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活性能量線固化型塗料組合物以及具有該組合物的固化塗膜的成形品的製作方法

2023-05-28 20:17:21 2


專利名稱::活性能量線固化型塗料組合物以及具有該組合物的固化塗膜的成形品的製作方法
技術領域:
:本發明涉及一種塗料組合物,該塗料組合物受到活性能量線照射能夠在基材表面形成特別是耐磨耗性、耐候性優異,且表面平滑性、耐熱性、耐藥品性、耐久性和與基材的密合性優異的固化塗膜。
背景技術:
:由聚曱基丙烯酸曱酯樹脂、聚曱基丙烯醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、AS樹脂等製造的合成樹脂成形品,不僅質量輕、耐衝擊性優異,而且透明性也良好,近年來作為汽車使用的塑料材料大量用於各種車燈透鏡、玻璃窗(glazing)、計算器類的蓋子等。特別是,從因汽車的燃費提高而要求輕質化,設計的多樣化等角度考慮,前照燈透鏡使用塑料材料的量有所增加。但是,另一方面,由於這些合成樹脂成形品的表面耐磨耗性還不足,因此,在和其它硬物接觸、摩擦、碰撞等時,表面容易損傷,而表面上產生的損傷會降低其商品價值。另外,在作為上述汽車用材料使用時,其耐候性也是重要的性能。特別是,在使用聚碳酸酯樹脂等時,耐候性差,會由於太陽光中含有的紫外線等活性能量線而劣化,成形品顯著變黃,或者在表面上產生裂痕。對改善這種合成樹脂成形品的缺點的方法,迄今為止進行了各種研究,提出了例如,將由有機矽系、三聚氰胺系的樹脂組合物構成的覆蓋材料塗布到合成樹脂成形品表面,加熱縮合,形成交聯塗膜,提高耐磨耗性的方法;以及塗布含有自由基聚合性單體的樹脂組合物後,照射活性能量線,形成交聯塗膜的方法等(專利文獻1:日本特開昭56-122840A公報)。在這些方法中,還提出了,通過以某種特定比例配合單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯、在1分子中具有至少2個自由基聚合性不飽和雙鍵的氨基曱酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物以及聚[(曱基)丙烯醯氧基烷基](異)氰脲酸酯等物質而得到的樹脂組合物,發現該組合物的耐磨耗性和耐氣候性均優異(專利文獻2:日本特開平05-230397A公報,專利文獻3:日本特開平06-128502A公報)。但是,為了在高溼度環境等苛刻的環境下長期使用,需要進一步提高耐候性。另一方面,還提出了一種含有聚酯系脂肪族氨基曱酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物的耐候性優異的樹脂組合物,該聚酯系脂肪族氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物含有在1分子中具有2個異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物和由己內酯改性得到的聚酯二醇以及具有輕基的丙烯酸酯(專利文獻4:日本特開平08-283607A公報,專利文獻5:日本特開平08-283608A公報,專利文獻6:日本特開平2004-217879A/〉才艮)。但是,這些專利文獻中記載的組合物的耐磨耗性都不足。另一方面,還提出了含有由己內酯改性的單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯的組合物(專利文獻7:日本特開平09-286809A公報,專利文獻8:日本特開平04-311714A公報,專利文獻9:日本2002-249680A)。專利文獻7中記載的組合物由於含有在1分子中具有6個以上的(曱基)丙烯醯氧基的氨基甲酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物,所以可以提高固化物的耐候性。專利文獻8中記載的組合物由於含有由脂環族二元羧酸和多元醇形成的氨基曱酸酯丙烯酸酯化合物,所以可以提高固化物的耐候性。專利文獻9中記載的組合物由於使用特定的丙烯酸改性的聚烯烴,所以可以得到對聚烯烴基材有優異的密合性、耐候性的模內塗裝組合物。在這些專利文獻中,還記載了,通過配合由己內酯改性的單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯,可以大幅度地提高組合物的固化物的耐候性這樣的顯著效果的教導。專利文獻1:日本特開昭56-122840A公報專利文獻2:日本特開平05-230397A公才艮專利文獻3:日本特開平06-128502A公報專利文獻4:日本特開平08-283607A公報專利文獻5:日本特開平08-283608A公報專利文獻6:日本2004-217879A公報專利文獻7:日本特開平09-286809A公報專利文獻8:日本特開平04-311714A公報專利文獻9:日本2002-249680A公報
發明內容本發明是基於上述背景提出的,其目的在於提供一種具有優異的耐候性,能形成耐磨耗性、基材密合性優異的固化塗膜的塗料組合物。因此,本發明人為了解決上述問題進行了認真的研究,結果發現,通過配合由己內酯改性的特定的氨基曱酸酯(甲基)丙烯酸酯和其它特定成分,可以在保持耐磨耗性的同時,提高耐候性。另外,還發現,通過配合由己內酯改性的單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯和其它特定成分,在室外長期使用時可以抑制裂痕的產生,與以往使用的配合單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯的情形相比,可以大幅度地提高耐候性。在第l方案中,本發明涉及含有下述(A)-(D)成分的活性能量線固化型塗料組合物(A)IO~70質量%的下述式(l)所示的單或聚季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯(式中,多個oc中的至少3個是(曱基)丙烯醯氧基(CH2-CR-COO-)或由己內酯改性的(曱基)丙烯醯氧基{CH2=CR-CO(0(CH2)500)y-0-}(R表示氫原子或曱基,y是l以上的整數)。剩餘的a是羥基。