一種抗菌性高分子聚合物及其製備方法
2023-06-09 10:04:06 4
專利名稱：一種抗菌性高分子聚合物及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種功能高分子聚合物及其製備方法，尤其是特別涉及一種具有抗菌性能 的高分子聚合物及其製備方法。
背景技術：
隨著經濟的快速發展及人們生活水平的不斷提高，人們對衛生及健康的要求越來越 高。因此，具有抗菌性能的功能高分子材料越來越受到人們的重視。抗菌性功能高分子 在食品包裝、醫療器械、公共設備、汙水處理、服裝、塗料、家用電器及生物材料等領域 具有廣泛的應用價值。常見的抗菌性高分子材料有兩種類型， 一種是由無機抗菌劑與高 分子載體複合而成，另一種是在高分子上引入抗菌功能團(俞豪傑等，功能高分子學報， 2002， 4， 496-502)。銀離子、二氧化鋅和二氧化鈦是與高分子複合的常用抗菌劑。無機 抗菌劑雖然具有安全性好，抗菌時效長等優點，但也有光學穩定性差、用量多、成本高等 缺點。含有季胺鹽和雙胍基團的陽離子聚合物有良好的抗菌活性，由於其具有性能穩定、 使用壽命長、易於儲存和加工方便等優點，因此受到了工業產業界的更多關注(Tatsuo Tashiro， Macromol. Mater. Eng. 2001, 286， 63-87)。
季胺鹽類陽離子聚合物是研究和應用最廣泛的一類抗菌性高分子聚合物。常見的季胺 鹽基團是通過叔胺基團與含有滷素的小分子有機化合物複合製備的(Alexander M. Klibanov, J. Mater. Chem. 2007,17， 2479-2482)。季胺鹽類陽離子官能團已經通過均聚、共 聚及表面接枝的方法引入到聚合物分子中和其材料表面(Kourai， Hiroki (Tokushima, JP), Yabuhara; Yoshio (Tokushima, JP)， US Pat 4,843,130; Lin J et al， Biotechnol Lett. 2003， 25， 1661; Park D. etal. Biotechnol. Prog. 2006, 22， 584)，並展現了良好的抗菌效能。然而通 過含滷素的有機小分子與叔胺基團複合生成的季胺鹽會受到使用的溶劑及環境pH值等因 素的影響而導致小分子流失，從而影響髙分子抗菌性能的長效性，同時流失的小分子化合 物也可能對人體或環境造成危害。
發明內容
本發明的目的是提供一種具有抗菌性功能高分子共聚物，該聚合物高分子主鏈上包含 的兩組份能相互作用生成具有抗菌性能的季胺鹽。本發明所涉及的抗菌性功能高分子聚合 物能夠克服現有的季胺鹽類陽離子聚合物中小分子易流失，進而導致功能高分子抗菌性能 的失效，以及對人體或環境造成危害的缺陷；提高功能高分子抗菌性能的長效性和重複利 用率，以及防止由於小分子流失而產生的汙染。
本發明的另一目的在於提供一種抗菌性功能高分子共聚物的製備方法。 本發明採用如下技術方案
一種抗菌性高分子聚合物，其特徵在於由至少一種乙烯基滷代酚類單體A和至少一種 丙烯酸酯叔胺衍生物單體B聚合生成的共聚物；單體A具有式I的結構
O —
《—CR1=CH2 ~O~^ ^~~HC=CH2
(X)r^=/ 或(x)n<=/ (I)
單體B具有式II的結構
O R3 CH2=CR2-C— O—(CH2)m—N\
R4 (II )
其中X為氯、溴或碘，R1、 R2為氫或甲基，R3、 W為甲基、乙基或丙基；n=l-5
的整數，m = 1-6的整數。
所述的共聚物為無規共聚物、二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或多枝狀共聚物。 所述的單體A，優選丙烯酸多氯酚酯或甲基丙烯酸多氯酚酯，或是它們的混合物，其
中含取代基氯2 5個；更優選取代基氯為3 5;最優選丙烯酸五氯酚酯或甲基丙烯酸五
氯酚酯。
