用於生產支鏈烴的方法

2023-06-14 19:07:21

專利名稱：：用於生產支鏈烴的方法
技術領域：
：本發明涉及從可再生源生產支鏈飽和烴的方法，特別是生產適合於柴油機燃料、煤油或汽油池的烴的方法。所述方法包含這樣的步驟，其中使起源於生物的原料縮合，然後使其經歷結合的加氫去官能化和異構化步驟。現有技術脂肪酸在化學工業中的不同應用和通常在製備產物(例如潤滑劑、聚合物、燃料和溶劑化妝品)中用作原料。通常從木材製漿工藝或通過水解植物或動物來源的甘油三酯製備脂肪酸。天然存在的甘油三酯are通常甘油和直鏈、甚至有限的具有4-26個碳原子的羧酸的酯。最常見的脂肪酸含有16、18、20或22個碳原子，但是也有很多與(M-C14脂肪酸形成的甘油三酯。此外，曱酸(Cl)和乙酸(C2)是天然存在的羧酸。脂肪酸可以是飽和或它們可以含有一個或多個不飽和鍵。不飽和脂肪酸常常是具有順式構型的碳-碳雙鍵的烯屬的。不飽和中心出現於碳鏈的優選的位置。最常見的位置是co9，例如在油酸(C18:1)和芥酸(C22:l)中。聚不飽和酸通常具有亞曱基中斷的排列的順式烯屬雙鍵。飽和長直鏈脂肪酸(C10:0和更高級的)在室溫下是固體，這使它們在很多應用中難於操作和使用。不飽和長鏈脂肪酸(如油酸)在室溫是容易操作的液體，但由於雙鍵而不穩定。支化的脂肪酸模擬化直鏈不飽和脂肪酸在很多方面的性能，但是它們更穩定。例如，支化的C18:0脂肪酸，被稱為異硬脂酸，在室溫下是液體，但是不象C18:1酸那樣不穩定，因為在支化的C18:0中沒有所述不飽和鍵。因此，支化的脂肪酸比直鏈脂肪酸更適於很多應用。在某些用於生產燃料的工藝中，使用包含含有生物化合物的脂肪酸的原料。以生物學材料為基礎的柴油機燃料通常意指生物柴油。由OriginalEquipmentManufacturer(OEM)指導原則提供的"生物柴油"的定義如下生物柴油是衍生自植物油或動物脂的長鏈脂肪酸的單烷酯，其與下表l描述的用於柴油發動機如的ASTMD6751或EN14214說明書一致。生物柴油意指在與常規柴油機燃料(B100)調和前的純燃料。表I.生物柴油(BIOO,100%)的說明書性質_ASTMD6751_EN14214__在15'C的密度860-900kg/m3閃點(閉杯)130^120'C水和沉澱物050^0.050%運動黏度40'C1.9-6.03.5-5.0mm2/s硫酸灰分￡0.02010.020重量％硫￡0.05￡0.001重量％十六烷值>47匕51碳殘餘物￡0.050重量％碳殘餘物10%遠端底部3重量％酸價￡0.80￡0.5mgK0H/g游離甘油;^0.020￡0.02重量％總甘油￡0.240￡0.25wt.%礴含量￡0.001￡0.001重量％高質量柴油機燃料需要高的十六烷值、合適的黏度範圍和良好的低溫性能。除了生物柴油以外，也有下列可獲得的生物燃料a)生物乙醇從生物質和/或垃圾的生物可降解的部分製備的乙醇，用作生物燃料；b)生物柴油從植物油或動物油製備、具有柴油性質的甲酯，用作生物燃料；c)沼氣從生物質和/或從垃圾的生物可降解的部分製備的燃料氣體，可被純化而具有天然氣體性質，用作生物燃料或木煤氣；d)生物曱醇從生物質製備的曱醇，用作生物燃料；e)生物二甲基醚從生物質製備的二曱基醚，用作生物燃料；f)BioETBE(乙基4又丁基醚)以生物乙醇為基礎製備的ETBE。計算的按生物燃料BioETBE的百分比，是47%v/v;g)生物MTBE(曱基叔丁基醚)以生物曱醇為基礎製備的燃料組分。按生物燃料計算的生物MTBE的百分比，是36%v/v;h)合成的生物燃料合成的烴或者合成烴的混合物，從生物質製備；i)生物氫從生物質，和/或從垃圾的可生物降解部分製備的氫，用作生物燃料；j)純植物油從油植物通過壓縮、萃取或相似的程序製備的油，粗製的或精製的但是化學不可修飾的，當與涉及的發動機的類型和相應的發射需求相容的。除了那些本文列出的以外，還存在以生物乙醇為基礎製備的BioTAME(叔戊基曱基醚)。按生物燃料計算的BioTAME的百分比，是31%v/v。由於生物燃料的非汙染的和可再生性質，歐盟指令2003/30/EC促進生物燃料或其它可再生燃料的使用。該指令設置了生物燃料的最小百分比，以取代運輸用的柴油或汽油，以至於到2010年底，生物燃料在所有出售的汽油和柴油機燃料中的最小比例應有5.75%。在美國，潔淨空氣行動需要添加氧化劑以減少一氧化碳排放。氧化劑通常是醇和醚類，所述醇和醚類當加入汽油時，增加在該汽油調合物中氧的量。常見的用作氧化劑的醚包括ETBE(乙基叔丁基醚)、MTBE(甲基叔丁基醚)和TAME(叔戊基甲基醚)。通常醇是甲醇和乙醇。氧化劑醚類改善了乙醇在汽油中的溶解度。乙醇可以不同的方式，使用多種原料製備。從以烴的轉化為基礎的可再生農業原料或從來自木材製漿的原料製備生物乙醇(例如甘蔗和玉米)。生物甲醇可以從合成氣製備，所述合成氣衍生自Fischer-Tropsch合成中的生物質原料。曱醇生產的其它生物資源是甘油，生物柴油生產的副產物。合成的生物燃料可以從生物質通過熱解和通過Fischer-Tropsch方法製備；或可代替地，從甘油三酯通過模擬傳統礦物原油精煉過程的工藝製備。生物曱醇由於其高辛烷值，最適於在花點燃式發動機中用作汽油替代品。恰如生物乙醇的情況下，當將其用作汽車燃料時，應考慮更低的氣體壓力，更低的容量能量密度(約汽油的一半)和與發動機材料的不相容性。生物甲醇可以用汽油調合至10-20%沒有發動機的需要或地底結構修飾。然而，採用附加的安全性手段需要以處理甲醇，因為曱醇灼燒具有不可視的火焰，與乙醇不同。