另外n表示04的整數);(B)5~50質量%的聚酯系脂肪族氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物(B-l)、下式p)所示的氨基曱酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物(B-2)或在1分子中含有2個(曱基)丙烯醯氧基的聚醚系氨基曱酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3),其中,聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物(B-1)是通過在1分子中具有2個異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物、由己內酯改性的聚酯二醇和具有羥基的丙烯酸酯反應而得到的(其中,在(B)成分為(B-3)時,(A)成分中的多個cc中,至少有1個是由己內酯改性的(曱基)丙烯醯氧基),[化2]formulaseeoriginaldocumentpage8(式中,l、m、n是0以上的整數,l+m+n是l以上,R表示氬原子或曱基);(C)5~70質量%的下式(3)或(4)所示的聚[(曱基)丙烯醯氧基烷基](異)氰脲酸酯formulaseeoriginaldocumentpage8(3)formulaseeoriginaldocumentpage8(4)(式中,X1、X"和xS表示(曱基)丙烯醯基(CH2-CR-CO-)、由己內酯改性的(曱基)丙烯醯基(CH2-CR-CO(0(CH2)sOO)z-KR表示氫原子或曱基,z是l以上的整數)、氫原子或烷基,它們中的至少2個是(曱基)丙烯醯基或由己內酯改性的(甲基)丙烯醯基,R1、112和113表示氧化烯基或聚氧化烯基);(D)O.l~10質量%的光聚合引發劑。在第2方案中,本發明涉及一種活性能量線固化型塗料組合物,其中前述第1方案中的(B)成分是(B-1)成分,而且是使用由己內酯改性的重均分子量為500-1500的範圍內的聚酯二醇得到的聚酯系脂肪族氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物。在第3方案中,本發明涉及一種活性能量線固化型塗料組合物,其中前述第1方案中的(B)成分是(B-2)成分,而且在前述式(2)中,(l+m+n)在1~15範圍內。在第4方案中,本發明涉及一種活性能量線固化型塗料組合物,其中前述第1方案中的(B)成分是(B-3)成分,而且(A)成分是前述式(1)所示的化合物中,1分子中的己內酯改性量的總和平均為1~6個範圍內的成分。在第5方案中,本發明及一種活性能量線固化型塗料組合物,其中前述第1~第3方案中的組合物中,(B)成分是(B-l)成分或(B-2)成分,而且進一步含有下述(E)、(F)成分(E)1~30質量%紫外線吸收劑,(F)0.1~5質量%受阻胺系光穩定劑。在第6方案中,本發明涉及一種活性能量線固化型塗料組合物,其中,第5方案中的活性能量線固化型塗料組合物形成如下所述的用於成形品的固化塗膜在厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板上形成厚度8jum的固化塗膜而成的成形品,對於該成形品根據JISK7204,使用磨耗輪CS-10F,在4.9N荷重下,進行100次旋轉磨耗試驗,試驗前後的霧度值增加量小於15;而且使用陽光耐候測量儀(sunshineweathermeter),進行促進耐候性試驗時,曝光3500小時前後的霧度值增加量小於10,曝光後的黃色指數值(黃變值)小於5。在第7方案中,本發明涉及一種活性能量線固化型塗料組合物,其中第1或第4方案中的(B)成分是(B-3)成分,而且進一步含有下述(E)、(F)成分。(E)l~30質量%紫外線吸收劑,(F)0.1~5質量%受阻胺系光穩定劑。在第8方案中,本發明涉及一種活性能量線固化型塗料組合物,其中第7方案中的活性能量線固化型塗料組合物,形成如下所述的用於成形品的固化塗膜在厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板上形成厚度8|um的固化塗膜而成的成形品,對於該成形品根據JISK7204,使用磨耗輪CS-10F,在4.9N荷重下,進行100次旋轉磨耗試驗,試驗前後的霧度值增加量小於15;而且使用陽光耐候測量儀,進行促進耐候性試驗時,曝光4000小時前後的霧度值增加量小於10,曝光後的黃色指數值(黃變值)小於5。在第9方案中,本發明涉及一種樹脂成形品,其是將第1方案中的活性能量線固化型塗料組合物塗布到合成樹脂成形品的表面,照射活性能量線,從而形成固化塗膜的樹脂成形品。在第IO方案中,本發明涉及一種樹脂成形品,其中第9方案中的合成樹脂成形品是汽車前照燈透鏡用聚碳酸酯樹脂成形品。通過將該塗料組合物塗布到合成樹脂成形品的表面,照射活性能量線,可以得到具有固化塗膜的合成樹脂成形品,該固化塗膜耐磨耗性、耐候性優異,而且耐熱性、耐藥品性、耐久性、基材密合性優異。具體實施例方式對本發明進行詳細說明。首先,對本發明的塗料組合物的各成分進行說明。作為(A)成分的前述式(1)所示的單或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯受到活性能量線照射顯示出良好的聚合活性,而且形成具有高的交聯密度的耐磨耗性優異的聚合物。因此,可以在基材表面形成耐磨耗性優異的固化塗膜。作為(A)成分的具體例子,可以列舉出,季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(曱基)丙烯酸酯等。另夕卜,也可以使用式(l)中的a成為由己內酯改性的(曱基)丙烯醯氧基的物質等這樣的,由己內酯等改性的物質。作為(A)成分,優選為被己內酯改性的物質,可以列舉出,每1分子被2個己內酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯("卡壓拉島(力弋,卜')DPCA20"(商品名,日本化藥(抹式會社)),每1分子被3個己內酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯("卡壓拉島(力^,少卜')DPCA30"(商品名,日本化藥(抹式會社)),每1分子被6個己內酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯{"卡壓拉島(力^,7K)DPCA60"(商品名,日本化藥(抹式會社)),每1分子被12個己內酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯("卡壓拉島(力^,少卜、、)DPCA120"(商品名,日本化藥(抹式會社)}等。從所得的固化塗膜的耐磨耗性的觀點出發,通式(l)中的y優選為6以下,更優選為3以下,進一步優選為2以下。(A)成分的使用比例優選為(A)~(D)成分或(A)~(F)成分的總量IOO質量%中的10-70質量%的範圍。下限值更優選為20質量%以上,進一步優選為25質量%以上,上限值更優選為50質量%以下。(A)成分的用量為10質量%以上時,固化塗膜的耐磨耗性良好。