所述的單體B，優選自甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基甲酯，丙烯酸-N，N-二甲氨基甲酯， 甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯，丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基 丙酯，丙烯酸-N，N-二甲氨基丙酯，甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基丁酯或丙烯酸-N，N-二甲氨 基丁酯；最優選甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯或丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯。
所述的共聚物數均分子量2000 1， 000， 000克/摩爾，分子量分布係數1.1 2.0，分 子中重複單元摩爾比單體A:單體B^.01 99: 1。
本發明還提供了一種所述抗菌性高分子聚合物的製備方法，技術方案如下
一種所述抗菌性高分子聚合物的製備方法，在溶劑中，單體A和單體B在引發體系存 在下發生聚合反應，兩組份的摩爾比為單體A:單體B=0. 01 99: 1，反應溫度40 120flC ， 反應4 24小時；反應結束後經沉澱、過濾、乾燥得到目的共聚物。
所述的單體A為具有式I結構的乙烯基滷代酚類化合物，單體B為具有式II結構的丙 烯酸酯叔胺衍生物，單體A或單體B可以是上述化合物的一種或是它們的混合物。單體A 或單體B都是已知化合物，或可以通過公知的方法製備。例如，單體A可參照已報導的方 法(丙烯酸化工與應用，2006， 19巻，l期，19-21)製備，單體B如甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯己有商品出售。
所述的溶劑包括四氫呋喃、N，N-二甲基甲醯胺、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、 吡啶、二硫化碳、乙腈、乙酸乙酯、四氯化碳、氯仿或二氯甲垸的單一溶劑，或是它們的 混合溶液。優選四氫呋喃、N，N-二甲基甲醯胺或甲苯，最優選四氫呋喃與N,N-二甲基甲 醯胺的混合溶液。
根據所用引發體系的不同，本發明方法中聚合反應可以是自由基聚合、陰離子聚合、 陽離子聚合、原子轉移自由基聚合或可逆加成-斷裂鏈轉移聚合。所述的引發體系包括引 發劑、鏈轉移劑和/或催化劑等。自由基聚合和可逆加成-斷裂鏈轉移聚合的引發劑包括常 用的偶氮化合物、過氧化合物或氧化一還原體系，如偶氮二異丁氰(AIBN)、偶氮二異庚 氰、過氧化二異丙苯、過氧化二苯甲醯、過氧化二碳酸二乙基己酯等。用於可逆加成-斷 裂鏈轉移聚合的鏈轉移劑包括二硫代e-萘甲酸異丁腈酯、二硫代苯甲酸苄基酯(BDB)、 二硫代苯甲酸苯乙基酯(PEDB)及二硫代苯甲酸異丙苯基酯(CDB)等。用於原子轉移自由基 聚合的引發劑包括溴代乙酸乙酯、a-溴代丁酸乙酯、cx-溴代異丁酸乙酯，a-溴代苯乙 垸，a-氯代苯乙垸，苄基溴和苄基氯等。原子轉移自由基聚合採用的催化劑為溴化亞銅 或氯化亞銅，使用的配體為聯二吡啶或N，N，N' ，N" ,N"-五甲基二亞乙基三胺 (PMDETA)。引發體系的通常用量為重量百分比0.01% 5%，優選O. 1 2%，最優選O. l 1%。
為製備無序共聚物，於溶劑中加入乙烯基滷代酚類單體A和丙烯酸酯叔胺衍生物單體 B，加入引發體系(包括引發劑、鏈轉移劑和/或催化劑等)，除去反應系統中的氧氣，於 反應溫度40-120°C下反應4-24小時。聚合反應完成後，沉澱、過濾、乾燥得到無序共 聚物，分子量在500-200， 000範圍內。