此外，因為曱醇有毒，應避免皮膚乙醇燃料可以與以任何濃度(高至純乙醇(E100))汽油組合。最多具有1%水含量的無水乙醇可以與汽油以不同的量調合，以減少石油燃料消耗。世界範圍汽車乙醇容量廣泛地變化，大多數火花點燃汽油型發動機採用10%乙醇(E10)的混合物將運行良好。對於10%混合物，乙醇減少發動機爆震的可能性，通過增加辛烷值。大多數通常歐洲的乙醇燃料組合物是E85，其含有85%乙醇和15%汽油。另一種汽油調和組分是烷基化產物。烷基化產物是通過異丁烷與輕烯烴的催化反應形成的支化的石蠟油化合物(i-石蠟油)，所述輕烯烴例如乙烯、丙烯、丁烯和戊烯(戊二烯)，該碳數因此是C6-C9。烷基化產物由於其高辛烷和相對低揮發性性能是適合的汽油調和組分。生物柴油是一種替代燃料，從可再生資源和它不含有石油製備。它可以少量與石油柴油調合，以產生生物柴油調合物，此外它是無毒和實質上游離的硫和芳烴。可以在壓縮點火(柴油)發動機採用很少或不採用^"飾^f吏用。需要不含硫的燃料以在現代交通工具中獲得完全的效果新和有效的抗汙染技術和減少氧化氮的排放，揮發性烴和顆粒，以及實現直接減少在消耗的氣體中的二氧化硫。歐盟有法令，其中從2005年這些產物必需在市場可獲得和從2009起必需是銷售的唯一形式。這一新需要將減少每年硫從汽車燃料的排放。來源自生物學資源的原材料通常含有大量的氧，而且作為含氧化合物的實例，可以提到的有脂肪酸、脂肪酸酯、醛、伯醇和它們的衍生物。EP457，665公開了從甘油三酯、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸鹽、and脂肪酸酐，使用含有氧化鐵的鋁土催化劑製備酮的方法。使用鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物用金屬氧化物助催化劑濃縮醇以製備Guerbet醇的方法公開於US5，777，183。鹼性均相催化劑例如NaOH和Ca(0H)2和被支持的鹼金屬如Na/Si02可以被稱為非均相催化劑用於濃縮醛，如由Kelly，G.J.等，Cree"C力e頂/;^iy,2002，4，392-399描述的。酸穂、定的醛或酮可以還原至相應的烴通過Clemmensen還原反應。汞齊化鋅和鹽酸的混合物用作脫氧化催化劑。然而，上述描述的強酸性汞齊催化劑系統不適於以工業規模生產烴燃料。除了強酸性和批次方法以外，有潛在的不可控制的副反應例如烷基化、裂化和異構化。Durand，R.等，。屍C"a/"/s90(1)(1984)，147-149描述了在硫化的Ni0-Mo03/Y-人1203催化劑上酮和醇的加氫脫氧，以製備相應的石蠟油。這些加氬脫硫催化劑可以也用於以生物學原材料為基礎的分子的加氫脫氧工藝，以製備燃料範圍石蠟油。在US5,705，722中，描述用於從生物質原料例(如浮油、木材油、動物脂和浮油與植物油的調合物)在存在CoMo或NiMo催化劑的情況下，製備產物混合物，從而製備用於柴油機燃料的添加劑的方法。在加氫脫氧過程中，使用常規氫化處理催化劑，特別是NiMo和CoMo為基礎的催化劑，需要其以保持它們的硫化形式以產生有活性的工藝條件，和因此通常添加少量H2Sco-feed。然而，由於通常需要減少使用硫，特別地因為環境原因，這些催化劑是不合適的。此外，在上述提及的工藝中該產物製備實質上是/3-石蠟油固化在低於零度的溫度和由此它們對於高質量柴油機燃料、煤油和汽油化合物不是適合的。FI100248描述了用於製備中間分餾油兩步驟方法，該方法從植物油通過氫化植物油的脂肪酸或甘油三酯，使用商業可得的硫移除催化劑(NiMo和CoMo)，以得到n-石蠟油，隨後通過使用含有分子篩或沸石的金屬異構化所述n-石蠟油，以製備支化的-鏈石蠟油。該氫化在330-45(TC的反應溫度下進行。Dewaxing催化劑具有氫化異構化功能通常是通過不耐光的雜原子汙染物，並且通常在為從材料中除去雜原子汙染物的脫蠟之前，採用疏需求氫化步驟，因為所述汙染物通過產生加速的催化劑去活化。然而，在WO2006/100584中，公開了用於從植物油和植物脂生產柴油機燃料的方法，其包含在單一步驟中氫氧和氫化異構化食用油。在US7，087，152中公開了方法，其中氧化劑含有蠟礦物烴材料或Fischer-Tropsch蠟被使用脫蠟催化劑脫蠟，其通過將氧化劑加入材料選擇性活化。EP1,549，725涉及烴原料的集成的催化氫化脫蠟方法，該烴原料含有硫和氮汙染物，其包括氫化處理、氫化脫蠟(加氫異構化)和/或加氫精制，在方法步驟之間沒有脫離。雖然加工起源於生物的產物的方法是公知的，但是仍然需要一種利用可再生原料生產適合作為生物燃料的烴的新方法。發明目的本發明的一個目的是生產支鏈飽和烴的方法。本發明的另一個目的是生產飽和柴油機燃料、煤油和汽油的方法。本發明的又一個目的是使用起源於生物的原材料生產飽和柴油機燃料、煤油和汽油的方法。本發明的再一個目的是生產柴油機燃料、煤油和汽油的方法，其中將衍生自生物原材料的原料縮合，之後是結合的加氫去官能化和異構化步驟。定義羧酸及其衍生物包括脂肪酸及其衍生物。脂肪酸和它們的衍生物的碳數是至少C1，而在縮合反應之後，反應產物的鏈長是至少5個碳，碳數是C5。標有例如C18:1的羧酸在這裡指的是具有一個雙鍵的C18鏈。這裡所用的術語"飽和烴"指的是鏈烷和環烷化合物，但是不指芳烴。鏈烷化合物既可以是線型(n-烷烴)，也可以是支鏈(i-烷烴)。這裡的飽和柴油機燃料、煤油和汽油包含飽和烴。環烷化合物是環狀飽和經，即環烷經。具有環狀結構的這類烴通常衍生自環戊烷或環己烷。