用於偏振板的粘合劑、包括粘合劑層的偏振板和光學元件的製作方法

2023-06-14 07:42:46 1

專利名稱：用於偏振板的粘合劑、包括粘合劑層的偏振板和光學元件的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於偏振板的粘合劑、包括使用該粘合劑形成的粘合劑層的偏振板和包括該偏振板的光學兀件。
背景技術：
偏振板放置於液晶單元的兩側以控制光的方向，以便顯現液晶顯示器的顯示圖像。液晶顯示器的應用從最初階段的小裝置持續擴展到筆記本電腦、LCD監視器、彩色LCD投影儀、LCD電視、汽車導航系統、個人電話、戶外/室內測量裝置等。偏振板通常包含偏振器和貼裝在所述偏振器兩側的保護膜。已經使用三乙醯纖維素(TAC)膜作為保護膜。近來，然而，由於TAC的成本或光學性質，已有許多嘗試用其它膜而非TAC膜作為用於偏振板的保護膜。

非TAC膜的其它膜在成本或光學性質方面優異。然而，非TAC膜的其它膜具有低的水蒸汽透過率(WVTR)。在使用通常用於TAC膜的用於偏振板的粘合劑貼裝這樣的膜的情況下，當偏振板置於高溫時，在最終的偏振板中可產生微泡，從而引起耐久性的劣化。

發明內容
本發明的一個方面提供了一種用於偏振板的粘合劑，所述粘合劑包含具有約800, 000g/mol或更高的重均分子量的(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑和矽烷偶聯劑。由所述用於偏振板的粘合劑組成的粘合劑層固化後在約85°C和約10_3拉德/s至約IO2拉德/s的頻率時，具有約8 X IO3Pa或更高的儲能模量，並可用於在約40°C和約90%RH (相對溼度)具有約100g/m2.天或更小的水蒸汽透過率(WVTR)的保護膜的粘合。本發明的另一個方面提供了一種包含使用所述用於偏振板的粘合劑形成的粘合劑層的偏振板。本發明的再一個方面提供了包含所述偏振板的光學元件。


圖1為根據本發明的一個實施方式的偏振板的截面視圖。圖2為根據本發明的另一個實施方式的偏振板的截面視圖。圖3為根據本發明的一個實施方式的光學元件的截面視圖。
具體實施例方式本發明的一個方面中，用於偏振板的粘合劑固化後在約85°C和約10_3拉德/s至約IO2拉德/s的頻率，具有約8 X IO3Pa或更高的儲能模量。偏振板可通過包括用具有小於約8X IO3Pa的儲能模量的粘合劑貼裝在約40°C和約90%RH具有約100g/m2 天或更小的水蒸汽透過率的保護膜的方法而製造。然而，這樣製備的偏振板置於高溫時可產生微泡，從而提供偏振板的不期望的外觀。此外，在使用具有過度低於約8X IO3Pa的儲能模量的用於偏振板的粘合劑的情況下，偏振板的耐久性可進一步劣化。用於偏振板的粘合劑固化後可具有優選約27X IO3Pa或更高、更優選約27X IO3Pa至2X106Pa、進一步更優選約27X 103Pa至2X105Pa、最優選約27X IO3Pa至55X IO3Pa的儲能模量。可通過本領域中的任何方法測量儲能模量。例如，通過層壓和固化粘合劑至約70 μ m或更大、優選約70 μ m至Imm的厚度以形成粘合劑片，並切割所述粘合劑片成具有8mm直徑的圓形樣品而製備樣品。通過用MCR-501 (Physica有限公司)在85°C和約1(Γ3拉德/s至約IO2拉德/s的頻率振蕩進行掃頻測試。可獲得最小儲能模量(G』 )。在儲能模量的測量中，用於偏振板的粘合劑可通過放置在約35°C和約45%RH的條件下固化3天，但不限於此。通常，已經使用纖維素膜例如三乙醯纖維素(TAC)和二乙醯纖維素作為用於偏振板的保護膜。這樣的纖維素膜具有高的水蒸汽透過率(可對應於其它類型蒸汽例如揮發性有機蒸汽的透過率)。因此，即使當偏振板於高溫下放置長的一段時間後，在其蒸發時殘存在粘合劑層內部的揮發性有機化合物易於通過保護膜從偏振板中逸出，憑此偏振板可防止其中微泡的產生,從而防止外觀和耐久性的劣化。近年來，由於TAC的光學性質或成本，非纖維素(例如非三乙醯纖維素(TAC))膜用作用於偏振板的保護膜。然而，非纖維素膜與纖維素膜相比，具有約0.3g/m2.天至IOOg/m2.天的非常低的水蒸汽透過率。因此，在偏振板於高溫下放置長的一段時間的情況下，殘存在粘合劑層內部的揮發性有機化合物不會通過保護膜從偏振板中逸出，因此在偏振板內部可產生氣泡，從而引起偏振板的外觀和耐久性的劣化。根據本發明的用於偏振板的粘 合劑可用於在約40°C和約90%RH具有100g/m2.天或更小的水蒸汽透過率(WVTR)的保護膜的粘合。即使在根據本發明的用於偏振板的粘合劑應用於具有非常低的水蒸汽透過率的保護膜時，偏振板放置於高溫時未經歷微泡的產生，從而確保優異的耐久性。