為製備嵌段聚合物，將乙烯基滷代酚類單體A (或者丙烯酸酯叔胺衍生物單體B)溶 於溶劑中，加入引發體系(包括引發劑、鏈轉移劑和催化劑等)，除去反應系統中的氧氣， 於反應溫度40-120t下反應4-24小時。聚合反應完成後，沉澱、過濾、乾燥得到單體A 的均聚物，分子量在500-200， OOO範圍內。將製得的聚合物作為鏈轉移劑或者引發劑， 溶於溶劑中，並加入丙烯酸酯叔胺衍生物單體B (或者乙烯基滷代酚類單體A)和引發體
系，除去反應系統中的氧氣，於反應溫度40- 120°C反應4-24小時。聚合反應完成後， 沉澱、過濾、乾燥得到共聚物，該共聚物為嵌段聚合物。
為製備多枝狀共聚物，乙烯基滷代酚類單體A溶於溶劑中，加入丙烯酸酯叔胺衍生物 類單體B和少量具有雙官能團的單體(如對二乙烯基苯)，加入引發體系(包括引發劑、 鏈轉移劑和催化劑等)，除去反應系統中的氧氣，於反應溫度40-120°C下反應4-24小時。 聚合反應完成後，沉澱、過濾、乾燥得到多枝狀共聚物，分子量在500-200， OOO範圍內。 所加入的具有雙官能團的單體，其用量為摩爾百分比1 10%。
本發明所述的抗菌性高分子聚合物，其分子結構中含有滷代酚基團和叔胺基團，滷代 酚苯環上的卣素可以和叔胺基團鍵合生成季胺鹽，因而具有良好的抗菌性能。特別是當單 體A為多氯酚酯，如丙烯酸五氯酚酯或甲基丙烯酸五氯酚酯時，聚合物中含有五氯酚基團 和叔胺基團，除生成季胺鹽外，同時聚五氯酚酯也具有良好的抗菌性能，因此，該共聚物 同時擁有五氯酚酯和季胺鹽的雙重抗菌功效，具有良好的抗菌性能和抗菌普試性。本發明 所述的抗菌性高分子聚合物可以在食品包裝、醫療器械、公共設備、汙水處理、服裝、塗 料、家用電器及生物材料等領域具有廣泛的應用價值。
由於季胺鹽是通過抗菌聚合物的兩個組分相互作用生成的，解決了傳統的含有季胺鹽 官能團的抗菌高分子由於小分子流失而導致的抗菌高分子失效的問題，提高了抗菌高分子 材料的長效性以及防止了由於小分子流失而產生的汙染。本發明的聚合物具有長效、無小 分子洩漏、汙染和抗菌普適性等特點。
總之，本發明與現有的技術相比具有以下幾個方面的優點
(1) 本發明提供的抗菌性聚合物具有高效、無汙染、長效和抗菌普試性高等特點；
(2) 本發明提供的抗菌性聚合物具有製備過程簡單原料便宜等特點；
(3) 本發明提供的抗菌性聚合物季胺鹽的生成是通過高分子中的兩個組分相互作用產 生的，因此與現有的製備季胺鹽聚合物技術相比，避免了小分子洩漏、由此產生的 汙染以及抗菌效能的降低等問題；
(4) 本發明提供的抗菌性聚合物可以紡製成納米纖維及用作抗菌塗料的有效成分；
(5) 本發明提供的抗菌性聚合物對葡萄球菌、大腸桿菌等細菌有良好的殺菌效果。
下面結合具體實施方式
對本發明進行詳細描述。本發明的範圍並不以具體實施方式
為 限，而是由權利要求的範圍加以限定。
具體實施例方式
實施例1 丙烯酸五氯苯酯的製備 將乾燥後的五氯酚鈉4.33克(0.015mol)置於100ml圓底燒瓶中，磁子攪拌下逐滴加 入乙酸乙酯40 ml使五氯酚鈉完全溶解。在(TC下用恆壓滴液漏鬥逐滴滴加20ml乙酸乙酯與 1.3ml丙烯醯氯的混合液(0.5h滴完)。待加料完成後繼續反應2h ((TC)。反應結束後，過 濾掉白色不溶物。用飽和食鹽水洗滌濾液多次，直至水層部分呈中性。將上層清液倒入 100ml錐形瓶中，加入無水Na2S04充分乾燥。0.5h後過濾，將清液置於梨形瓶中，旋轉蒸發 (45°C) 0. 5h。取出瓶中產物置於真空乾燥箱中真空乾燥24h，備用。產率70%;熔點:76t; 核磁& NMR (DCC13, o/ppm): 163.0 (C=0)， 143.8 (C-O)， 135.5 (C-C1)， 130.6 (aromatic ring C-Cl)， 133.2 (C=C), 127.3 (C=C).紅外:FTIR (solid, ATR cell): 176.19 (C=0)， 1638.1 (C=C).
