一種α-苯乙胺的鋅氮、銅氮配合物及其合成方法

2023-05-28 23:17:06 3

專利名稱：一種α-苯乙胺的鋅氮、銅氮配合物及其合成方法
技術領域：
本發明涉及一種金屬有機配位化合物(配合物)及其製備方法，特別涉及含氮的金屬有 機配合物及其製備方法，確切地說是一種a-苯乙胺的鋅氮、銅氮配合物及其合成方法。
二背景技術：
含氮的金屬有機配合物具有新穎的結構以及在催化、電化學、吸附、離子交換和磁性等 方面具有潛在的應用前景，這類化合物的研究越來越引起人們的濃厚興趣，已經備受無機化 學、配位化學、金屬有機化學和生物無機化學等方面的研究者的廣泛重視，並取得引人矚目 的研究成果。(1-2). Zhu H丄,Xu H Z.Synthesis and bacter isotatic activity of complexes of l-phenyl-3-methy-4-benzlyl-Pyrazolone-5 with metalsJournal of Tianjin Normal University(NaturaI Science Edition)(Tianjin Shifandaxuexuebao),2003,23(2):13-15.Holmes F，Jones K M，et al,Complex-forming agents similar to 2,2,-bipyridyl.Part I.Some ligands containing imidazole.J Chem Soc， 1961,4790-4794. 鋅氮、銅氮金屬有機配合物具有一些優良的催化性能，與材料科學、有機合成、生命科 學等學科密切相關，含Zn-N、 Cu-N鍵的金屬有機配合物在高分子和有機合成不對稱催化領
域具有重要意義。成為國內外研究的熱點之一，己經有大量的文獻報導。(3-11) [3]馬衛興.鋅配合物的合成、表徵、晶體結構&蛋白質的超分子顯色反應研究與應用.中文文摘,南京理工大 學，博士學位論文.李欽玲.QST研究與開發過渡金屬配合物在手性藥物合成中的應用.青海科技，2007，第1期. [5]李敬芬.木犀草素Zn( II)和Cu( II)配合物的合成及電化學性質研究.化學世界,2006年，B6. [6]王偉,張逢星，李恆欣，霍湧前,杜桂香.Zn(II)2雙呋喃甲醛縮乙二胺配合物的合成、結構和性質.化學學
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發明內容
本發明旨在提供一種ci-苯乙胺的鋅氮、銅氮配合物，在該配合物中，a-苯乙胺為配體， 所要解決的技術問題是遴選中心離子所需的化合物及其相應的合成方法。
本發明所稱的a -苯乙胺的鋅氮配合物是由a -苯乙胺與二水合醋酸鋅製備的由以下化 學式所示的配合物formula see original document page 5
化學名稱a-苯乙胺醋酸鋅金屬有機配位化合物。下簡稱配合物(I )。 本發明所稱的a -苯乙胺銅氮配合物是由a -苯乙胺與一水合醋酸銅製備的、由以下化學 式所示的配合物
(II)
化學名稱a-苯乙胺醋酸銅金屬有機配位化合物。下簡稱配合物(11)。 本發明所稱的a -苯乙胺銅氮配合物是由a -苯乙胺與二水合氯化銅製備的、由以下化學 式所示的配合物formula see original document page 5
