唑菌胺酯在防治有害真菌中作為戊叉唑菌的安全劑的用途的製作方法

2023-06-18 05:23:31 2

專利名稱：：唑菌胺酯在防治有害真菌中作為戊叉唑菌的安全劑的用途的製作方法唑菌胺酯在防治有害真菌中作為戊叉唑菌的安全劑的用途本發明涉及(l)式I的唑菌胺酯(pyraclostrobin):vCI(2)在防治有害真菌中作為式II的戊叉唑菌(triticonazole)或其鹽或加合物的安全劑的用途此外，本發明涉及化合物I和II在使用化合物I與II的混合物防治有害真菌的方法中的用途，以及涉及化合物I和II在製備這類混合物中的用途，以及涉及包含這些混合物的組合物。式I的唑菌胺酯由EP-A0804421已知。式II的戊叉唑菌描述於EP-A0378953中。式I的唑菌胺酯與式II的戊叉唑菌與其它殺真菌劑的混合物也由WO98/54969已知。DE102004029338.4公開了戊叉唑菌與嗜球果傘素的混合物在防治大豆銹病的侵染中的用途。Montfort，F.等人，PesticideScience46(4)，1996，1996，第315曙322頁公開了將戊叉唑菌用於處理種子或作物植物時可對植物生長產生負效4應。例如，在用戊叉唑菌處理過程中的負效應可為強烈減少縱向生長。對於作物小麥此效應已有描述。本發明的目標為提供在相同殺真菌作用下消除戊叉唑菌對於植物生長的負效應的安全劑。我們發現該目的可通過使用開頭所定義的唑菌胺酯作為戊叉唑菌的安全劑來防治有害真菌而實現。此外，我們發現唑菌胺酯和戊叉唑菌可同時施用，即聯合或分開施用。此外，發現唑菌胺酯和戊叉唑菌可用於製備組合物。式I的唑菌胺酯描述於EP-A0804421中由於化合物II的氮原子的鹼性特性，其可分別與無機酸或有機酸和與金屬離子形成鹽或加合物。無機酸的實例為氫囟酸如氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸和氬碘酸，硫酸，磷酸和硝酸。適合的有機酸例如為甲酸、碳酸和鏈烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有l-20個碳原子的直鏈或支化烷基的磺酸)、芳基磺酸或二磺酸(帶有一個或兩個磺酸基的芳基如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有式II的戊叉唑菌描述於EP-A0378953中:l-20個碳原子的直鏈或支化烷基的膦酸)、芳基膦酸或二膦酸(帶有一個或兩個磷睃基的芳基如苯基和萘基)，其中烷基或芳基可帶有其它取代基，例如對甲苯磺酸、水楊酸、對氨基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙醯氧基苯甲酸等。合適的金屬離子尤其為第二主族元素的離子，尤其為鈣和鎂離子，第三和第四主族元素的離子，尤其為鋁、錫和鉛離子，以及第一至第八過渡族元素的離子，尤其為鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅等的離子。特別優選第四過渡族元素的金屬離子。金屬離子可以其可採用的各種價態存在。如本文開頭所述，在許多作物中，用殺真菌劑拌種延遲或減少出苗，並在栽培時導致立根的生根變差。使用化合物I與II的混合物，或同時，即聯合或分開使用化合物I和II之一的卓越之處在於，取決於劑量戊叉唑菌或唑菌胺酯對植物的負效應也可能發生、不發生或不顯著。此外，混合物對寬範圍的植物病原性真菌具有顯著的效力，所述真菌尤其選自子嚢菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)和Peronasporomycetes(同義詞卵菌綱(Oomycetes))真菌。它們中的一些內吸有效並可以作為葉面殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑用於作物保護中。它們對在各種栽培植物如香蕉，棉花，蔬菜(如黃瓜、菜豆、西紅柿和南瓜)，大麥，牧草，燕麥，咖啡，土豆，玉米，水果，稻，黑麥，豆科(如大豆、豌豆、菜豆、扁豆)，葡萄藤，小麥，觀賞植物，甘蔗以及大量種子中防治大量真菌尤其重要。它們尤其適於防治下列植物病害-蔬菜、油菜籽、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格孢(Alternaria)屬，-糖用甜菜和蔬菜上的絲嚢黴(Aphanomyces)屬，-玉米、禾穀類、稻和草碎中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內臍蠕孢(Drechslera)屬，-禾穀類中的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)，-草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰黴病)，-萵苣上的萵苣盤梗黴(Bremialactucae)，-玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)屬，-玉米、禾穀類、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