實例二
將丙烯酸五氯苯酯(0.96克，3rnmo1)、甲基丙烯酸-N, N-二甲氨基乙酯 1.32ml, AIBN(0.05g，0.03mmol)置於試管中，加入3ml THF，室溫下磁子攪拌溶解。通氮 氣(液面下)15min，繼續通氮氣(液面上)10min，密封，油浴反應(溫度70°C 6h)。 反應結束後，冷卻過柱(A1203)，用石油醚沉澱，得到白色粘稠狀物。在空氣中乾燥後再 真空乾燥。
數均分子量50， 000克/摩爾，分子量分布係數1.7，分子中重複單元比丙烯
酸五氯苯酯甲基丙烯酸-N， N-二甲氨基乙酯=0. 82:1 。
實例三
稱取CuBr (0. 09mmol) 、 a -溴代苯乙烷(0. 09mmol)置於試管中，加入2mlTHF，室溫下 磁子攪拌溶解。通氮氣(液面下)10min後加入甲基丙烯酸-N，N-二甲胺基乙酯與丙烯酸 -N， N-二甲胺基乙酯混合單體1. 3 ml。繼續通氮氣5min，然後加入絡合劑PMDETA (25ul)。 密封，油浴反應(T: 70°C 6h)。反應結束後，趁熱在反應體系中加入2mlTHF，冷卻後 過柱(A1203)。用石油醚沉澱，得到白色粘稠狀物。在空氣中千燥後置於真空乾燥箱中幹 燥(24h)。
將稱取的固體丙烯酸五氯苯酯(0.6g， 0. 19mol)、 CuBr(0.03mmol)置於試管中，加入 2ml THF，磁子攪拌溶解。用2mlT冊將製備的聚(甲基)丙烯酸-N，N-二甲胺基乙酯溶解加
入試管中，通氮氣(液面下)lOmin。然後加入絡合劑PMDETA，通氮氣(液面上)10min。 密封，油浴反應(T: 70°C 4h-12h)。反應結束後，冷卻過柱(A1A)，用石油醚沉澱， 得到粉紅色粘稠狀物。在空氣中乾燥後再真空乾燥。
數均分子量40， 000克/摩爾，分子量分布係數1.2，分子中重複單元比丙烯
酸五氯苯酯甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯i.3:l。
實例四
稱取CuBr2(0. 09咖o1)、 AIBN(O. 09咖ol)置於試管中，加入2mlTHF，室溫下磁子攪拌 溶解。通氮氣(液面下)10min後加入甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯1.32ml。繼續通氮 氣5min，然後加入絡合劑PMDETA (25ul)。密封，油浴反應(T: 70°C 6h)。反應結束 後，趁熱在反應體系中加入2mlTHF，冷卻後過柱(A1A)。用石油醚沉澱，得到白色粘稠 狀物。在空氣中乾燥後置於真空乾燥箱中乾燥(24h)。
將稱取的固體丙烯酸五氯苯酯(0.6g， 0. 19mol)、 CuBr(0.03mmol)置於試管中，加入 2mlTHF，磁子攪拌溶解。用2ralTHF將製備的聚甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯l克溶解 加入試管中，通氮氣(液面下)10min。然後加入絡合劑PMDETA，通氮氣(液面上)10min。 密封，油浴反應(T: 70°C 4h-12h)。反應結束後，冷卻過柱(A1203)，用石油醚沉澱， 得到粉紅色粘稠狀物。在空氣中乾燥後再真空乾燥。
數均分子量40， 000克/摩爾，分子量分布係數1.1，分子中重複單元比丙烯
酸五氯苯酯甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯=0.32:1。
實例五
稱取AIBN 0.0054g，鏈轉移劑(二硫代萘甲酸異丁腈酯)0.232g，取甲基丙烯酸 -N,N-二甲胺基乙酯1. 32ml置於試管中，加入四氫呋喃1 ml，通入氮氣20分鐘，然後置 於7(TC油浴中。反應過程中攪拌，反應3小時後乙醚沉出，真空乾燥。稱取丙烯酸五氯 苯酯1.0193g，AIBN 0.0017g放入試管，用上步得到的產物1克作為分子鏈轉移劑，用四 氫呋喃溶解，加入試管。通入氮氣20分鐘，然後置於7(TC油浴中。反應過程中攪拌，反 應3小時後乙酸乙酯沉出，真空乾燥。
數均分子量36， 000克/摩爾，分子量分布係數1.2，分子中重複單元比丙烯