環烷化合物可以包含單一環結構(單環烷)或兩個孤立的環結構(孤立的二環烷)，或兩個稠合的環結構(稠合的二環烷)或三個或更多個稠合的環結構(多環環烷或多環烷)。這裡的縮合指的是一種反應，其中兩個原料分子結合形成一個更大的分子。在所述縮合中，原料分子的碳鏈被延長到柴油機燃料、煤油和汽油所需的程度，一般延長到至少C5的烴鏈長。這裡的脫氧或加氫脫氧(HD0)指的是利用氫除去氧。在該反應中釋放出水。根據使用的催化劑和反應條件，所述生物原材料的結構被轉變成鏈烷結構或烯烴結構。這裡的加氬去官能化(HDF)指的是利用氫除去氧、氮和硫原子。所述HDF步驟將含有氧、氮和硫的汙染物分別轉變成水、氨和硫化氫。這裡的異構化指的是線型烴(n-烷烴)的加氫異構化，產生支化結構U-烷烴)。這裡的結合的加氫去官能化和異構化步驟(CHI)指的是利用氫除去氧、氮和疏原子以及將蠟分子異構化為支鏈異構物(烴)。在這裡，壓力是相對於正常大氣壓力的表壓。元素周期表的分類是具有從1至18族的IUPAC周期表形式。本文中，碳數範圍的寬度指的是最大分子和最小分子的碳數的差值加上一，這是根據產物的FIMS分析中的主峰測定的。發明概述在本發明的生產支鏈飽和烴、特別是高質量柴油機燃料、煤油和汽油的方法中，使原料經歷縮合，產生一種縮合產物，它包含含有一個或多個選自氧、硫和氮的雜原子的烴，然後使所述縮合產物經歷結合的加氫去官能化和異構化步驟(CHI)，由此在單一催化過程步驟中同時發生異構化和雜原子的去除。可以把獲得的柴油機燃料、煤油和汽油沒有任何調和限制地混合在常規燃料中，而且它們無需大量使用添加劑就能達到最高的技術要求。用附圖1闡釋本發明，但是不想把本發明的範圍限制到所述圖的那些技術方案。在圖1中，示意性地表示本發明的優選實施方案。在該方法中，在所述結合的加氫去官能化和異構化步驟之前進行所述縮合步驟。將含雜原子的原料物流2從加料槽1送到縮合反應器3，之後將縮合物流4和氫氣6—起送到結合的加氫去官能化和異構化反應器5。過量的氫和被氫化的雜原子被作為氣體物流7去除。將獲得的支鏈鏈烷物流8送到蒸餾和/或分離單元9，其中分離在不同的溫度範圍沸騰的產物組分，氣體10，汽油11，煤油12和柴油13。不同餾分的蒸餾切割可以變化。13通常，氣體包含在-162-36'C的範圍內沸騰的CI-C5烴，汽油包含在36-174。C的範圍內沸騰的C5-C10烴，煤油包含在151-254'C的範圍內沸騰的C9-C14烴，而柴油包含在216-431'C的範圍內沸騰的C12-C28烴。然而，沸程是對具有所述碳數的n-烷烴測定的那些範圍。異構化化合物的沸點當然更低。發明詳述出乎預料地發現了，高質量支鏈飽和烴，特別是柴油機燃料、煤油和汽油，可以用這樣一種方法獲得，該方法中，將原料縮合，然後使其經歷結合的加氫脫氧和異構化步驟。在氫和既具有酸性功能又具有氫化功能的催化劑的存在下，可以在同一反應器中同時地、成功地進行所述加氫脫氧和異構化反應。所述催化劑一般包含分子篩與金屬的組合。縮合原料所述縮合步驟的原料適當地是衍生自起源於生物的原材料的材料。所述原料選自酮、醛、醇、羧酸、羧酸酯和羧酸酐、由羧酸產生的oc烯烴，羧酸的金屬鹽，以及相應的硫化合物、相應的氮化合物及其組合，起源於生物原材料。所述原料的選擇取決於採用的縮合反應的類型。原料可以具有在從1至26(具有在4121C的沸點)，優選從1至20、特別優選從1至14範圍內的總碳數。優選所述原料選自脂肪酸酯，脂肪酸酐、脂肪族醇、脂肪族酮、脂肪族醛、天然蠟、以及脂肪酸的金屬鹽。在所述縮合步驟中，可以使用雙官能或多官能原料例如二羧酸或包括二元醇在內的多元醇，羥基酮，羥14基醛，羥基羧酸，以及相應的雙官能或多官能硫化合物，相應的雙官能或多官能氮化合物及其組合。從起源於生物的原材料產生的原料，在本說明書中稱為"生物原材料，，選自由如下各項組成的組a)植物脂、植物油、植物蠟；動物脂、動物油、動物蠟、魚脂、魚油、魚蠟，和b)通過水解、酯基轉移或熱解得自植物脂、植物油、植物蠟，動物脂、動物油、動物蠟，魚脂、魚油、魚蠟，及其混合物的脂肪酸或游離脂肪酸，和c)通過酯基轉移作用得自植物脂、植物油、植物蠟，動物脂、動物油、動物蠟，魚脂、魚油、魚蠟及其混合物的酯，和d)通過皂化作用得自植物脂、植物油、植物蠟，動物脂、動物油、動物蠟，魚脂、魚油、魚蠟，及其混合物的脂肪酸的金屬鹽，和e)來自植物脂、植物油、植物蠟，動物脂、動物油、動物蠟，魚脂、魚油、魚蠟，及其混合物的脂肪酸的酐，和f)通過起源於植物、動物和魚的游離脂肪酸與醇的酯化作用而獲得的酯，和g)作為來自植物脂、植物油、植物蠟，動物脂、動物油、動物蠟，魚脂、魚油、魚蠟，及其混合物的脂肪酸的還原產物獲得的脂肪族醇或醛，和h)循環食品級脂和油、以及通過遺傳工程獲得的脂、油和蠟，i)所述原材料的混合物。生物原材料還包括衍生自藻類、細菌和昆蟲的相應化合物以及衍生自從碳水化合物製備的醛和酮的原材料合適的生物原材料的實例包括魚油例如波羅的海緋魚油、鮭魚油、緋魚油、金槍魚油、鍉魚油、沙丁魚油、和鯖魚油；植物油例如菜籽油、菜子油、低芥酸菜子油、妥爾油、向日葵籽油、大豆油、玉米油、大麻油、橄欖油、棉籽油、亞麻子油、芥子油、棕櫚油、花生油、蓖麻油、麻風樹籽油、水黃皮(/^/^3邁/a^'加a^)籽油、棕櫚仁油、和椰子油；此外，如下物質也是合適的植物脂例如黃油，豬脂，牛脂，和廢物和循環食品級脂和油，以及通過遺傳工程生產的脂、蠟和油。除了脂和油之外，起源於生物的合適的原材料還包括動物蠟例如蜂蠟、中國蠟(蟲蠟)、紫膠蠟和羊毛脂(羊毛蠟)，以及植物蠟例如巴西棕櫚蠟、小冠椰子棕櫚油(Ouricouripalmwax)、加州希蒙得木籽油、小燭樹蠟、西班牙草蠟、野漆樹蠟、和米糠油。