化學名稱a-苯乙胺氯化銅金屬有機配位化合物。下簡稱配合物(III)。合成配合物(I )、 (11)、 (III)的化學過程有以下化學反應式:formula see original document page 6
(II)
配合物(I )的合成方法以a-苯乙胺與二水合醋酸鋅為原料，包括合成、分離、結晶 和洗滌，所述的合成是a-苯乙胺與二水合醋酸鋅在四氫呋喃溶劑中回流反應22 26小時， 分離、除去沉澱後真空脫溶至粘稠狀液體，加入石油醚和無水乙醇混合溶劑形成飽和溶液後 冷凍結晶，分離，結晶即是目標產物，最後用石油醚洗滌、經紅外光譜和X-衍射等手段表 徵、確認。其單晶衍射圖見圖l。
配合物(II)的合成方法以a-苯乙胺與一水合醋酸銅為原料，包括合成、分離、結晶 和洗滌，所述的合成是a -苯乙胺與一水合醋酸銅在無水乙醇溶劑中回流反應22 26小時， 固液分離後真空脫溶至粘稠，趁熱加入石油醚形成飽和溶液後靜置、結晶、分離。經紅外光 譜和X-衍射等手段表徵、確認。其單晶衍射圖見圖2。
配合物(III)的合成方法以a-苯乙胺與二水合氯化銅為原料，包括合成、分離、結晶 和洗滌，所述的合成是a -苯乙胺與二水合氯化銅在四氫呋喃溶劑中回流反應22~26小時， 真空脫溶得到淡藍色固體，即是目標產物，重結晶純化後經紅外光譜和X-衍射等手段表徵、確認。其單晶衍射圖見圖3。
本合成方法原料易得，工藝簡單，所製備的Zn-N、 Cu-N金屬有機配合物在高分子和有 機合成不對稱催化領域中作為催化劑。
四

圖1是配合物(I )的單晶衍射圖。 圖2是配合物(II)的單晶衍射圖。 圖3是配合物(III)的單晶衍射圖。
五具體實施例方式
1、 a-苯乙胺醋酸鋅金屬有機配合物的合成
稱取2.191g Zn(CH3COO)2'2H20 (0. Olmol)加入到100mL圓底燒瓶中，再加入25mL四 氫呋喃作溶劑，加入攪拌子，在攪拌情況下用針筒量取2.7mL a-苯乙胺(0.02mol)加入到 燒瓶中，裝上冷凝管，接通自來水，放在磁力加熱攪拌器上加熱回流反應24h。
反應完成後，用濾紙把濾液過濾到平底錐形瓶中，在循環水式真空泵、恆溫水浴鍋和旋 轉蒸發儀上抽乾後為粘稠狀。用石油醚和無水乙醇的混合溶劑(體積比1: 1)配成飽和溶 液，放入冰箱中冷凍。
三天後先在瓶壁上出現幾粒晶體，即目標產物，幾天後又在瓶底出現較多的晶體，倒出 濾液，把晶體抽乾後取出，用石油醚洗四到五次，放入小瓶中密封保存。 IR(KBr)cm": 3130, 1620, 1390, 1170, 702.單晶衍射圖見圖1。
2、 a-苯乙胺醋酸銅金屬有機配合物的合成
稱取2.000g Cu(CH3COO)2'H20 (0. Olmol)加入到100mL圓底燒瓶中，再加入25mL無 水乙醇作溶劑，加入攪拌子，在攪拌情況下用針筒量取2.6mL a -苯乙胺(0.02mol,稍過量點) 加入到燒瓶中，裝上冷凝管，接通自來水，放在磁力加熱攪拌器上加熱回流反應24h。
反應完成後，用濾紙把濾液過濾到平底錐形瓶中，在旋轉蒸發儀上抽乾後為粘稠狀液體。 趁熱加入少量石油醚溶解配成飽和溶液，溶液呈深藍色，近於紫色，將飽和溶液轉移至小瓶 中靜置揮發，幾分鐘後即出來少量晶體析出，即目標產物，隨著晶體的不斷析出，小瓶中溶 液顏色變成淡藍色，取出晶體，用石油醚洗四到五次，放入瓶中密封保存。 IR(KBr)cm": 3220， 2970, 2350， 1560, 1390,1160,1090， 760, 702.單晶衍射圖見圖2。