酸五氯苯酯甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯=0. 33:1。
實例六
稱取丙烯酸五氯苯酯1. 0193g溶於四氫呋喃2 ml置於試管中，加入AIBN 0. 0054g， 鏈轉移劑(二硫代e-萘甲酸異丁腈酯)0.232g，甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯1.3ml, 通入氮氣20分鐘，然後置於7(TC油浴中。反應過程中攪拌，反應3小時後乙醚沉出，真 空乾燥。
數均分子量30， 000克/摩爾，分子量分布係數1.2，分子中重複單元比丙烯 酸五氯苯酯甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯=0. 36:1。
實例七
稱取丙烯酸五氯苯酯1.0193g溶於四氫呋喃2 ml置於試管中，加入AIBN 0.0054g， 甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯1.3ml以及二乙烯基苯O. 1 ml,通入氮氣20分鐘，然後 置於70。C油浴中。反應過程中攪拌，反應3小時後乙醚沉出，真空乾燥。
多枝狀共聚物數均分子量5， 000克/摩爾，分子量分布係數1.6，分子中重複單 元比丙烯酸五氯苯酯甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯=0.36:1。
實例八
稱取CuBr(0.09咖o1)、 a-溴代苯乙烷(O. 09mmo1)置於試管中，加入2mlTHF，室溫下 磁子攪拌溶解。通氮氣(液面下)10min後加入甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯。繼續通 氮氣5min，然後加入絡合劑PMDETA (25ul)。密封，油浴反應(T: 70°C 6h)。反應結 束後，趁熱在反應體系中加入2mlTHF，冷卻後過柱(A1A)。用石油醚沉澱，得到白色粘 稠狀物。在空氣中乾燥後置於真空乾燥箱中乾燥(24h)。
將稱取的固體丙烯酸五氯苯酯(0.6g， 0.19mol)、 CuBr(0.03mmol)置於試管中，加入 2ml THF，磁子攪拌溶解。用2ml THF將製備的聚甲基丙烯酸-N， N-二甲氨基乙酯1克溶解 加入試管中，通氮氣(液面下)10min。然後加入絡合劑PMDETA，通氮氣(液面上)10min。 密封，油浴反應(T: 70°C 4h-12h)。反應結束後，冷卻過柱(A1203)，用石油醚沉澱在
空氣中乾燥後再真空乾燥。
將稱取上步製備的聚合物1克，甲基丙烯酸-N， N-二甲氨基乙酯1 ml、CuBr (0. 03mmo1) 置於試管中，加入2ml THF，磁子攪拌溶解。通氮氣(液面下)10min。然後加入絡合劑 PMDETA，通氮氣(液面上)10min，密封，油浴反應(T: 70°C 4h-12h)。反應結束後，
冷卻過柱(A1203)，用石油醚沉澱，在空氣中乾燥後再真空乾燥。產物為三嵌段共聚物。
數均分子量41， 000克/摩爾，分子量分布係數1.2，分子中重複單元比丙烯
酸五氯苯酯甲基丙烯酸-N， N-二甲氨基乙酯=0. 23:1 。
實例九
稱取乙烯基苯基五氯代苯基醚1.23g溶於四氫呋喃2 ml置於試管中，加入AIBN 0.0054g，鏈轉移劑(二硫代e-萘甲酸異丁腈酯)0.232g，甲基丙烯酸-N, N-二甲氨基乙 酯1.3ml，通入氮氣20分鐘，然後置於7(TC油浴中。反應過程中攪拌，反應3小時後乙 醚沉出，真空乾燥。
數均分子量32， 000克/摩爾，分子量分布係數1.1，分子中重複單元比乙烯
基苯基五氯代苯基醚甲基丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯i. 34:1。
實例十