特別合適的生物原材料包括那些具有高比例的短鏈脂肪酸的生物原材料，例如玉米油、橄欖油、花生油、棕櫚仁油、椰子油、黃油、豬脂和牛脂。所述生物原材料還可以含有游離脂肪酸和/或脂肪酸酯和/或其金屬鹽。所述金屬鹽一般是鹼土金屬或鹼金屬鹽。縮合在所述縮合步驟中，將包含碳數為至少Cl的化合物的原料加工成碳數從C5至C28的單官能或多官能產物。合適的縮合反應基於進料分子的官能度，是脫羧基縮合(酮基化)、羥醛縮合、醇縮合(格爾伯特反應)、和基於oc-烯烴雙鍵和弱oc-氫官能度的自由基反應。所述縮合反應步驟優選選自酮基化、羥醛縮合、醇縮合和自由基反應。合適的縮合反應在下文有更詳細的描述。脫狻基縮合(酮基化)在所述酮基化反應中，官能團，通常是含於原料中的脂肪酸的酸彼此反應，得到碳數為至少C5的酮。酮基化也可以用包含脂肪酸酯、脂肪酸酐、脂肪族醇、脂肪族醛、天然蠟和脂肪酸金屬鹽的原料進行。在所16述酮基化步驟中，還可以用二羧酸或多元醇(包括二元醇)作為附加原材料，實現比只用脂肪酸時更長的鏈延長。在所述情況中，獲得聚酮分子。在所述酮基化反應中，壓力在從0至10MPa、優選從0.1至5MPa、特別優選從O.l至lMPa的範圍內，而溫度在10和500X:之間、優選在100和400。C之間、特別優選在300和40(TC之間的範圍內，進料流率WHSV為從0.1至101/h,優選從0.3至51/h，特別優選從0.3至31/h。在所述酮基化步驟中，可以使用金屬氧化物催化劑，這些催化劑任選是負載型的。典型的金屬包括Na、Mg、K、Ca、Sc、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sr、Y、Zr、Mo、Rh、Cd、Sn、La、Pb、Bi、以稀土金屬。載體一般是紅土、鋁土、二氧化鈦、矽石和/或氧化鋁。金屬優選是鉬、錳、鎂、鐵和/或鎘，載體是矽石和/或氧化鋁。特別優選的是，在沒有載體的催化劑中，金屬是氧化物形式的鉬、錳和/或鎂。脂肪酸金屬鹽(皂)的酮基化不需要特殊的催化劑，因為皂中存在的金屬能促進所述酮基化反應。羥醛縮合在所述羥醛縮合反應中，進料中的醛和/或酮被縮合，得到羥基醛或羥基酮，之後水解離，產生碳數為至少C5的不飽和醛或不飽和酮，這取決於進料。使用包含至少一種選自由飽和或不飽和醛、酮、羥基搭及其混合物組成的組的組分(優選飽和醛和酮)的進料。所述反應在均相或非均相羥醛縮合催化劑的存在下進行。負載型鹼金屬催化劑比如Na/Si02是合適的非均相催化劑，而鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物(例如NaOH、KOH或Ca(OH)2)是合適的均相催化劑。反應溫度範圍在從80至40(TC的範圍內，優選的是，使用較低分子量的進料就採用較低的溫度，而使用較高分子量的進料就採用較高的溫度。任選的是，可以使用溶劑，例如醇。要在反應中使用的均相催化劑的量在從1至20重量％、優選從1.5至19重量％的範圍內。或者，可以調節幾醛縮合的反應條件以產生作為反應產物的羥基醛例如醛醇，於是使基於雙鍵反應的低聚最小化oligomerization。獲得了碳數為至少C5的支鏈不飽和醛或酮。17醇縮合在醇縮合反應，適當地格爾伯特反應中，進料中的醇被縮合而顯著提高烴物流的碳數，於是分別從單羥基和多羥基醇產生碳數為至少C5的支鏈單官能和支鏈多官能醇。在格爾伯特反應的鹼性催化劑與包含金屬鹽的助催化劑的組合的存在下，使包舍伯和/或仲、飽和和/或不飽和醇(優選飽和醇)的進料經歷縮合，所述鹼性催化劑選自鹼金屬和鹼土金屬的氫氧化物和醇鹽以及金屬氧化物。所述鹼性催化劑的量在從1至20重量％、優選從1.5至10重量％範圍內。合適的助催化劑包括鉻(III)、錳(II)、鐵(II)、鈷(II)、鉛(II)和鈀的鹽、錫酸和氧化鋅，所述鹽是可溶於水或醇的鹽，優選硫酸鹽和氯化物。所述助催化劑的用量在0.05和1重量％之間，特別優選在0.1和0.5重量％之間變化。優選使用鹼金屬的氫氧化物或醇鹽(醇化物)，連同充當助催化劑的氧化鋅或氯化鈀。在200-300°C、優選在240-M(TC下、在由反應混合物中存在的醇所提供的蒸氣壓力下，進行所述反應。在所述反應中釋放出水，所迷氷被連續地分離。自由基反應在所述自由基反應中，用cx烯烴延長進料中飽和羧酸的碳鏈。在所迷自由基反應步驟中，在100-300°C、優選130-26(TC下、在由反應混合物提供的蒸氣壓力下、在烷基過氧化物、過氧化酯、二醯基過氧化物或過氧縮酮催化劑的存在下，包含飽和羧酸的原料與oc烯烴以l:l摩爾比反應。優選採用烷基過氧化物，例如二叔丁基過氧化物催化劑。在所述反應中是使用的催化劑的量為從1至20重量％，優選從1.5至10重量％。作為反應產物，獲得了碳數為至少C5的支鏈羧酸。縮合產物所述縮合產物的碳數取決於進料分子的碳數以及縮合反應。經酮基化的縮合產物的典型碳數是進料碳數之和減去一；經其它縮合反應的產物的碳數是進料碳數之和。優選地，所述進料僅含不同的烴鏈長的l-3種原料化合物；也就是說，例如，或者僅是C8，或者僅是CIO,或者僅是C12,或者C8/C10等，或者C8/C10/C12等。選擇縮合進料，使得縮合產物的碳數為從C5至C28。結合的加氫去官能化和異構化(CHI)在包含粘合劑上的酸性功能分子篩和氫化金屬的雙官能分子篩催化劑的存在下，使上面獲得的飽和和/或不飽和縮合產物經歷結合的加氫去官能化和異構化步驟(CHI)，所述飽和和/或不飽和縮合產物包含碳數為至少C5、優選從C5至C28的單官能和/或多官能化合物，選自酮、醛、醇和羧酸和相應的硫化合物，相應的氮化合物及其組合。