根據本發明的用於偏振板的粘合劑可用於貼裝具有約100g/m2.天或更小的水蒸汽透過率的保護膜到液晶顯示器面板上，或使具有約100g/m2 天或更小的水蒸汽透過率的保護膜彼此貼裝。根據本發明的用於偏振板的粘合劑可貼裝的保護膜在約40°C和約90%RH具有約100g/m2.天或更小的水蒸汽透過率。優選地，保護膜可具有約0.5g/m2.天至70g/m2.天、更優選約0.5g/m2.天至10g/m2.天、進一步更優選約0.3g/m2.天至3g/m2.天的水蒸汽透過率。水蒸汽透過率在保護膜的厚度方向上測量。例如，可使用用於測量溼度的杯(溼度杯)測量水蒸汽透過率。例如，保護膜切成具有IOcm直徑的圓形形狀。將3g的CaCl2W載到包含在溼度杯內的玻璃板上。在溼度杯內，加載切割後的保護膜。將保護膜放入溼度杯內並用環狀物在溼度杯的中部保持平衡。將擺放在環上並移除導管。在移除導管後，將石蠟密封環狀物和溼度杯之間的空隙。當石蠟固化時，測量包含保護膜並移除擺的溼度杯的重量(a，單位:g)。然後，將溼度杯在40°C和90%RH的恆溫恆溼條件下放置24小時。然後，測量包含保護膜的溼度杯的重量(b，單位:g)。溼度面積意思是溼度杯的全部表面積(C，單位:m2)。可通過(b-a)/C測量水蒸汽透過率。保護膜的實例可包含含無定形環烯烴聚合物(COP)的環狀聚烯烴膜、含聚(甲基)丙烯酸酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚醚碸膜、聚碸膜、聚醯胺膜、聚醯亞胺膜、聚烯烴膜、多芳基化合物膜、聚乙烯醇膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜和它們的混合。可優選使用環狀聚烯烴、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯和聚酯。所述保護膜的厚度 沒有具體的限制，但是可在約10 μ m至200 μ m、優選約20 μ m至120 μ m0所述用於偏振板的粘合劑可包含(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑和矽烷偶聯劑。所述(甲基)丙烯酸共聚物可具有約800，000g/mol或更大的重均分子量。當所述(甲基)丙烯酸共聚物具有小於約800，000g/mol的重均分子量時，粘合劑層將具有低的儲能模量。因而，通過貼裝具有約100g/m2.天或更小的水蒸汽透過率的保護膜而製造的偏振板在暴露於高溫時可經歷微泡的產生，引起偏振板的外觀和耐久性的劣化。優選地，(甲基)丙烯酸共聚物可具有約800，000g/mol至1800，000g/mol、更優選約900，000g/mol至
I,600, 000g/mol的重均分子量。所述(甲基)丙烯酸共聚物可具有小於約_29°C的玻璃化轉變溫度。在這個範圍內，即使通過貼裝具有約100g/m2 天或更小的水蒸汽透過率的保護膜而製造的偏振板暴露於高溫時，偏振板不經歷微泡的產生，並呈現優異的耐久性。(甲基)丙烯酸共聚物可具有優選約_40°C至_30°C、更優選約-38°C至-31°C的玻璃化轉變溫度。(甲基)丙烯酸共聚物可為選自由含羥基的(甲基)丙烯酸單體、含烷基的(甲基)丙烯酸單體和含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體組成的組中的至少一種的共聚物。所述含羥基的(甲基)丙烯酸單體可為在其末端或分子結構中具有羥基的含C2 C20烷基或C5 C20環烷基的(甲基)丙烯酸酯。例如，含羥基的(甲基)丙烯酸單體可包含選自由2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羥己基(甲基)丙烯酸酯、1，4-環己二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、1，6-乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥環戊基(甲基)丙烯酸酯、4-羥環己基(甲基)丙烯酸酯和環己二甲醇單(甲基)丙烯酸酯組成的組中的至少一種，但不限於此。所述含羥基的(甲基)丙烯酸單體在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約