另外,在為70質量%以下時,固體塗膜的耐候性和耐熱性良好。鄰)成分〉所述的作為(B)成分的通過將1分子內具有2個異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物、由己內酯改性的聚酯二醇和具有羥基的丙烯酸酯反應得到的聚酯系脂肪族氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物(B-1),是使在1分子內具有2個異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物和在1分子內含有2個羥基的由己內酯改性的聚酯二醇化合物反應,合成加成物後,對剩餘的異氰酸酯基加成具有羥基的(曱基)丙烯酸酯所形成的氨基曱酸酯化反應產物。作為在1分子內具有2個異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物的具體例子,可以列舉出亞乙基二異氰酸酯、1,2-二異氰酸根合丙烷、1,3-二異氰酸根合丙烷、六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸異氰酸酯、4,4,-亞曱基二(環己基)異氰酸酯、曱基環己烷-2,4-二異氰酸酯、曱基環己烷-2,6-二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸根合曱基)環己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基六亞曱基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、2-異氰S臾根合乙基-2,6-二異氰酸根合己酸酯等多異氰酸酯單體等。從所得的固化塗膜的耐候性的觀點出發,優選為具有脂環結構的物質。作為在合成加成物時使用的在1分子內含有2個羥基的由己內酯改性的聚酯二醇的具體例子,可以列舉出重均分子量為530的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七A)205",在側鏈具有羧基的重均分子量為530的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七/L)205BA",常溫液體的重均分子量為500的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七A)L205AL,,,與普拉庫塞路(7°,夕七^)205相比,耐水性提高了的重均分子量為530的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七》)205H",與普拉庫塞路(7°,夕七/"205相比,粘度和酸值更低的重均分子量為530的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(y,夕七/L)205U",重均分子量為830的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七/D208",常溫液體的重均分子量為830的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七/k)L208AL,,,重均分子量為1000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七》)210",在側鏈具有羧基的重均分子量為IOOO的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七>)210BA",與普拉庫塞路(7°,夕七/D210相比,酸值更低、耐水性提高了的重均分子量為1000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七/D210CP",與普拉庫塞路(7°,夕七A)210相比,分子量分布更加狹窄的重均分子量為1000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七A)210N",重均分子量為1250的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(/,夕七/LO212",常溫液體的重均分子量為1250的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七L212AL",重均分子量為2000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七7"220";在側鏈具有羧基的重均分子量為2000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七》)220BA",與普拉庫塞路(7°,夕七》)220相比,酸值更低、耐水性提高了的重均分子量為2000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7。,夕七A)220CPB",與普拉庫塞路(7°,夕七7L)220相比,分子量分布更加狹窄的重均分子量為2000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七A)220N",與普拉庫塞路(7°,夕七AO220相比,結晶性更低的重均分子量為2000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七》)220NP1",常溫液體的重均分子量為2000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七》)L220AL",重均分子量為3000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七y"230",常溫液體的重均分子量為3000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七L230AL",與普拉庫塞路(7°,夕七/k)230相比,酸值更低、耐水性提高了的重均分子量為3000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七》)230CP",重均分子量為4000的聚己內酯二醇"普拉庫塞i各(7°,夕七》)240",與普拉庫塞路(;/,夕七^)240相比,酸值更低、耐水性提高了的重均分子量為4000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七7k)240CP",與普拉庫塞路(7°,夕七》)220相比,耐水解性提高了的重均分子量為2000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(7°,夕七》)220EB",與普拉庫塞路(7°,夕七A)220EB相比,強度更高的重均分子量為2000的聚己內酯二醇"普拉庫塞路(y,夕七》)220EC"(都是商品名,Daicel化學工業(株式會社)製造)等。