將實例二製備的共聚物製備成直徑為約1微米的微球。取50mg聚合物微球置於含 有50ml大腸桿菌的試劑瓶中(大腸桿菌含量為105 cells/ml).試劑瓶置於細胞培養箱中 保持晃動，溫度為37。C.微球與細菌接觸指定的時間後，抽取O.l毫升的細菌懸浮液置 於0.9 ml飽和食鹽水中。懸浮液再稀釋一定的倍數，然後抽取0.1毫升塗於載波片上。 然後用顯微鏡數出細菌數目，並乘以對應的倍數就可以計算出每毫升菌群的數目。
實驗結果表明細菌與微球接觸IO分鐘後，94%細菌被殺死。
實例十一
將實例二製備的共聚物製備成直徑為約1微米的微球。取50 mg聚合物微球置於含 有50ml黃金球菌的試劑瓶中(大腸桿菌含量為105 cells/ml).試劑瓶置於細胞培養箱中 保持晃動，溫度為37^.微球與細菌接觸指定的時間後，抽取O.l毫升的細菌懸浮液置 於0.9 ml飽和食鹽水中。懸浮液再稀釋一定的倍數，然後抽取O.l毫升塗於載波片上。 然後用顯微鏡數出細菌數目，並乘以對應的倍數就可以計算出每毫升菌群的數目。
實驗結果表明細菌與微球接觸IO分鐘後，96%細菌被殺死。
權利要求
1、一種抗菌性高分子聚合物，其特徵在於由至少一種乙烯基滷代酚類單體A和至少一種丙烯酸酯叔胺衍生物單體B聚合生成的共聚物；單體A具有式I的結構或(I)單體B具有式II的結構(II)其中X為氯、溴或碘，R1、R2為氫或甲基，R3、R4為甲基、乙基或丙基； n＝1-5的整數，m＝1-6的整數。
2、 根據權利要求1所述的抗菌性高分子聚合物，其特徵在於所述的共聚物為無規共聚物、 二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或多枝狀共聚物。
3、 根據權利要求1所述的抗菌性高分子聚合物，其特徵在於所述的單體A為丙烯酸五氯 酚酯、甲基丙烯酸五氯酚酯或它們的混合物。
4、 根據權利要求1所述的抗菌性高分子聚合物，其特徵在於所述的單體B為甲基丙烯酸 -N， N-二甲氨基乙酯、丙烯酸-N, N-二甲氨基乙酯或它們的混合物。
5、 根據權利要求1所述的抗菌性高分子聚合物，其特徵在於所述的共聚物的數均分子量 為2， 000 1， 000, 000克/摩爾，分子量分布係數1.1 2.0，分子中重複單元摩爾比單 體A:單體Bi.01 99: 1。
6、 一種權利要求1所述抗菌性高分子聚合物的製備方法，在溶劑中，單體A和單體B在 引發體系存在下發生聚合反應，兩組份的摩爾比為單體A:單體B^0.01 99: 1，反應溫 度40 120。C ，反應4 24小時；反應結束後經沉澱、過濾、乾燥得到目的共聚物。
7、 根據權利要求6所述的抗菌性高分子聚合物的製備方法，其特徵在於所述的溶劑選自 四氫呋喃、N,N-二甲基甲醯胺或甲苯，或是它們的混合溶液。
8、 根據權利要求6所述的抗菌性高分子聚合物的製備方法，其特徵在於引發體系包括引 發劑、鏈轉移劑和/或催化劑，引發體系的用量為重量百分比0.01% 5%。
9、 根據權利要求6至8所述的任一抗菌性高分子聚合物的製備方法，其特徵在於為制 備嵌段聚合物，在所述的聚合反應中，先將單體A或單體B溶於溶劑中，加入引發體系進 行聚合反應，得到單體A或單體B的均聚物；將製得的均聚物作為鏈轉移劑或引發劑，溶 於溶劑中，再加入單體B或單體A和引發體系進行聚合反應。
10、根據權利要求6至8所述的任一抗菌性高分子聚合物的製備方法，其特徵在於為制 備多枝狀共聚物，在所述的聚合反應中，還加入具有雙官能團的單體，用量為摩爾百分比 1 10%。
全文摘要
本發明公開了一種具有抗菌性能的高分子聚合物及其製備方法。所述的聚合物由至少一種乙烯基滷代酚類單體A和至少一種丙烯酸酯叔胺衍生物單體B聚合生成的共聚物；共聚物為無規共聚物、嵌段共聚物或多枝狀共聚物。由於其分子結構中含有滷代酚基團和叔胺基團，相互鍵合生成季胺鹽，因而具有良好的抗菌性能，而且解決了現有的季胺鹽官能團抗菌高分子由於小分子流失而導致的抗菌性失效的問題；本發明的聚合物具有長效、無小分子洩漏、汙染和抗菌普適性等特點；可以廣泛用於食品包裝、醫療器械、公共設備、汙水處理、服裝、塗料、家用電器及生物材料等領域。
文檔編號C08F220/34GK101168586SQ200710133319
公開日2008年4月30日 申請日期2007年9月28日 優先權日2007年9月28日
發明者付國東, 芳 姚, 尹立紅, 浦躍樸 申請人:東南大學