)屬(例如禾穀類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus))，-大豆和棉花上的剌盤孢(Colletotricum)屬，-禾穀類和玉米上的內臍蠕孢(Drechslera)屬-玉米上的突胯蠕孢(Exserohilum)屬，-葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerothecafuliginea)，畫各種植物上的鐮孢黴(Fusarium)屬和輪枝孢(VerticiUium)屬，-禾穀類上的禾頂嚢殼(Gaeumanomycesgraminis)屬，-禾穀類和稻上的赤黴(Gibberella)屬(例如稻上的藤倉赤黴(Gibberellafujikuroi))，-稻上的Grainstainingcomplex,-玉米和稻上的長蠕孢(Helminthosporium)屬，-禾穀類上的Michrodochiumnivale，—禾穀類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，畫大豆上的豆薯層鏽菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬蟥層鏽菌(Phakopsarameibomiae)，-大豆和向日葵上的擬莖點黴(Phomopsis)屬，-土豆和西紅柿上的致病疫黴(Phytophthorainfestans)，-葡萄藤上的葡萄生單軸黴(Plasmoparaviticola),畫蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，-禾穀類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),-啤酒花和葫蘆科植物上的假霜黴(Pseudoperonospora)屬，-禾穀類和玉米上的柄鏽菌(Puccinia)屬，-禾穀類上的核腔菌(Pyrenophora)屬，畫稻上的稻痙病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladiumoryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entylomaoryzae)，一草畔和禾穀類上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，-草碎、稻、玉米、棉花、油菜籽、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐黴(Pythium)屬，-棉花、稻、土豆、草呼、玉米、油菜籽、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，-油菜籽和向日葵上的核盤菌(Sclerotinia)屬，畫小麥上的小麥殼針孢(Septoriatritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodomm)，-葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator)，-玉米和草衝上的Setospaeria屬，-玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelothecareilinia)，-大豆和棉花上的根串珠黴(Thievaliopsis)屬，-禾穀類上的腥黑粉菌(Tilletia)屬，-禾穀類、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌(Ustilago)屬，以及-蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)。此外，化合物I和II還可用於防治有害真菌如擬青黴(Paecilomycesvariotii)以保護材料(如木材、紙張、漆^體、纖維或織物)和保護儲藏的產品。化合物i和n可同時，即聯合或分開施用或依次施用，在分開施用的情況下，順序通常對植物生長和防治措施結果無任何影響。在本發明的使用過程中，優選使用純的活性化合物i和n，可根據需要向其中加入其它具有對抗有害真菌或對抗其它害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲的活性化合物，或除草劑或生長調節活性化合物或肥料。通常使用化合物i與ii的混合物。然而，在某些情況下，使用化合物i和n以及合適的話多種活性組份的混合物如化合物i與n與其它殺真菌劑的混合物可能是有利的。選捧化合物i與ii的混合比(重量比)以使所述安全劑作用發生，例如化合物I:化合物II為100:1-1:100,尤其為10:1-1:10，例如5:1-1:5，尤其為3:1-1:3，優選2:1-1:2。混合物的安全劑作用表現在戊叉唑菌對植物生長沒有負效應或不顯著。需要的話，其它活性組份以與化合物I和II之比為20:1-1:20而加入。所用混合物的施用率取決於化合物類型和所要效果，尤其為5-2000g/ha，優選20-900g/ha，尤其是50-750g/ha農作物面積。