特別是,從所得的固化塗膜的耐候性和耐磨耗性的觀點出發,優選重均分子量為500~1500的範圍內的那些由己內酯改性的聚酯二醇,更優選在500~1000的範圍內的那些由己內酯改性的聚酯二醇。作為含有羥基的(曱基)丙烯酸酯的具體例子,可以列舉出,(曱基)丙烯酸2-羥乙基酯、(曱基)丙烯酸2-羥丙基酯、(曱基)丙烯酸2-羥丁基酯、(曱基)丙烯酸4-羥丁基酯等,以及丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、曱基丙烯酸縮水甘油酯等單環氧化合物和(曱基)丙烯酸的加成反應物,以及聚乙二醇、聚丙二醇的單(曱基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇的單(甲基)丙烯酸酯等。作為在1分子內具有2個異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯和由己內酯改性的聚酯二醇以及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應,是在二月桂酸二正丁基錫等錫系催化劑的存在下,使用異氰酸酯基和羥基大致等量的原料,在60~70°C下加熱幾小時。由於反應物通常大多為高粘性,所以優選在反應中或反應結束後,用有機溶劑或其它稀釋單體稀釋。作為另一種(B)成分的(B-2)成分,是下式(2)所示的氨基甲酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物(式中,1、m、n是O以上的整數,l+m+n是l以上,R表示氫原子或曱基。)作為式(2)所示的氨基曱酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物,可以列舉出在1分子內具有3個異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物和聚己內酯二醇的單(甲基)丙烯酸酯反應得到的氨基曱酸酯化反應物。例如,可以在二月桂酸二正丁基錫等錫系催化劑的存在下,使用亞己基二異氰酸酯的三聚物(商品名,"r-,才一卜TPA100",旭化成少《力/LX(抹式會社))以及聚己內酯二醇的單(甲基)丙烯酸酯並使異氰酸酯基和羥基大致為等量,在6070。C下加熱幾小時得到。式(2)所示的氨基曱酸酯聚(曱基)丙烯酸酯化合物中,從所得的固化性塗膜的耐磨耗性和耐氣候性的觀點出發,特別優選的是己內酯的改性量的總量(l+m+n)為1~15個的範圍內的那些物質。作為又一種(B)成分的,在1分子內含有2個(曱基)丙烯醯氧基的聚醚系氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物(B-3),是提高固化塗膜的強韌性、柔性、耐熱性和耐氣候性的成分,可以列舉出由如下方法得到的化合物將l分子內具有2個異氰酸酯基的異氰酸酯化合物和在1分子內含有2個羥基的聚醚二醇反應,合成加成物後,在剩餘的異氰酸酯基上加成含有羥基的(曱基)丙烯酸酯形成的氨基曱酸酯化反應產物。這是可以進一步提高固化塗膜的強韌性和柔性的成分。另外,從提高固化塗膜對基材的密合性的觀點出發,這些聚醚系氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物的分子量更優選為1000~5000。作為在1分子內具有2個異氰酸酯基的異氰酸酯化合物,可以列舉出,曱苯二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、1,2-二異氰酸根合丙烷、1,3-二異氰酸根合丙烷、4,4,-二苯基曱烷二異氰酸酯、二曱苯二異氰酸酯、四曱基二曱苯二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、賴氨酸異氰酸酯、4,4,-亞曱基二(環己基)異氰酸酯、曱基環己烷-2,4-二異氰酸酯、曱基環己烷-2,6-二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸根合曱基)環己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基六亞曱基己二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯等。從耐候性的觀點出發,優選具有脂環結構的脂肪族異氰酸酯化合物。在合成加成物時使用的在1分子內含有2個羥基的聚醚二醇沒有特別的限定,作為其具體例子,可以列舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亞曱基二醇等。作為含羥基的(曱基)丙烯酸酯的具體例子,可以列舉出,(曱基)丙烯酸酯2-羥乙基酯、(曱基)丙烯酸酯2-羥丙基酯、(曱基)丙烯酸酯2-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、季戊四醇三丙烯酸酯等,以及丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、曱基丙烯酸縮水甘油酯等單環氧化合物和(曱基)丙烯酸的加成反應物,以及聚乙二醇、聚丙二醇的單(曱基)丙烯酸酯等。作為在1分子內具有2個異氰酸酯基的異氰酸酯化合物、在1分子內含有2個羥基的聚醚二醇化合物和含有羥基的(曱基)丙烯酸酯的反應,是在二月桂酸二正丁基錫等錫系催化劑的存在下,使用異氰酸酯基和羥基大致等量的原料,在6070。C下加熱幾小時。由於反應物通常大多為高粘性,所以優選在反應中或反應結束後,用有機溶劑或其它稀釋單體稀釋。在(B)成分為(B-3)成分時,(A)成分中的多個a中,至少l個是由己內酯改性的(曱基)丙烯醯氧基。(B)成分的使用比例,優選為(A)~(D)成分或(A)~(F)成分的合計量100質量%中的5~50質量%的範圍。下限值更優選為10質量%以上,上限值更優選為30質量%以下。(B)成分的量為5質量%以上時,固化塗膜的耐候性以及空氣氣氛下的固化性良好。另外,在為50質量%以下時,固體塗膜的耐磨耗性良好。作為(C)成分的前述式(3)或(4)所示的聚[(曱基)丙烯醯氧基烷基](異)氰脲酸酯照射活性能量線時顯示出良好的聚合活性,而且不會損害所得的固化塗膜的耐磨^/性,可以^^高強韋刃性、耐熱性。