0.lwt%至10wt%,優選約0.5wt%至2wt%。在這個範圍內，粘合劑可具有改善的粘合強度。所述含烷基的(甲基)丙烯酸單體可包含具有無環的、直鏈的或支鏈的Cl C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。例如，包含烷基的(甲基)丙烯酸單體可包含選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯和(甲基)丙烯酸月桂酯組成的組中的至少一種，但不限於此。所述含烷基的(甲基)丙烯酸單體在所述(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約84wt% 至 99.9wt%、優選約 84wt% 至 99.8wt%、更優選約 85wt% 至 95wt%。所述含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體可為在其末端或分子結構中具有至少一個羧酸的Cl ClO (甲基)丙烯酸酯或具有(甲基)丙烯酸基的羧酸。例如，所述含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體可為選自由(甲基)丙烯酸和β-羧乙基(甲基)丙烯酸酯組成的組中的至少一種，但不限於此。所述含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體在所述(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為約0wt%至6wt%、優選約0.lwt%至6wt%、更優選約lwt%至4wt%。在這個範圍內，所述粘合劑可具有改善的粘合強度。所述(甲基)丙烯酸共聚物可進一步包含含芳族的乙烯基單體、含脂環族的乙烯基單體、含吡咯烷酮基的乙烯基單體、N-取代馬來醯亞胺、含呋喃基的乙烯基單體或它們的混合物。所述含芳族的乙烯基單體可為具有正的雙折射的乙烯基單體。在一個實施方式中，所述含芳族的乙烯基單體可由通式I表示:
[化學式I]
R1
CH2 二C-COO ~(~CH2 )m X其中，Rl為氫或C1-C5烷基，m為O至10的整數，並且X選自由苯基、甲基苯基、甲
基乙基苯基、甲氧基苯基、丙基苯基、環己基苯基、氯代苯基、溴代苯基、苯基苯基、苯甲基和苯甲基苯基組成的組中。在另一個實施方式中，所述含芳族的乙烯基單體可由通式2表示:
[化學式2]
R2
CH2=C——COO+CH IY~Ar其中，R2為氫或C1-C5烷基，m為O至10的整數，Y為氧或硫，並且Ar選自由苯基、
甲基苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、丙基苯基、環己基苯基、氯代苯基、溴代苯基、苯基苯基、苯甲基和苯甲基苯基組成的組中。具體地，由通式I或2表示的乙烯基單體可包含選自由(甲基)丙烯酸苯氧酯、2-乙基苯氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、2-乙基苯硫基(甲基)丙烯酸酯、2-苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-苯基丙基(甲基)丙烯酸酯、
4-苯基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-2-甲基苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-3-甲基苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-4-甲基苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-丙基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-甲氧基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-環己基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-氯代苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-氯代苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、 2-(4-氯代苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-溴代苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-苯基苯基)乙基甲基丙烯酸酯和2-(4-苯甲基苯基)乙基甲基丙烯酸酯組成的組中的至少一種，但不限於此。