這裡的粘合劑意思是載體。催化劑在所述結合的加氫去官能化和異構化(CHI)步驟中的優選催化劑通過使正鏈烷蠟分子異構化為沸點在所需範圍的異鏈烷烴而實現脫蠟。在所述CHI步驟中，使用雙官能分子篩催化劑。所述催化劑包含分子篩、氪化/脫氫金屬和任選的粘合劑。所述分子篩選自結晶矽鋁磷酸鹽和矽鋁酸鹽，優選包含選自AEL、TON和MTT的骨架類型。所迷分子篩可以具有一維通道系統，包含平行的孔，沒有會引起強破裂活性的交叉的孔，孔開口大約為4-7A。優選地，所述結晶分子篩含有至少一個10-環通道而且它們基於矽鋁酸鹽(沸石)，或基於矽鋁磷酸鹽(SAP0)。含有至少一個10-環通道的合適的沸石的實例包括ZSM-11、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48、EU-1而合適的含有至少一個10-環通道的矽鋁磷酸鹽的實例包括SAP0-11和SAPO-41。優選的催化劑包括SAP0-11和ZSM-23。SAPO-11可以根據EP098519OIO來合成。ZSM-23可以根據W02004/080590來合成。所述分子篩一般用粘合材料來複合，所述粘合材料耐高溫並且適合在脫蠟條件使用而形成成品催化劑，或者所述分子篩可以是無粘合劑的(自粘合的)。所述粘合材料通常是無機氧化物，例如矽石、氧化鋁、矽石-氧化鋁，和矽石與其它金屬氧化物(例如二氧化鈦、氧化鎂、氧化釷、氧化鋯等)的二元組合體，以及這些氧化物的三元組合體，例如珪石-氧化鋁-氧化釷和矽石-氧化鋁氧化鎂。所述分子篩在產品催化劑中的量為從10至100重量％，優選15至80重量％，基於所述催化劑。其餘包含粘合劑。所述催化劑是雙功能的，即，它們負栽有至少一種金屬脫氫/氫化組分，選自元素周期表的第6族金屬，第8-IO族金屬及其混合物。優選的金屬是第9-10族金屬。特別優選的是Pt、Pd及其混合物。所述催化劑中金屬含量在從0.1至30重量％、優選從0.2至20重量％的範圍內，基於催化劑。所述金屬組分可以用任何合適的已知方法來負載，例如離子交換和浸漬法，採用可分解的金屬鹽。工藝條件在如下的條件下，使所述縮合產物經歷所述的結合的加氫去官能化和異構化步驟在從0.1至15MPa、優選從1至1GMPa、特別優選從2至8MPa的壓力下，在100和500。C之間，優選在200和400'C之間，特別優選在300和400。C之間的溫度下，流率WHSV在0.1和101/h之間，優選在0.1至51/h,特別優選在0.1和21/h之間，氫與液體的進料比在1和5000N1/1(標準升/升)之間，優選在10至2000Nl/1之間，特別優選在100和1300N1/1之間，在上述的雙功能分子篩催化劑的村在下。固定催化劑床反應器，例如噴淋床反應器就適合於所述反應。加氫精制任選地，可以使從所述CHI步驟獲得的產物經歷加氫精制，目的是為符合所需規格而調節產物質量。加氫精制是一種溫和的加氫處理，目的在於使任何烯烴變成飽和的並且除去任何殘留的雜原子和發色體。適合的是，所述加氫精制與前一步驟串接進行。通常，在從約150。C至350'C、優選從180。C至250X:範圍內的溫度下，在加氫精制催化劑的存在下進行所述加氫精制。總壓力一般從3至20MPa(約400至3000psig)。重時空速(WHSV)—般從0.1至51/h、優選0.5至31/h，而氫處理氣體速率為從1至2000Nl/1。加氫精制催化劑適合地是含有至少一種金屬的負栽型催化劑，所述金屬選自元素周期表的第6族金屬，第8-10族金屬及其混合物。優選的金屬包括具有強氫化功能的貴金屬，特別是鉑、鈀及其混合物。金屬混合物也可以塊金屬催化劑的形式存在，其中所述金屬的量為30重量％或更大，基於催化劑。合適的載體包括低酸性金屬氧化物例如矽石、氧化鋁、矽石-氧化鋁或二氧化鈥，優選氧化鋁。在任選的精製之後，將產物送到蒸餾和/或分離單元，在該單元中，在不同的溫度範圍沸騰的產物組分和/或旨在不同的用途的產物組分被彼此分離。產物本發明的方法產生支鏈、鏈烷烴產物，特別適合於柴油機燃料、煤油和汽油池，包含一般具有從C5至C28的碳數的飽和支鏈烴。所述產物是通過一些方法從起源於生物的進料生產的，所述方法使原材料分子的碳鏈延長到柴油機燃料、煤油或汽油所需的程度(〉C5)。21所述產物一般含有一些短的碳-碳側支。對於柴油機燃料，支化結構導致與通過已知方法獲得的產物相比特別低的濁點和冷濾點，但仍然有良好的十六烷值。在表2中，將用本發明的方法生產的生物柴油產物(1)的性能與用現有技術的方法獲得的產物(2-6)進行了對比。所有產物都是100。/。柴油組分。表2.柴油機燃料的性能tableseeoriginaldocumentpage22表2的產物如下所迷製備:(1)是用本發明的方法製備的，通過脂肪酸的縮合和結合的加氫去官能化和異構化(2)是合成的生物柴油，按照FI100248通過甘油三酯的加氫脫氧和加氫異構化製備(3)是脂肪酸甲基酯生物柴油，通過菜籽油的酯基轉移製備(生物柴油)(4);L基於天然氣的柴油^L燃料，通過氣-液和加氫異構化過程製備(GTL柴油)(5)和(6)是有關基於礦物油的柴油機燃料的規格，對於北極地區條件中的應用有不同的規格。按照本發明獲得的產物的支化結構導致低的凝固點，因為沒有結晶蠟，還特別適合作為煤油燃料組分。所述支鏈、飽和烴產物含有多於80體積％、優選多於99體積％的烷烴。所述支鏈、飽和烴產物含有少於30重量％、優選少於15重量％的n-烷烴。所述支鏈、飽和烴產物含有少於20體積％、優選少於10體積％的芳烴，按照方法IP-391。