相應地，化合物I的施用率通常為1-1000g/ha,優選10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。相應地，活性化合物II的施用率通常為l-1000g/ha，優選10-900g/ha,尤其為40-750g/ha。在種子處理中，該混合物的施用率通常為l-1000g/100kg種子，優選l-750g/100kg種子，尤其為5-500g/100kg種子。本發明化合物I和II在防治有害真菌的方法中的使用通過分開或聯合施用化合物I和II，或化合物I與II的混合物，通過在播種植物之前或之後，或在植物出苗之前或之後對種子、植物或土壤噴霧或撒粉而進行。當使用本發明的化合物I和II時，可以將它們轉化成常規配製劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決於特定的意欲目的；在每種情況下都應確保化合物I和II精細和均勻地分布。配製劑以已知方式製備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而製備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。適合於此的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、千醇)、酮類(如環己酮、Y-丁內酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二曱基醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度*的矽石、矽酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及^i:劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適合用作表面活性劑的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基M酸的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適於製備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油M體的物質為中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環己醇，環己酮，異佛爾酮，強極性溶劑如二甲亞碸、N-甲基吡咯烷酮和水。粉末、撒播用材料和可撒粉產品可以通過將活性物質與固體栽體混合或一起研磨來製備。顆粒如塗敷顆粒、浸漬顆粒和均質顆粒可以通過使活性化合物與固體載體物質粘附而製備。固體載體物質的實例為礦土如矽膠、矽酸鹽、滑石、高呤土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白雲石、硅藻土、硫酸鉤、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。配製劑通常包含0.01-95重量％，優選0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以卯-100%，優選95-100%的純度(根據NMR鐠)使用。下列為配製劑實例1.用水稀釋的產品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份本發明化合物溶於卯重量份水或水溶性溶劑中。或者，加入溼潤劑或其它助劑。活性化合物經水稀釋溶解。這得到活性化合物含量為10重量％的配製劑。B)M性濃縮物(DC)將20重量份本發明化合物溶於70重量份環己酮中並加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到^:體。活性化合物含量為20重量％。C)乳油(EC)將15重量份本發明化合物溶於75重量份二甲苯中並加入十二烷基苯磺酸釣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用7jC稀釋得到乳液。該配製劑的活性化合物含量為15重量％。D)乳液(EW、EO)將25重量份本發明化合物溶於35重量份二甲苯中並加入十二烷基苯磺酸釣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。藉助乳化機(例如Ultra-Turrax)將該混合物加入30重量份水中並製成均相乳液。用7jC稀釋得到乳液。該配製劑的活性化合物含量為25重量％。E)懸浮液(SC、OD)在攪拌的球磨機中，將20重量份本發明化合物粉碎並加入10重量份個軟劑和溼潤劑以及70重量份水或有機溶劑，得到細碎活性化合物懸浮液。用7jC稀釋得到穩定的活性化合物懸浮液。該配製劑中的活性化合物含量為20重量％。F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)將50重量份本發明化合物細碎研磨並加入50重量份分軟劑和溼潤劑，藉助工業裝置(如擠出機、噴霧塔、流化床)將其製成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩定的活性化合物^t體或溶液。