另外,從所得的固化塗膜的耐磨耗性的觀點出發,通式(3)、(4)中的z優選為5以下,更優選為3以下,進一步優選為2以下。作為(C)成分,具體地可以列舉出,二(2-丙烯醯氧基乙基)羥基乙基異氰脲酸酯、三(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、二(2-丙烯醯氧基丙基)羥基乙基異氰脲酸酯、三(2-丙烯醯氧基丙基)異氰脲酸酯、二(2-丙烯醯氧基乙基)羥基乙基異氰脲酸酯、三(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、二(2-丙烯醯氧基丙基)羥基乙基異氰脲酸酯、三(2-丙烯醯氧基丙基)異氰脲酸酯、三[(2-丙烯醯氧基乙基)羰基醯胺己基]異氰脲酸酯、三[(2-丙烯醯氧基乙基)羰基醯胺己基]異氰脲酸酯、每i分子被i個己內酯改性的三(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯("阿勞尼庫斯(r口-夕只)M-325"(商品名,東亞合成抹式會社))、每1分子被3個己內酯改性的三(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯("阿勞尼庫斯(f口-^夕X)M-327"(商品名,東亞合成株式會社))等。(C)成分的使用比例,優選為(A)~(D)成分或(A)~(F)成分的合計量100質量%中的5~70質量%的範圍。下限值更優選為20質量%以上,上限值更優選為60質量%以下。(C)成分的用量為5質量%以上時,固化塗膜的耐磨耗性和耐熱性良好。另外,在為70質量%以下時,固化性良好。作為(D)成分的光聚合引發劑,只要是照射活性能量線,可以引發丙烯酸系單體或低聚物聚合的物質,就可以任意使用。具體地,可以列舉出苯偶姻、苯偶姻單曱基醚、苯偶姻異丙基醚、3-羥基-2-丁酮、苯偶醯、二苯曱酮、對-曱氧基二苯曱酮、二乙氧基苯乙酮、苯偶醯縮二曱醇、2,2-二乙氧基乙醯苯、1-羥基環己基苯基酮、曱基苯基乙醛酸酯、乙基苯基乙醛酸酯、2-羥基-2-曱基-l-苯基丙-l-酮等羰基化合物,四甲基秋蘭姆單硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物等硫化物,氧化2,4,6-三曱基苯曱醯基二苯基膦等醯基膦氧化物等。它們可以使用1種或2種以上的混和系統。它們之中,更優選二苯曱酮、苯偶姻異丙基醚、曱基苯基乙醛酸酯、苯偶醯縮二曱醇。(D)成分的使用比例優選為(A)~(D)成分或(A)~(F)成分的合計量IOO質量%中的0.1~10質量%的範圍。下限值更優選為1質量%以上,上限值更優選為5質量o/。以下。(D)成分的量為0.1質量%以上時,固化性良好。另外,在為10質量%以下時,固化塗膜的透明性和耐候性良好。本發明的活性能量線固化型塗料組合物,為了防止被塗布的基材因紫外線而劣化,進一步優選含有(E)、(F)成分的活性能量線固化型塗料組合物。作為(E)成分的紫外線吸收劑沒有特別的限定,只要是能均勻地溶解到組合物中,而且其耐候性良好的,就可以使用,但是從對組合物有良好的溶解性和改善耐候性的效果方面出發,優選衍生自三嗪系、二苯曱酮系、苯並三嗪類、水楊酸苯基酯系、苯曱酸苯基酯系的化合物中,最大吸收波長為240~380nm的紫外線吸收劑;特別是從可以在組合物中大量含有方面出發,優選為二苯曱酮類紫外線吸收劑;而且從防止聚碳酸酯等基材黃變的方面出發,優選三嗪類和苯並三唑類紫外線吸收劑。作為(E)成分的具體例子,可以列舉出,2-[4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[二(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪和2-[4-(2-羥基-3-十三烷氧基-丙基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪的混合物{商品名"奇麥比恩(千3匕'歹)400".Y卩r4—少;、力/kX(抹式會社》},2-[4-(辛基-2-曱基乙酸酯基)氧基-2-羥基笨基]-4,6-[二(2,4-二曱基苯基)]-1,3,5-三溱{商品名"千5匕'7479"(千,.7《夕Y卩亍4一少;、力/b乂(抹式會社》},三[2,4,6-[2-{4-(辛基-2-曱基乙酸酯基)氧基-2-羥基苯基}]-1,3,5-三嗪(商品名"奇麥比恩O)777"(f,只《少弋!J^4一少^力>乂(林式會社))},2-羥基二苯曱酮、5-氯代-2-羥基二苯曱酮、2,4-二羥基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2-羥基-4-辛氧基二苯曱酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮、2-羥基-4-十八烷氧基二苯曱酮、2,2,-二羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2,2,-二羥基-4,4,-二曱氧基二苯曱酮、水楊酸苯基酯、水楊酸對-叔丁基苯基酯、水楊酸對(l,l,3,3-四甲基丁基)苯基酯、苯曱酸3-羥基苯基酯、亞苯基-1,3-二苯曱酸酯、2-(2-羥基-5,-曱基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-5-氯代苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-4-辛基苯基)苯並三唑、2-(2,-羥基-5,-曱基丙烯醯氧基乙基苯基)-2H-苯並三唑等,它們之中,特別優選2-[4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪和2-[4-(2-羥基-3-十三烷氧基-丙基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[二(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪的混合物、2-[4-(辛基-2-曱基乙酸酯基)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[二(2,4-二曱基苯基)]-l,3,5-三溱、苯並三唑類的2-(2-羥基-5^又丁基苯基)苯並三唑,更優選將它們的2種以上組合後使用。(E)成分的使用比例優選為(A)~(F)成分的總量100質量%中的1~30質量%的範圍。下限值更優選為5質量%以上,上限值更優選為15質量%以下。(E)成分的量為1質量%以上時,固化塗膜和基材的耐氣候性良好。