3. d-苯乙胺氯化銅金屬有機配合物的合成在電子天平上稱取了 1.7052gCuCl2'2H2O (O.Olmol)，放入lOOmL的圓底燒瓶中，向燒 瓶中加入約1/3體積的四氫呋喃溶劑，然後，用注射器向上述溶液中，加入2.5mL的a-苯乙胺(0.02mo1)，並加入磁力攪拌子，於磁力攪拌器上加熱回流，反應24小時，得到黃綠 色的液體。反應完畢後，將所得溶液過濾，有淡藍色的固體殘渣留在濾紙上，將所得濾液在 真空旋轉蒸發儀上進行旋幹，得到淡藍色的固體，即目標產物。
該固體在常溫下溶於二氯甲烷、三氯甲垸、四氫呋喃、石油醚(30—6(TC)等溶液中， 而不溶於正己垸、石油醚(60 — 90。C)，乙醇等溶液；而加熱時，溶於乙醇、甲醇、丙酮等 溶液。利用這些性質進行純化，如將固體加入到乙醇溶液中，加熱溶解，配製飽和溶液，一 般要過量20%，於室溫下冷卻並揮發。幾天後有淡藍色的針狀晶體析出，進行了X-Ray晶 體結構分析，結構表明，有兩分子的a-苯乙胺與一分子的氯化銅配位，如圖所示，其晶體 屬於三斜晶系，空間群為P—1。
.IR(KBr)cm": 3319, 3232,3149, 2975,2928, 1593， 1580， 1496, 1452.， 1388., 1375， 1228, 1163, 1195， 1134, 1077, 1027, 1002, 988, 892， 775， 760.單晶衍射圖見圖3。
權利要求
1、一種α-苯乙胺鋅氮配合物，其特徵在於由α-苯乙胺與二水合醋酸鋅製備的、由以下化學式所示的配合物
2、 一種a-苯乙胺銅氮配合物，其特徵在於由a-苯乙胺與一水合醋酸銅製備的、由 以下化學式所示的配合物:u(oocch3):(11)。
3、 一種a-苯乙胺銅氮配合物，其特徵在於是由a-苯乙胺與二水合氯化銅製備的、 由以下化學式所示的配合物an)。
4、 由權利要求1所述的配合物(I )的合成方法，以a -苯乙胺與二水合醋酸鋅為原料， 包括合成、分離、結晶和洗滌，其特徵在於a-苯乙胺與二水合醋酸鋅在四氫呋喃溶劑中 回流反應22 26小時，固液分離後真空脫溶至粘稠狀，加入石油醚和無水乙醇混合溶劑形成 飽和溶液後冷凍結晶，分離。
5、 由權利要求2所述的配合物(II )的合成方法，以a -苯乙胺與一水合醋酸銅為原料， 包括合成、分離、結晶和洗滌，其特徵在於a-苯乙胺與一水合醋酸銅在無水乙醇溶劑中回流反應22 26小時，固液分離後真空脫溶至粘稠，趁熱加入石油醚形成飽和溶液後靜置、 結晶、分離。
6、由權利要求3所述的配合物(III)的合成方法，以a-苯乙胺與二水合氯化銅為原料， 包括合成、分離、和結晶，其特徵在於a-苯乙胺與二水合氯化銅在四氫呋喃溶劑中回流 反應22 26小時，真空脫溶得到淡藍色固體。
全文摘要
一種α-苯乙胺鋅氮配合物是由α-苯乙胺為配體、由提供中心離子鋅的醋酸鋅製備的α-苯乙胺醋酸鋅金屬有機配位化合物。一種α-苯乙胺銅氮配合物是由α-苯乙胺為配體、由提供中心離子銅的醋酸銅或氯化銅製備的α-苯乙胺醋酸銅金屬有機配位化合物或α-苯乙胺氯化銅金屬有機配位化合物。本合成方法原料易得，工藝簡單，所製備的Zn-N、Cu-N金屬有機配合物在高分子和有機合成不對稱催化領域中作為催化劑。
文檔編號C07F1/08GK101429212SQ20081002126
公開日2009年5月13日 申請日期2008年7月23日 優先權日2008年7月23日
發明者傑 曹, 李學良, 梅 羅, 韓冰洋 申請人:合肥工業大學