該配製劑的活性化合物含量為50重量％。G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP)將75重量份本發明化合物在轉子-定子磨機中研磨並加入25重量份分散劑、溼潤劑和珪膠。用7jC稀釋得到穩定的活性化合物^t體或溶液。該配製劑的活性化合物含量為75重量％。2.不經稀釋而施用的產品H)粉劑(DP)將5重量份本發明化合物細碎研磨並與95重量份細碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可撒粉產品。J)顆粒(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份本發明化合物細碎研磨並結合99.5重量份載體。現行方法是擠出、噴霧乾燥或流化床方法。這得到不經稀釋而施用的活性化合物含量為0.5重量％的顆粒。K)ULV溶液(UL)將10重量份本發明化合物溶於90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到不經稀釋而施用的活性化合物含量為10重量％的產品。活性化合物可以直接、以其配製劑形式或由其製備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或*體、乳液、油M體、糊、可撒粉產品、撒播用材料或顆粒)，藉助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決於意欲的目的；它們應在每種情況下確保本發明活性化合物的最佳可能分布。含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可溼性粉末(可噴霧粉末、油M體)製備。為製備乳液、糊或油^t體，可藉助溼潤劑、增粘劑、*劑或乳化劑將該物質直接或溶於油或溶劑中後在水中均化。然而，還可以製備由活性物質、溼潤劑、增粘劑、分敉劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適於用7JC稀釋。活性化合物在即用製劑中的濃度可以在較寬範圍內變化。它們通常為0.0001-10%,優選0.01-1%。活性化合物還可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超過95重量。/。活性化合物的配製劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性化合物。可以將各種類型的油、潤溼劑、輔助劑，甚至合適的話恰在緊臨使用之前(桶混合)加入活性化合物中。這些試劑通常以1:100-100:1，優選1:10-10:1的重量比與本發明組合物混合。化合物I和II或混合物或相應配製劑通過用殺真菌有效量的混合物或在分開施用情況下用殺真菌有效量的化合物I和II處理有害真菌，或需防止它們的植物、種子、土壤、區域、材料或空間而施用。施用可在受有害真菌侵染之前或之後進行。化合物I和II的安全劑作用由如下試驗汪實,子，且然後觀察植物的發育。觀察到當使用混合物時，在單獨施用情況下的一種或兩種混合組分的負效應(若存在的話)的水平降低。小糠草(bentgrass)的種子處理將小糠草種子用所列出產品和濃度進行種子處理。戊叉唑菌和唑菌胺酯以200g/1FS-配製劑^f吏用。將處理的種子在處理當日種植，然後在溫室中保持於潮溼條件下。種植9天後估計出苗植物的地面覆蓋百分數。tableseeoriginaldocumentpage13數據顯示TTZ的負效應可由唑菌胺酯補償,權利要求1.(1)式I的唑菌胺酯(2)在防治有害真菌中作為式II的戊叉唑菌或其鹽或加合物的安全劑的用途2.根據權利要求l的用途，其中式I的唑菌胺酯與式II的戊叉唑菌的重量比為100:1-1:100。3.根據權利要求i的用途，其包括用式i的唑菌胺酯和式n的戊叉唑菌處理真菌、其棲息地或需防止真菌的植物、種子、土壤、區域、材料或空間。4.根據權利要求3的用途，其中同時，即聯合或分開施用或依次施用根據權利要求l的式I和II的化合物。5.根據權利要求3或4的用途，其中以5-2000g/ha的量施用根據權利要求1的式I和II的化合物。6.根據權利要求3或4的用途，其中以l-1000g/100kg種子的量施用根據權利要求l的式I和II的化合物。7.根據權利要求1的化合物I和II的用途，其用於製備適用於防治有害真菌的組合物。8.根據權利要求7的用途，其中除式I和II的化合物外，該組合物還包含固體或液體載體。全文摘要本發明涉及(1)式(I)的唑菌胺酯(2)在防治有害真菌中作為式(II)的戊叉唑菌或其鹽或加合物的安全劑的用途。化合物(I)和(II)在使用化合物(I)與(II)的混合物防治有害真菌的方法中的用途，以及涉及化合物I和II在製備這類混合物中的用途，以及包含這類混合物的組合物。文檔編號A01N25/32GK101360423SQ200680041835公開日2009年2月4日申請日期2006年11月6日優先權日2005年11月10日發明者A·霍普夫,H·伊皮瑪,N·弗洛斯,R·施蒂爾申請人:巴斯夫歐洲公司