另外,在為30質量%以下時,固化性以及固化塗膜的強韌性、耐熱性、耐磨耗性良好。〈(F)成分〉作為(F)成分的受阻胺系光穩定劑,可以使用公知的受阻胺系光穩定劑,具體地可以列舉出,二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌咬基)癸二酸酯、二(l-甲氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-乙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-丙氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)癸二酸酯、二(l-丁氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-戊氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-己氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)癸二酸酯、二(l-庚氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-辛氧基-2,2,6,6-四甲基_4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-壬氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-癸氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l-十二烷氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)-2-(4-甲氧基-苯亞曱基)丙二酸酯、四(2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)-l,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)-l,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸和1,2,2,6,6-五曱基-4-哌,定醇以及P,|3,0,P-四曱基-3,9-(2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]-十一烷)二乙醇的縮合物、1,2,3,4-丁烷四羧酸和2,2,6,6-五曱基-4-哌啶醇以及P,P,l3,l3-四曱基-3,9-(2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]-十一烷)二乙醇的縮合物等,它們之中特別優選二(2,2,6,6-四甲基-4-哌。定基)。(F)成分的使用比例優選為(A)~(F)成分的總量100質量%中的0.1~5質量%的範圍。下限值更優選為0.5質量%以上,上限值更優選為2質量%以下。(F)成分的量為0.1質量%以上時,固化塗膜和基材的耐候性良好。另外,在為5質量%以下時,固化性以及固化塗膜的強韌性、耐熱性、耐磨耗性良好。本發明的塗料組合物含有上述(A)、(B)、(C)和(D)成分,根據情況可以進一步含有(E)和(F)各種成分,根據需要還可以含有有機溶劑、防氧化劑、防黃變劑、藍色油墨、顏料、流平劑、除泡劑、增粘劑、防沉積劑、防靜電劑、防霧劑等各種添加劑。有機溶劑可以根據基材的種類選擇使用。例如,在使用聚碳酸酯作為基材時,可以使用異丁醇等醇類溶劑、乙酸正丁酯等酯類溶劑的l種或組合2種以上使用。為了將本發明的塗料組合物塗布在基材上,可以使用刷塗、噴塗、浸塗、旋塗、幕簾塗布等方法,從提高塗料組合物的塗布作業性、覆膜的平滑性、均勻性、固化塗膜對基材的密合性方面出發,優選添加合適的有機溶劑進行塗布。另外,為了調節粘度,還可以將塗料組合物加熱後塗布。本發明的塗料組合物在塗布到基材上後,照射活性能量線,交聯,形成固化塗膜。在照射活性能量線固化時,將塗料組合物塗布到基材,膜厚優選為1~50nm,更優選為3~20jam,使用高壓水銀燈、金屬卣素燈等,照射波長為340nm380nm的紫外線,達到1000~5000mJ/cm2。照射的氣氛可以是空氣,也可以在氮氣、氬氣等惰性氣體中。本發明的塗料組合物可以在對作為基材的各種樹脂成形品的表面改性時使用,作為該合成樹脂成形品,可以列舉出,目前需要改善耐磨耗性和耐氣候性等的各種熱塑性樹脂和熱固化性樹脂。具體地,可以列舉出,聚曱基丙烯酸曱酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、聚醯胺樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚曱基丙烯醯亞胺樹脂、聚烯丙基二甘醇碳酸酯樹脂等。特別是,聚曱基丙烯酸曱酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚曱基丙烯醯亞胺樹脂透明性優異而且對改善耐磨耗性的要求也很強,所以適用本發明的塗料組合物是特別有效的。另外,所述的合成樹脂成形品是由這些樹脂形成的片狀成形品、膜狀成形品、各種注射成形品等。本發明的塗料組合物的固化塗膜的耐磨耗性、耐候性優異。將(B)成分是(B-l)成分或(B-2)成分,而且進一步含有(E)、(F)成分的本發明的塗料組合物,在厚度3mm的聚^灰酸酯樹脂板上形成厚度8Mm的固化塗膜,將這樣形成的成形品根據JISK7204,使用磨耗輪CS-10F,在4.9N荷重下,進行100次旋轉磨耗試驗前後的霧度值增加量小於15,使用陽光耐候測量儀進行促進耐候性試驗時,曝光3500小時前後的霧度值增加量小於10,曝光後的黃色指數值(黃變值)小於5。另外,將(B)成分是(B-3)成分,而且(A)成分中的多個a中至少1個是由己內酯改性的(曱基)丙烯醯氧基,進一步含有(E)、(F)成分的本發明的塗料組合物,在厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板上形成厚度8|im的固化塗膜,將這樣設計形成的成形品根據JISK7204,使用磨耗輪CS-10F,在4.9N負重下,進行100次旋轉磨耗試驗前後的霧度值增加量小於15,使用陽光耐候測量儀進行促進耐候性試驗時,曝光4000小時前後的霧度值增加量小於10,曝光後的黃色指數值(黃變值)小於5。另外,在試驗前以及曝光前的霧度值為1.0%,試驗後和曝光後的霧度值為5.0%時,各自增加的霧度值表示為4.0(=5.0-1.0)。因此,將本發明的塗料組合物塗布到聚碳酸酯樹脂成形品的表面上,照射活性能量線,形成固化塗膜的樹脂成形品,適合作為汽車前照燈透鏡用聚碳酸酯樹脂成形品。