獲得的、基於生物原材料的支鏈、飽和烴產物含有碳"C同位素，這可以視為採用可再生原料的一個象徵。所述完全起源於生物的產物中的總碳含量的典型"C同位素含量(比例)是至少100%。碳"C同位素含量是在1950年大氣中的放射性破(碳"C同位素)含量的&出上測定的(ASTMD6866)。優點本發明的方法有幾個優點。所述產物由基於可再生天然資源的原料產生。本發明方法的原材料是全世界都能獲得的，此外，與例如GTL技術(其中產生費-託合成蠟)相比，本發明方法的利用不受巨大初始投資的限制。23本發明的方法包含縮合反應步驟與結合的加氫去官能化和異構化步驟(CHI)的組合。與可利用的各種方法相比時，本發明的結合方法是一種從可再生源生產柴油機燃料、煤油和汽油的經濟而高效的方式。在採用含有氧、氮或疏的進料的所述CHI步驟中，異構化烴的裂化得到得到顯著抑制，收率得到改進，與分別進行加氫去官能化步驟和異構化步驟時相比。本發明的方法利用起源於生物的可再生原材料(含有雜原子)，特別為了生產柴油機燃料、煤油和汽油組分。除了傳統的原油或合成氣進料之外，現在還為高質量支鏈鏈烷燃料提供了全新的、可再生的原料。獲得的這類產物在其使用和處理方面是二氧化碳中性的，也就是說，與衍生自礦物原材料的產物相比，它們不會增加大氣的二氧化碳負荷。採用這種方法，從可再生源獲得了適合於生物燃料組分的支鏈、飽和爛產物。這些支鏈、飽和烴可以用作汽油、煤油或柴油機燃料化合物。由於烴產物中沒有不飽和現象，氧化和熱穩定性良好，聚合傾向低。在聚合作用中，形成膠狀沉積物，這些沉積物可能沉積在燃料過濾器，損壞噴嘴並在換熱器和發動機系統上產生沉積。非芳香和低環烷支鏈烴本發明的燃燒特性良好，因此煙霧形成得以最小化。鏈烷碳鏈中的支化增強了低溫性能，例如凝固點、濁點、傾點和冷濾點。這些極好的低溫性能使得在北極圏地區用燃料中也能使用所述支鏈飽和烴產物作為柴油機燃料或柴油機燃料組分。按照本發明生產的支鏈飽和烴化合物特別涉及用於壓縮點火發動機，其中空氣被壓縮直至它被加熱到高於柴油機燃料的自燃溫度，然後噴射高壓噴霧形式的燃料，使燃料-空氣混合物保持在柴油的可燃極限之內。因為沒有點火源，高的十六烷值和低的自燃溫度是柴油機燃料所需要的。由於飽和以及長的鏈烷鏈長，所述飽和烴產物的十六烷值高，因此使得所述產物適合作為十六烷值增進劑。十六烷值規範了gaugestheeasewithwhichthe柴油機燃料被壓縮時能自燃的輕易程度。較高的十六烷值表示更容易自燃和更好的發動機操作。主要從燃料儲運的角度來看，所述支鏈飽和柴油機燃料產物的高閃點是重要的。在所述乙醇/礦物油柴油或乙醇/植物油柴油微乳液中，閃點顯著更低。太低的閃點會引起燃料的火災危險，容易閃火，以及可能持續點火和爆炸。因為基於天然脂肪酸的原料，所述支鏈飽和烴產物不含硫。因此，在排氣的預處理中，催化劑和粒狀過濾器可以被調整到本發明的物疏烴化合物。催化劑中毒得以降低，且催化劑的使用壽命得以顯著延長。即使所述支鏈飽和烴產物是從基於天然脂肪酸的原料生產的，它也不含氧，因此氮氧化物(N0X)排放與常規生物柴油機燃料的排放相比低得多。按照本發明生產的支鏈飽和烴產物的組成與常規柴油機燃料非常相似，因此，它可以用於壓縮點火(柴油)發動機且無需改造，而基於脂肪酸甲基酯的生物柴油化合物就不是這樣。所述支鏈飽和烴產物可以與石油柴油和與基於脂肪酸甲基酯的生物柴油化合物在任何水平調合。如果所述產物的潤滑性能需要增強，後者就可能是有利的。在所述結合的加氫去官能化和異構化(CHI)步驟中獲得了不舍原料的硫和其它雜原子的非極性和完全飽和的烴組分。在所述CHI步驟中，碳鏈是支化的，因而改進了低溫性能，也就是說，傾點降低，低溫流動性增強，低溫下的過濾性能得以改進。固體蠟被轉化成油性的飽和烴產物，適合作為柴油機燃料、汽油或煤油，特別是在北極圏地區的條件下。乙醇最常用於驅動汽車，雖然它也可以用於驅動其它交通工具，例如農用拖拉機和飛機。在發動機中，乙醇(E100)消耗比汽油消耗高大約34%，因為每體積單位的能量低34%。因此，用本發明的生物汽油化合物的燃料消耗低於基於乙醇的生物燃料。根據本發明的產物可以以比生物乙醇或RME高得多的比例調合到發動機燃料中。所以，能容易地實現對所有汽油和柴油機燃料中5.75%最低比例生物燃料的需要。在如下顯示本發明的一些優選實施方案的實施例中闡釋了本發明。然而，對本領域技術人員而言明顯的是，本發明的範圍不僅僅限於這些實施例。實施例1由衍生自棕櫚油的脂肪酸製備燃料組分將棕櫚油水解。衍生自棕櫚油原料的脂肪酸的雙鍵被選擇性地預先氫化，而且在管狀反應器中，使用Mn02催化劑，在大氣壓力下，使所述飽和脂肪酸連續酮基化。反應器的溫度為370'C，總進料的重時空速26物的、碳鏈長度為C31、Cn和C35的飽和酮的混合物。然後，使上面獲得的包含酮的進料經歷結合的加氫去官能化和異構化。進料化合物C35酮含有約3.16重量％氧，化合物C33酮含3.34重量％氧，而化合物C31酮含3.55重量％氧。因此，棕櫚酮含有約3.4重量％氧。該結合的步驟中使用的催化劑是氧化鋁粘合劑上的Pt/SAP0-11。該過程在如下條件下進行365。C的溫度，4MPa的壓力，使用的Hz/HC比為1250Nl/1，WHSV為0.81/h。所述氣體/汽油/煤油餾分從氳流中冷凝。在減壓下，將柴油、工藝用油(356-413。C)和基礎油(〉413。C)蒸餾以分離各餾分。所述工藝條件和產物分布示於表3。烴分布是根據有機相計算的，而水是根據棕櫚脂肪酸酮進料計算的。