高效氟吡甲禾靈+醯嘧磺隆；（9）高效氟吡甲禾靈+甲磺隆；（10）高效氟吡甲禾靈+氯磺隆；（11）高效氟吡甲禾靈+煙嘧磺隆；（12）精噁唑禾草靈+噻吩磺隆；（13）精噁唑禾草靈+苯磺隆；（14）精噁唑禾草靈+環丙嘧磺隆；（15）精噁唑禾草靈+苄嘧磺隆；（16）精噁唑禾草靈+醚苯磺隆；（17）精噁唑禾草靈+甲基二磺隆；（18）精噁唑禾草靈+單嘧磺隆；（19）精噁唑禾草靈+醯嘧磺隆；（20）精噁唑禾草靈+甲磺隆；（21）精噁唑禾草靈+氯磺隆；（22）精噁唑禾草靈+煙嘧磺隆；（23）精吡氟禾草靈+噻吩磺隆；（24）精吡氟禾草靈+苯磺隆；（25）精吡氟禾草靈+環丙嘧磺隆；（26）精吡氟禾草靈+苄嘧磺隆；（27）精吡氟禾草靈+醚苯磺隆；（28）精吡氟禾草靈+甲基二磺隆；（29）精吡氟禾草靈+單嘧磺隆；（30）精吡氟禾草靈+醯嘧磺隆；（31）精吡氟禾草靈+甲磺隆；（32）精吡氟禾草靈+氯磺隆；（33）精吡氟禾草靈+煙嘧磺隆；（34）精喹禾靈+噻吩磺隆；（35）精喹禾靈+苯磺隆；（36）精喹禾靈+環丙嘧磺隆；（37）精喹禾靈+苄嘧磺隆；（38）精喹禾靈+醚苯磺隆；（39）精喹禾靈+甲基二磺隆；（40）精喹禾靈+單嘧磺隆；（41）精喹禾靈+醯嘧磺隆；（42）精喹禾靈+甲磺隆；（43）精喹禾靈+氯磺隆；（44）精喹禾靈+煙嘧磺隆。所述增效除草組合物可配製成農業上允許的任意劑型，優選可溼性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、ZC、超低容量液劑。本發明還提供一種增效除草組合物，包含所述有效量的活性化合物組合與至少一種製劑技術常用助劑混合。本發明還提供一種防治不希望有的植物的方法，包括將所述的增效除草組合物在苗前、苗後、或苗前和苗後施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區域。所述不希望有的植物為單子葉雜草、雙子葉雜草。不希望有的植物如繁縷屬、豆瓣菜屬、剪股穎屬、馬唐屬、燕麥屬、狗尾草屬、歐白芥屬、黑麥草屬、茄屬、雀麥屬、看麥娘屬、母菊屬、茼麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、番薯屬、茼蒿屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。本發明還涉及一種控制抗磺醯脲油菜、大豆作物中不需要的植物生長的方法，其中包括將化合物（A）中的至少一種和化合物(B)中的至少一種施用至有害植物，其各種組織或栽培區域。本發明還涉及化合物（A）+(B)的除草組合物，以及包含它們的除草劑組合物。本發明一種增效除草組合物，能夠一次性的防除田間所有的雜草，擴大芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺醯脲類除草劑的殺草譜的限制，提高芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺醯脲類除草劑對雙子葉和單子葉雜草的殺草速度，本發明提供一種增效除草組合物，該組合物將特定的芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺醯脲類除草劑進行復配。本發明驚異的發現，得到的組合物在抗性油菜、抗性大豆作物田雜草上取得了增益效果，顯著降低雜草防治所需活性成分的量，而且對作物的植物毒性沒有產生無法接受的毒性。本發明提供了一種增效除草組合物，該組合物通過二元復配，使得所得到的新組合物抗性油菜、抗性大豆等田間的單子葉雜草、雙子葉雜草防除上取得了協同增益的效果，且對後茬作物安全。具體實施方式將不同農藥的有效成分組合製成農藥，是目前開發和研製新農藥以及防治農業上惡性雜草的一種有效和快捷的方式。不同品種的農藥混合後，通常表現出三種作用類型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量實驗才能知道。復配增效是很好的配方，由於明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大地延緩了抗藥性的產生速度，是有效除草的重要手段。一種增效除草組合物，包括化合物A和化合物B，化合物A選自高效氟吡甲禾靈、精噁唑禾草靈、精吡氟禾草靈和精喹禾靈中的一種；化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環丙嘧磺隆、苄嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、醯嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆中的一種；化合物A和化合B的重量配比範圍為100:1至1：100，優選50:1至1:50,更優選20:1至1:20。