實施例以下,舉出實施例和比較例,對本發明進行更詳細的說明。另夕卜,實施例中的測定評價通過如下方法進行。(1)固化塗膜的外觀塗布塗料組合物,目視評價固化後的外觀。以表面平滑、透明的為O,以觀察到白化以及渾濁的為x。(2)固化塗膜的耐磨耗性根據JISK7204的"磨耗輪塑料磨耗試驗",使用ROTARYABRASIONTESTER(旋轉磨耗試驗機)((林式會社)東洋精機製造),通過磨耗輪CS-1OF,在4.9N(500gf)荷重下,進行100次旋轉磨耗後,通過霧度值測量儀(HW-65W,(抹式會社)村上色彩技術研究所製造),測定擴散透過率(霧度值),判定耐磨耗性。耐磨耗性的判定基準如下所示。◎:霧度值增加量=0以上、小於IO〇霧度值增加量=10以上、小於15x:霧度值增加量-15以上。(3)密合性在固化塗膜上以lmm的間隔進行橫切,並一直切到基材,製造100個lmm2的棋盤格,在其上粘貼玻璃紙帶(-f^;/(抹式會社)製造,商品名"賽璐帶(七口r一7°)"),快速剝離,數剝離的棋盤格。將未剝離的記做〇,產生剝離的記做x。(4)耐熱性將帶有固化塗膜的樹脂板在120。C的通風乾燥器中放置24小時,目視觀察固化塗膜的外觀變化。沒有產生變化的記做O,產生裂痕的記做x。另外,實施例1-6、實施例2-6、比較例1-8和比較例2-9在80。C下評價。(5)耐候性4吏用廿y、乂卞Jy力一求y々工if'才乂一夕一(sunshinecarbonweathertester)(只方、試驗機(林式會社)製造,WEL-SUN-HC-B型)耐候試驗機,在黑匣(blackpanel)溫度63土3。C,降雨12分鐘,照射48分鐘的周期下進行試驗。(B)成分為(B-l)成分或(B-2)成分時(實施例1-1-1-11,比較例1-1~1-8),觀察曝光2500小時、3500小時後的固化塗膜的變化,試驗密合性。(B)成分為(B-3)成分時(實施例2-1~2-6,比較例2-1~2-9),觀察曝光3000小時、4000小時後的固化塗膜的變化,試驗密合性。(a)外觀對沒有產生裂痕和固化塗膜剝離的記做O,產生的記做x。(b)透明度使用霧度值測量儀(HW-65W,(抹式會社)村上色彩技術研究所製造),測定試驗前後的霧度值。◎:霧度值增加量=0以上、小於5〇霧度值增加量=5以上、小於IOx:霧度值增加量=10以上。(c)黃變度使用瞬時多測光系統(MCPD-3000,大冢電子林式會社製造),測定黃色指數值。◎:黃色指數值(YI)值-O以上、小於5〇黃色指數值(¥1)值=5以上、小於IOx:黃色指數值(YI)值-10以上。(d)密合性進行上述密合性試驗。合成例l(UAl~4、UA10~12)在裝備了帶保溫功能的滴液漏鬥、回流冷凝器、攪拌槳和溫度傳感器的燒瓶中,加入2mo1二異氰酸酯化合物、300ppm二月桂酸二正丁基錫,加熱到40°C。在將帶〗呆溫功能的滴液漏鬥加熱到40。C的狀態下,分4小時滴加lmo1由己內酯改性的聚酯二醇化合物。在40。C下,攪拌2小時後,花l小時升溫到70。C。之後,分2小時滴加2mol帶有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物,再攪拌2小時,合成各成分。另外,各原料的明細如表3所示。合成例2(UA69、UA13、14)在裝備了滴液漏鬥、回流冷凝器、攪拌槳和溫度傳感器的燒瓶中,加入lmol多異氰酸酯化合物、300ppm二月桂酸二丁基錫,加熱到70。C。分4小時滴加3mol帶有羥基的(曱基)丙烯酸酯化合物,再在70。C下攪拌2小時,合成各成分。另外,各原料的明細如表3所示。實施例1-1以表1所示的配比製備塗料組合物,噴塗到厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板(GE公司製造,商品名"k々廿7LS-2")上,以使固化後的塗膜為8ym。在烘箱中、80"C下,加熱處理3分鐘,使有機溶劑成分揮發後,在空氣中,使用高壓水銀燈,照射波長為340nm~380nm、累積光量為3000mJ/cm、用(抹式會社)才一夕製作所製造的紫外線光量計UV-351(SN型)測定的值}的能量線,得到固化塗膜。所得的固化塗膜的評價結果如表1所示。實施例1-2-1-4、實施例1-7~1-11、比較例1-1~1-7以表1和表2所示的配比,製備塗料組合物,在和實施例1-1同樣的條件下,得到固化塗膜。所得的固化塗膜的評價結果如表1和表2所示。實施例1-6以表l所示的配比,製備塗料組合物,噴塗到厚度3mm的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂板(三菱麗陽公司製造,商品名卩《少卜VH,,)上,以使固化後的塗膜為8iam。在烘箱中、8(TC下,加熱處理3分鐘,揮發有機溶劑後,在空氣中,使用高壓水銀燈,照射波長為340nm~380nm、累積光量為3000mJ/cm、用(林式會社)才一夕製作所製造的紫外線光量計UV-351(SN型)測定的值}的能量線,得到固化塗膜。所得的固化塗膜的評價結果如表l所示。比淨交例1-8以表2所示的配比,製備塗料組合物,在和實施例l-6相同的條件下,得到固化塗膜。所得的固化塗膜的評價結果如表2所示。[表l]tableseeoriginaldocumentpage23[表2]tableseeoriginaldocumentpage24另外,表l、表2中的化合物的標號如下所示。[表3]tableseeoriginaldocumentpage25實施例2-1以表4所示的配比製備塗料組合物,噴塗到厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板(GE公司製造,商品名"k《廿7LS-2")上,以使固化後的塗膜為8pm。在烘箱中、80'C下,加熱處理3分鐘,揮發有機溶劑後,在空氣中,使用高壓水銀燈,照射波長為340nm380nm、累積光量為3000mJ/cm、(抹式會社)才一夕製作所製造的紫外線光量計UV-35l(SN型)測定的值}的能量線,得到固化塗膜。所得的固化塗膜的評價結果如表4所示。實施例2-2~2-5、比較例2-1~2-8以表4和5所示的配比,製備塗料組合物,在和實施例2-1同樣的條件下,得到固化塗膜。所得的固化塗膜的評價結果如表4和5所示。實施例2-6以表4所示的配比,製備塗料組合物,噴塗到厚度3mm的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂板(三菱麗陽公司製造,商品名"7*夕!i《7卜VH")上,以使固化後的塗膜為8jam。在烘箱中、8(TC下,加熱處理3分鐘,揮發有機溶劑後,在空氣中,使用高壓水銀燈,照射波長為340nm380nm、累積光量為3000mJ/cm"(株式會社)才一夕製作所製造的紫外線光量計UV-351(SN型)測定的值}的能量線,得到固化塗膜。