表3.CHI中的工藝條件和產物分布催化劑反應器T,PH2/HCWHSVPt/SAPO-11365'C,4MPa12500,8氣體汽油柴油工藝用油基礎油H20C5-10Cil—20G21-26>c"7.8%3.5%28.2%10.7%49.7%3.4%所述燃料產物主要含有適合於汽油、煤油和柴油池的支鏈異構烷烴。生產的煤油或汽油餾分的物理性能示於表8，而生產的柴油餾分的物理性能示於表9。實施例2從衍生自棕櫚油的C16醇製備燃料組分把200g的飽和C16脂肪族伯醇(十六醇)、氯化鈀(5ppm鈀)和12g的曱醇鈉放在Parr反應器中。將混合調至250rpin，溫度至250'C而壓力至0.5MPa。保持輕微的氮清洗以清除反應中釋^t的水。進行所27述縮合反應，直至GC分析中縮合醇的量被穩定化。反應後，所述產物用鹽酸中和，用水洗滌，用氯化鉀乾燥。獲得了作為反應產物的縮合的C32醇。使上面獲得的、包含支鏈C32醇，2-十四烷基-十八烷醇的進料經歷加氫去官能化和異構化。進料C32醇含有約3.43重量％氧。該CHI中使用的催化劑是在氧化鋁粘合劑上的Pt/ZSM-23。該過程在如下條件下進行366。C的溫度，4.2MPa的壓力，使用的H2/HC比為2000Nl/hWHSV為0.51/h。所述氣體/汽油/煤油餾分從氫流中冷凝。在減壓下，蒸餾柴油、工藝用油(356-413。C)和基礎油(>413'C)以分離各餾分。所述工藝條件和產物分布示於表4。tableseeoriginaldocumentpage28所述燃料產物主要含有適合於汽油、煤油和柴油池的支鏈異構烷烴。生產的煤油或汽油餾分的物理性能示於表8,而生產的柴油餾分的物理性能示於表9。實施例3從衍生自棕櫚油的不飽和脂肪酸製備燃料組分從棕櫚油中蒸餾游離脂肪酸(PFAD)。在大氣壓力下、在管狀反應器中，使用Mn02催化劑，將含有飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸兩者的進料連續酮基化。反應器的溫度為370°C,總進料的重時空速(WHSV)為約0.6l/h。作為產物，獲得了碳鏈長度為"、C33和C35的飽和酮和不飽和酮的混合物。使上面獲得的包含酮的進料經歷結合的加氫去官能化和異構化。進料化合物C35酮含有大約3.16重量％氧，化合物C33酮含有3.34重量%氧，而化合物C31酮含有3.55重量％氧。因此，不飽和棕櫚酮含有約3.4重量％氧。在如下條件下進行所述過程在氧化鋁粘合劑上的Pt/SAPO-11催化劑，在356。C的溫度下，在3.9MPa的壓力下，使用的H2/HC比為2000Nl/1，WHSV為O.51/h。所述氣體/汽油/煤油餾分從氳流中冷凝。在減壓下，將柴油、工藝用油(356-413'C)和基礎油(〉413。C)蒸餾以分離各餾分。所述工藝條件和產物分布示於表5。表5.CHI中的工藝條件和產物分布tableseeoriginaldocumentpage29所述燃料產物主要含有適用於汽油、煤油和柴油池的支異構烷烴。生產的煤油或汽油餾分的物理性能示於表8，而生產的柴油餾分的物理性能示於表9。實施例4從硬脂酸部分(CH35COOH)製備燃料組分通過水解和蒸餾對植物油的混合物(亞麻子油、大豆油和菜籽油)進行預處理，獲得根據碳數的各脂肪酸餾分。對C18酸部分的雙鍵選擇性地進行預先氬化，在大氣壓力下，在管狀反應器中，使用Mn02/氧化鋁催化劑，將硬脂酸連續酮基化。反應器的溫度為360'C，進料的WHSV為0.91/h。作為產物，獲得了含有12重量％為轉化硬脂酸的飽和C35酮。通過酮基化中的不完全轉化獲得了碳鏈長度為C"的酮與12重量％的殘餘硬脂酸的混合物。酮基化如上所進行。使進料經歷結合的加氫去官能化和異構化以測試脂肪酸對異構化的影響。C35酮含有約3.16重量%氧，而硬脂酸含有11.25重量％氧，因此所述進料總共含有4.1重量。/。氧。在該結合步驟中採用的催化劑是在氧化鋁粘合劑上的Pt/ZSM-23。該CHI過程在363。C的溫度和4.OMPa的壓力下進行，採用的H2/HC比為2000N1/1而WHSV為0.5l/h。所述氣體/汽油/煤油餾分從氫流中冷凝。在減壓下，蒸餾柴油、工藝用油(356-413。C)和基礎油(>413'C)以分離各餾分。工藝條件和產物分布示於表6。烴分布根據有機相計算，而水根據進料的酮和脂肪酸計算。表6.CHI中的工藝條件和產物分布〃CPt/ZSM23363。C,4.0MPa20000.5氣體Cl-4汽油Gs-10柴油dll-20工藝用油基礎油>c!8Hz06.2%4.0%37.8%9.0%43.1%4.1%所述燃料產物主要含有適合於汽油、煤油和柴油池支鏈異構烷烴。生產的煤油或汽油餾分的物理性能示於表8,而生產的柴油餾分的物理性能示於表9。30實施例5從衍生自棕櫚油的脂肪酸製備燃料組分將棕櫚油水解。選擇性地預先氫化衍生自棕櫚油原料的脂肪酸的雙鍵，在大氣壓力下，在管狀反應器中，採用Mn02催化劑，連續地酮基化所述飽和脂肪酸。反應器的溫度為370X:，總進料的重時空速(WHSV)為約0.81/h。作為產物，獲得了碳鏈長度為"、C33和"的飽和酮的混合物。使根據上述過程通過酮基化獲得的進料經歷結合的加氬去官能化和異構化。進料化合物C35酮含有約3.16重量％氧，化合物C33酮含有3.34重量％氧，而化合物C31酮含有3.55重量％氧。於是，棕櫚酮含有約3.4重量％氧。在如下條件下進行所述CHI步驟在氧化鋁粘合劑上的Pt/ZSM-23催化劑的存在下，在345'C的溫度和4MPa的壓力下，採用的氫與烴(H2/HC)比為950N1/1,而重時空速(WHSV)為1.1l/h。在減壓下，蒸餾所有氣體/汽油、柴油、工藝用油(356-413。