在進一步的實施方式中，所述含芳族的乙烯基單體可為苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、聯苯基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯和羥乙基化萘 )(甲基)丙烯酸酯。所述含脂環族的乙烯基單體可包含含單環或雜環C4 C20脂環的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸單體。例如，所述含脂環族的乙烯基單體可包含(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯，但不限於此。所述含吡咯烷酮基的乙烯基單體可包含N-乙烯基吡咯烷酮，但不限於此。所述含呋喃基的乙烯基單體可包含含呋喃基的(甲基)丙烯酸呋喃酯或(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、異氰酸呋喃酯、丙酸呋喃酯或戊酸呋喃酯的乙烯基單體，但不限於此。上述N-取代馬來醯亞胺可為馬來醯亞胺，其中，馬來醯亞胺中的N原子可被Cl C5烷基、C6 ClO芳基或C5 ClO環烷基取代。所述含芳族的乙烯基單體、含脂環族的乙烯基單體、含吡咯烷酮基的乙烯基單體、N-取代馬來醯亞胺、具有呋喃基的單體或它們的混合物在所述(甲基)丙烯酸共聚物的含量可為約0wt%至30wt%、優選約0wt%至15wt%、更優選約0.lwt%至14wt%。在一個實施方式中，所述(甲基)丙烯酸共聚物可為(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的聚合物。所述(甲基)丙烯酸共聚物可通過典型的共聚物製備方法製備。例如，可通過將聚合引發劑加入到單體混合物中製備(甲基)丙烯酸共聚物。聚合引發劑可包含選自由2，2-偶氮雙(2，4-二 甲基戊腈)、偶氮雙異丁腈、過氧苯甲醯、過氧化二月桂醯、叔丁基-(2-乙基己基)單過氧碳酸酯、叔戊基-(2-乙基己基)單過氧碳酸酯、1，1-二(叔丁基苯氧)環己烷、1，1-二(叔丁基苯氧)環己烷、叔丁基苯氧_3，5，5-三甲基肌酸酯、1，1-二(叔丁基苯氧)_3，3，5-三甲基環己烷、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨和偶氮類水溶性引發劑組成的組中的至少一種或兩種化合物，但不限於此。基於100重量份的所述含烷基的(甲基)丙烯酸單體，引發劑的含量可為約0.001至約2重量份。可通過任何已知的方法，例如懸浮聚合和乳液聚合，製備所述(甲基)丙烯酸共聚物，但不限於此。可合適地調整聚合的溫度和時間。基於100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物，固化劑的含量可為約0.5至約5重量份、優選約0.5至約4.7重量份。在這個範圍內，所述粘合劑層具有高的儲能模量，以使通過粘附具有約100g/m2.天或更小的水蒸汽透過率的保護膜而製造的偏振板暴露於高溫時不產生微泡，從而防止外觀的劣化。此外，所述粘合劑層的交聯程度不高，從而防止應用上述粘合劑層到偏振板的保護膜時應變應力的出現。所述固化劑可選自由異氰酸酯固化劑、碳二亞胺固化劑、環氧樹脂固化劑、環乙亞胺固化劑、三聚氰胺固化劑、胺固化劑、醯亞胺固化劑、醯胺固化劑和它們的混合物組成的組中。在一個實施方式中，單獨的異氰酸酯固化劑可用作固化劑。在另一個實施方式中，異氰酸酯和碳二亞胺的混合物可用作固化劑。異氰酸酯固化劑與碳二亞胺固化劑的重量比可為約2:1至30: 1、優選約3:1至29:1。
本領域中已知的任何異氰酸酯固化劑可用作異氰酸酯固化劑。例如，異氰酸酯固化劑可包含選自由2，4-三氯乙烯二異氰酸酯、2，6-三氯乙烯二異氰酸酯、氫化三氯乙烯二異氰酸酯、1，3- 二甲苯二異氰酸酯、1，4- 二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4- 二異氰酸酯、1，3_雙異氰醯甲基環己烷、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、2，2，4-三甲基環己二異氰酸酯、2，4，4-三甲環己二異氰酸酯、三氯乙烯二異氰酸酯與用三羥甲丙烷的加合物、二甲苯二異氰酸酯與三羥甲丙烷的加合物、三苯基甲烷三異氰酸酯和亞甲基雙三異氰酸酯組成的組中的至少一種。可使用本領域中已知的任何碳二亞胺固化劑作為碳二亞胺固化劑。例如，只要包含結構-(-N=C=N-)-,碳二亞胺固化劑沒有具體的限制。提及的可為由具有以下通式3a 3o表示的結構的碳二亞胺固化劑組成。