所得的固化塗膜的評價結果如表4所示。比4交例2-9以表5所示的配比,製備塗料組合物,在和實施例2-6相同的條件下,得到固化塗膜。所得的固化塗膜的評價結果如表5所示。tableseeoriginaldocumentpage27tableseeoriginaldocumentpage28另外,表4、表5中的化合物的標號如下所示。[表6]tableseeoriginaldocumentpage29工業實用性通過將本發明的塗料組合物塗布到汽車用前照燈透鏡等塑料基材上,即使在高溼度環境等哿刻環境下,經過^f艮長時間也可以防止紫外線和損傷,保護透鏡,而且可以維持良好的外觀。由此,可以確保良好的視野,進一步提高夜間行駛時的安全性。權利要求1.一種活性能量線固化型塗料組合物,含有下述(A)~(D)成分(A)10~70質量%的下述式(1)所示的單或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯,(式中,多個α中的至少3個是(甲基)丙烯醯氧基(CH2=CR-COO-)或由己內酯改性的(甲基)丙烯醯氧基{CH2=CR-CO(O(CH2)5C=O)y-O-}(R表示氫原子或甲基,y是1以上的整數),其餘的α是羥基,另外n表示0~4的整數);(B)5~50質量%的聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)、下式(2)所示的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B-2)或在1分子中含有2個(甲基)丙烯醯氧基的聚醚系氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3),其中,聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)是通過在1分子中具有2個異氰酸酯基的脂肪族異氰酸酯化合物、由己內酯改性的聚酯二醇和具有羥基的丙烯酸酯反應而得到的(其中,在(B)成分為(B-3)時,(A)成分中的多個α中,至少1個是由己內酯改性的(甲基)丙烯醯氧基),(式中,l、m、n是0以上的整數,l+m+n是1以上,R表示氫原子或甲基);(C)5~70質量%下式(3)或(4)所示的聚[(甲基)丙烯醯氧基烷基](異)氰脲酸酯,(式中,X1、X2和X3表示(甲基)丙烯醯基(CH2=CR-CO-)、由己內酯改性的(甲基)丙烯醯基{CH2=CR-CO(O(CH2)5C=O)z-}(R表示氫原子或甲基,z是1以上的整數)、氫原子或烷基,它們中的至少2個是(甲基)丙烯醯基或由己內酯改性的(甲基)丙烯醯基,R1、R2和R3表示氧化烯基或聚氧化烯基);(D)0.1~10質量%光聚合引發劑。2.根據權利要求1所記載的活性能量線固化型塗料組合物,其中,(B)成分是(B-1)成分,而且是使用由己內酯改性的重均分子量為500-1500的範圍內的聚酯二醇得到的聚酯系脂肪族氨基曱酸酯二(曱基)丙烯酸酯化合物。3.根據權利要求1所記載的活性能量線固化型塗料組合物,其中,(B)成分是(B-"成分,在前述式p)中,(l+m+n)在1~15的範圍內。4.根據權利要求1所記載的活性能量線固化型塗料組合物,其中,(B)成分是(B-3)成分,(A)成分是前述式(l)所示的化合物中,l分子中的己內酯改性量的總和平均為1~6個的範圍內的成分。5.根據權利要求1-3中任一項所記載的活性能量線固化型塗料組合物,其中,(B)成分是(B-l)成分或(B-2)成分,該組合物進一步含有下述(E)、(F)成分,(E)1~30質量%紫外線吸收劑,(F)0.1~5質量%受阻胺系光穩定劑。6.根據權利要求5所記載的活性能量線固化型塗料組合物,其中,該塗料組合物形成如下所述的用於成形品的固化塗膜在厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板上形成厚度8jam的固化塗膜而成的成形品,對於該成形品根據JISK7204,使用磨耗輪CS-10F,在4.9N荷重下,進行100次旋轉磨耗試驗,試驗前後的霧度值增加量小於15;使用陽光耐候測量儀進行促進耐候性試驗時,曝光3500小時前後的霧度值增加量小於10,曝光後的黃色指數值(黃變值)小於5。7.根據權利要求1或4所記載的活性能量線固化型塗料組合物,其中,(B)成分是(B-3)成分,該組合物進一步含有下述(E)、(F)成分,(E)1~30質量%紫外線吸收劑,(F)0.1~5質量%受阻胺系光穩定劑。8.根據權利要求7所記載的活性能量線固化型塗料組合物,其中,該塗料組合物形成如下所述的用於成形品的固化塗膜在厚度3mm的聚碳酸酯樹脂板上形成厚度8Mm的固化塗膜而成的成形品,對於該成形品根據JISK7204,使用磨耗輪CS-10F,在4.9N荷重下,進行100次旋轉磨耗試驗,試驗前後的霧度值增加量小於15;使用陽光耐候測量儀進行促進耐候性試驗時,曝光4000小時前後的霧度值增加量小於10,曝光後的黃色指數值(黃變值)小於5。9.一種樹脂成形品,該成形品是通過將權利要求1記載的活性能量線固化型塗料組合物塗布到合成樹脂成形品的表面,照射活性能量線來形成固化塗膜的樹脂成形品。10.根據權利要求9所記載的樹脂成形品,其中,合成樹脂成形品是汽車前照燈透鏡用聚碳酸酯樹脂成形品。全文摘要一種活性能量線固化型塗料組合物,其包括(A)10~70質量%的單或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯,(B)5~50質量%的由脂肪族二異氰酸酯化合物、己內酯改性的聚酯二醇和具有羥基的丙烯酸酯反應得到的聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)、式(2)所示的(B-2)或在1分子中含有2個(甲基)丙烯醯氧基的聚醚系氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3)(其中,在為(B-3)時,(A)成分包含至少有1個由己內酯改性的(甲基)丙烯醯氧基),(C)5~70質量%式(3)或(4)所示的聚[(甲基)丙烯醯氧基烷基](異)氰脲酸酯,以及(D)0.1~10質量%光聚合引發劑。該塗料組合物可以形成耐候性、耐磨耗性以及和基材的密合性優異的固化塗膜。文檔編號C09D4/02GK101437904SQ20078001457公開日2009年5月20日申請日期2007年4月9日優先權日2006年4月25日發明者佐藤寬之,古川浩二,小高一義申請人:三菱麗陽株式會社

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