本發明的增效除草組合物的組合方式可以是（1）高效氟吡甲禾靈+噻吩磺隆；（2）高效氟吡甲禾靈+苯磺隆；（3）高效氟吡甲禾靈+環丙嘧磺隆；（4）高效氟吡甲禾靈+苄嘧磺隆；（5）高效氟吡甲禾靈+醚苯磺隆；（6）高效氟吡甲禾靈+甲基二磺隆；（7）高效氟吡甲禾靈+單嘧磺隆；（8）高效氟吡甲禾靈+醯嘧磺隆；（9）高效氟吡甲禾靈+甲磺隆；（10）高效氟吡甲禾靈+氯磺隆；（11）高效氟吡甲禾靈+煙嘧磺隆；（12）精噁唑禾草靈+噻吩磺隆；（13）精噁唑禾草靈+苯磺隆；（14）精噁唑禾草靈+環丙嘧磺隆；（15）精噁唑禾草靈+苄嘧磺隆；（16）精噁唑禾草靈+醚苯磺隆；（17）精噁唑禾草靈+甲基二磺隆；（18）精噁唑禾草靈+單嘧磺隆；（19）精噁唑禾草靈+醯嘧磺隆；（20）精噁唑禾草靈+甲磺隆；（21）精噁唑禾草靈+氯磺隆；（22）精噁唑禾草靈+煙嘧磺隆；（23）精吡氟禾草靈+噻吩磺隆；（24）精吡氟禾草靈+苯磺隆；（25）精吡氟禾草靈+環丙嘧磺隆；（26）精吡氟禾草靈+苄嘧磺隆；（27）精吡氟禾草靈+醚苯磺隆；（28）精吡氟禾草靈+甲基二磺隆；（29）精吡氟禾草靈+單嘧磺隆；（30）精吡氟禾草靈+醯嘧磺隆；（31）精吡氟禾草靈+甲磺隆；（32）精吡氟禾草靈+氯磺隆；（33）精吡氟禾草靈+煙嘧磺隆；（34）精喹禾靈+噻吩磺隆；（35）精喹禾靈+苯磺隆；（36）精喹禾靈+環丙嘧磺隆；（37）精喹禾靈+苄嘧磺隆；（38）精喹禾靈+醚苯磺隆；（39）精喹禾靈+甲基二磺隆；（40）精喹禾靈+單嘧磺隆；（41）精喹禾靈+醯嘧磺隆；（42）精喹禾靈+甲磺隆；（43）精喹禾靈+氯磺隆；（44）精喹禾靈+煙嘧磺隆。所述特定的化合物A和化合物B組合超過了原則上預期的對欲防治雜草的加和作用，因此特別是在下述兩方面拓寬了兩種活性成分的作用範圍：首先，降低了單個化合物的用量，同時保持了良好的作用水平；其次，在單個物質在低用量範圍下從農業的觀點上看變得無效的情況下，本發明組合物也能獲得高的雜草防治水平。結果是顯著拓寬了雜草譜，另外增加了對有益植物作物的選擇性，這正是在無意過量使用活性成分的情況下所需要和期望的。本發明組合物在保持很好地防治有益植物中的雜草的同時，還對後茬作物有較大的適應性。本發明還提供一種增效除草組合物，包含所述有效量的活性化合物組合與至少一種製劑技術常用助劑混合。本發明的增效除草組合物中使用的助劑包括液體載體、固體載體、分散劑、乳化劑、穩定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益於有效成分在製劑中穩定和藥效發揮的已知物質，都是農藥中常用或允許使用的各種成分，並無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。適合製備本發明的增效除草組合物的液體載體包括芳烴、脂肪烴。特別適用的是極性溶劑，如醇類以及它們的醚和酯。此外還有植物油和甲基溶纖維。同時，不同液體的混合物也是適用的。適合本發明的增效除草組合物的固體載體是硅藻土、矽酸鋁鎂、活性白土、高嶺土、粘土、石膏、膨潤土、白炭黑、輕質碳酸鈣、石灰石、木屑、玉米澱粉、可溶性澱粉等。適合製備本發明的增效除草組合物的乳化劑可為陰離子和/或非例子型乳化劑，例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。適合製備本發明的增效除草組合物的分散劑可以為烷基萘磺酸鹽、雙（烷基）萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合汙、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽和甲基纖維素。例如木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、萘磺酸鈉甲醛縮合汙、亞甲基萘磺酸鈉等。其它添加劑，可以舉出在製劑時通常以助劑形式使用的羧甲基纖維素，乙二醇和丙二醇等。本發明中的協同除草組合物還可以含有著色劑，例如無機顏料氧化鐵、氧化鈦或普魯士蘭；有機染料阿利札林、偶氮染料、金屬酞菁蘭或三苯甲烷染料等。可以任何常用的形式使用本發明的組合物。GR:顆粒劑WP:可溼性粉劑WG:水可分散粒劑SG:可溶粒劑SL:可溶液劑EC:乳油EW:水乳劑ME:微乳劑SC:懸浮劑CS:微囊懸浮劑OD:油基懸浮劑SE:懸乳劑本發明優選的劑型可以是可溼性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、ZC、超低容量液劑。對於水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段聚醚；潤溼劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、木質素磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚；崩解劑選自硫酸銨、硫酸鈉、氯化鈉、氯化銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纖維素、可溶澱粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘結劑選自聚乙烯醇、可溶性澱粉、糊精、黃原膠、羧甲基(乙基)纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質碳酸鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。對可溼性粉劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤溼劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質碳酸鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。對懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TE...