權利要求
1.一種用於粘附保護膜的粘合劑，所述保護膜在包含偏振板的光學元件的製造過程中在40°C和約90%RH具有100g/m2.天或更小的水蒸汽透過率，所述粘合劑包含: (甲基)丙烯酸共聚物、固化劑和矽烷偶聯劑， 其中，所述(甲基)丙烯酸共聚物具有800，000g/mol或更高的重均分子量，並且 其中，由所述粘合劑組成的粘合劑層固化後在85°C和10_3拉德/s至IO2拉德/s的頻率，具有8 X IO3Pa或更高的儲能模量。
2.根據權利要求1所述的用於偏振板的粘合劑，其中，所述粘合劑層固化後具有27X IO3Pa至2X IO5Pa的儲能模量。
3.根據權利要求1所述的用於偏振板的粘合劑，其中，所述保護膜選自由環狀聚烯烴膜、聚碳酸酯膜、聚酯膜、聚醚碸膜、聚碸膜、聚醯胺膜、聚醯亞胺膜、聚烯烴膜、多芳基化合物膜、聚乙烯醇膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜和它們的混合物組成的組中。
4.根據權利要求1所述的用於偏振板的粘合劑，其中，所述(甲基)丙烯酸共聚物具有800，000g/mol 至 1800，000g/mol 的重均分子量。
5.根據權利要求1所述的用於偏振板的粘合劑，其中，所述(甲基)丙烯酸共聚物具有小於-29°C的玻璃化轉變溫度。
6.根據權利要求1所述的用於偏振板的粘合劑，其中，所述(甲基)丙烯酸共聚物為含羥基的(甲基)丙烯酸單體、含烷基的(甲基)丙烯酸單體和含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體的共聚物。
7.根據權利要求1 所述的用於偏振板的粘合劑，其中，所述固化劑選自由異氰酸酯固化劑、碳二亞胺固化劑、環氧樹脂固化劑、環乙亞胺固化劑、三聚氰胺固化劑、胺固化劑、醯亞胺固化劑、醯胺固化劑和它們的混合物組成的組中。
8.根據權利要求1所述的用於偏振板的粘合劑，其中，所述固化劑為2:1至30:1重量比的異氰酸酯固化劑和碳二亞胺固化劑的混合物。
9.根據權利要求1所述的用於偏振板的粘合劑，其中，基於100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物，所述固化劑的含量為0.5重量份至5重量份。
10.根據權利要求1所述的用於偏振板的粘合劑，其中，所述矽烷偶聯劑具有環氧結構。
11.根據權利要求1所述的用於偏振板的粘合劑，其中，基於100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物，所述矽烷偶聯劑含量為0.01重量份至5重量份。
12.—種偏振板，包括由根據權利要求1 11的任一項所述的用於偏振板的粘合劑形成的粘合劑層。
13.根據權利要求12所述的偏振板，進一步包括在40°C和90%RH具有100g/m2.天或更小的水蒸汽透過率(WVTR)的保護膜。
14.根據權利要求12所述的偏振板，包括: 偏振器； 堆疊在所述偏振器上側的第一保護膜；和 堆疊在所述偏振器下側的第二保護膜，所述第二保護膜放置在液晶顯示器面板上； 所述第二保護膜在40°C和90%RH具有100g/m2.天或更小的水蒸汽透過率， 所述第二保護膜通過所述粘合劑層堆疊在液晶顯示器面板上。
15.根據權利要求12所述的偏振板，包括: 偏振器； 堆疊在所述偏振器上側的第一保護膜； 堆疊在所述偏振器下側的第二保護膜；和 堆疊在所述第二保護膜下側的第三保護膜，所述第三保護膜放置在液晶顯示器面板上； 其中，所述第二保護膜和第三保護膜中的至少一個在40°C和90%RH具有100g/m2.天或更小的水蒸汽透過率，並且 所述第三保護膜通過所述粘合劑層堆疊在所述第二保護膜和所述液晶顯示器面板之間。
16.一種光學元件 ，包括根據權利要求12 15的任一項所述的偏振板。
全文摘要
本發明提供了用於偏振板的粘合劑、包含使用該粘合劑形成的粘合劑層的偏振板和包含該偏振板的光學元件。用於偏振板的粘合劑包括(甲基)丙烯酸共聚物、固化劑和矽烷偶聯劑，其中，(甲基)丙烯酸共聚物具有約800,000g/mol或更高的重均分子量，並且其中，由用於偏振板的粘合劑的組成的粘合劑層固化後在約85℃和約10-3至102拉德/s時具有約8×103Pa或更高的儲能模量。由粘合劑組成的粘合劑層用於在40℃和約90%RH具有100g/m2·天或更小的水蒸汽透過率(WVTR)的保護膜的粘合。
文檔編號G02B5/30GK103184019SQ201210589649
公開日2013年7月3日 申請日期2012年12月28日 優先權日2011年12月29日
發明者鄭麗娜, 金易宇 申請人:第一毛織株式會社