C)和J^5出油(>413'C)餾分，作為單獨的餾分。工藝條件和產物分布示於表7。烴(HC)分布根據有機產物相計算，而水根據棕櫚酮進料計算。表7.CHI步驟中的工藝條件和產物分布催化劑反應器T，PH2/HC冊SVPt/HZSM-23345。C4MPa9501.1氣體汽油柴油工藝用油基礎油H20較重餾分Gs-10d-20C21-26>c"20.9%15.4%20.5%7.0%36.2。/03.4%生產的汽油餾分的物理性能示於表8，而生產的柴油餾分的物理性能示於表9。31所述燃料產物主要含有適合於汽油、煤油和柴油池的支鏈異構烷烴。與實施例l-4相比，實施例5中為CHI選擇的催化劑生產了最高收率的燃料組分。表8.根據本發明生產的汽油方法tableseeoriginaldocumentpage32在實施例1-4中，在正常壓力下，輕質餾分從氫進料冷凝，而在實施例5中，它從總液體產物冷凝。出乎預料地發現，特別是在冷凝相中的支鏈飽和烴適合作為煤油化合物，通過本發明的方法獲得的柴油餾分具有非常好的冷性能。在所有的實施例中，可以改變不同的餾分的切割點，因此，除了汽油和柴油餾分之外，還可以生產煤油。表9.按照本發明生產的柴油機燃料tableseeoriginaldocumentpage33在所有實施例中，可以改變不同餾分的切割點，因此，例如，獲得了作為在汽油餾分和柴油餾分之間的中間餾分的煤油。權利要求1.生產飽和C5-C28烴的方法，其特徵在於，所述方法包括這些步驟，其中使原料經歷選自酮基化、羥醛縮合、醇縮合和自由基反應的縮合步驟，接著經歷結合的加氫去官能化和異構化步驟，所述原料選自酮、醛、醇、羧酸、羧酸酯和羧酸酐、α烯烴、羧酸的金屬鹽和相應的硫化合物、相應的氮化合物及其組合，衍生自起源於生物的原材料；所述酮基化在從0至10MPa的壓力下、從10至500℃的溫度下、在負載型金屬氧化物催化劑的存在下進行，且所述原料選自脂肪酸酯、脂肪酸酐、脂肪族醇、脂肪族醛、天然蠟、脂肪酸的金屬鹽、二羧酸和多元醇；所述羥醛縮合在均相或非均相羥醛縮合催化劑的存在下，在從80至400℃的溫度下進行，且所述原料選自醛、酮和羥基醛；所述醇縮合在選自鹼金屬和鹼土金屬的氫氧化物和醇鹽以及金屬氧化物的催化劑與包含金屬的助催化劑的組合的存在下，在從200至300℃的溫度下進行，且所述原料選自伯和/或仲、飽和和/或不飽和醇；和所述自由基反應在100至300℃溫度下，在烷基過氧化物、過氧化酯、二醯基過氧化物或過氧縮酮催化劑的存在下進行，且所述原料選自摩爾比為1∶1的飽和羧酸和α烯烴。2.權利要求l的方法，其特徵在於，在從O.l至15MPa的壓力下、從100至500'C的溫度下，在雙官能催化劑的存在下，進行所述結合的加氫去官能化和異構化步驟，所述雙官能催化劑包含至少一種選自矽鋁酸鹽和矽鋁磷酸鹽的分子篩以及至少一種選自元素周期表的第6和8-IO族金屬的金屬。3.權利要求2的方法，其特徵在於，在所述結合的加氬去官能化和異構化步驟中，所迷流率WHSV為從0.1至101/h且氬與液體的進料比是從1至5000Nl/1。4.權利要求2或3的方法，其特徵在於，所述雙官能催化劑包含至少一種選自沸石和矽鋁磷酸鹽的分子篩，至少一種選自元素周期表的第9或10族金屬的金屬以及粘合劑。5.權利要求1-4任一項的方法，其特徵在於，在所述結合的加氫去官能化和異構化步驟之後，進行任選的加氫精制步驟，並且將產物送到蒸餾和/或分離單元，在該單元中，在不同的溫度範圍內沸騰的產物組分,皮彼此分離。6.權利要求l-5任一項的方法，其特徵在於，所述原料選自酮、酪、醇、羧酸、羧酸酯和羧酸酐、由羧酸生產的a烯烴、羧酸的金屬鹽、和相應的石克化合物、相應的氮化合物及其組合。7.權利要求1-6任一項的方法，其特徵在於，所述原料選自由如下物質組成的組a.植物脂、植物油、植物蠟；動物脂、動物油、動物蠟、魚脂、魚油、魚蠟5和b.通過水解、酯基轉移或熱解得自植物脂、植物油、植物蠟，動物脂、動物油、動物蠟，魚脂、魚油、魚蠟，及其混合物的脂肪酸或游離脂肪酸，和c.通過酯基轉移作用得自植物脂、植物油、植物蠟，動物脂、動物油、動物蠟，魚脂、魚油、魚蠟及其混合物的酯，和d.通過皂化作用得自植物脂、植物油、植物蠟，動物脂、動物油、動物蠟，魚脂、魚油、魚蠟，及其混合物的脂肪酸的金屬鹽，和e.來自植物脂、植物油、植物蠟，動物脂、動物油、動物蠟，魚脂、魚油、魚蠟，及其混合物的脂肪酸的酐，和f.通過起源於植物、動物和魚的游離脂肪酸與醇的酯化作用而獲得的酯，和g.作為來自植物脂、植物油、植物蠟，動物脂、動物油、動物蠟，魚脂、魚油、魚蠟，及其混合物的脂肪酸的還原產物獲得的脂肪族醇或醛，和h.循環食品級脂和油、以及通過遺傳工程獲得的脂、油和蠟，i.二羧酸或包括二元醇在內的多元醇、羥基酮、羥基醛、羥基羧酸、以及相應的雙官能或多官能石克化合物、相應的雙官能或多官能氮化合物，和j.所述原材料的混合物。8.權利要求1-7任一項的方法，其特徵在於，獲得作為產物的柴油機燃料。9.權利要求1-8任一項的方法，其特徵在於，獲得作為產物的煤油。10.權利要求l-9任一項的方法，其特徵在於，獲得作為產物的汽油。全文摘要本發明涉及生產適合作為柴油機燃料、煤油和汽油的飽和C5-C28烴的方法，該方法包括這些步驟，其中使衍生自起源於生物的原材料的原料經歷縮合步驟，隨後經歷結合的脫氫官能化和異構化步驟。文檔編號C07C1/207GK101679876SQ200880019947公開日2010年3月24日申請日期2008年6月10日優先權日2007年6月11日發明者E·科伊武薩爾米,P·阿爾託,R·皮洛拉申請人:耐思特石油公司