具二氫香豆素骨架的化合物、液晶組合物和液晶顯示裝置的製作方法

2023-06-06 15:12:11 4

專利名稱：具二氫香豆素骨架的化合物、液晶組合物和液晶顯示裝置的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種具有二氫香豆素骨架的化合物、液晶組合物和液晶顯示裝置。

背景技術：
液晶顯示裝置視其顯示模式而分為諸如以下模式動態散射型(dynamicscattering，DS)、扭曲向列型(twisted nematic，TN)、賓主型(guest host，GH)、超扭曲向列型(super twisted nematic，STN)、共面轉換型(in-plane switching，IPS)、垂直配向型(vertical alignment，VA)和光學補償彎曲型(opticallycompensated bend，OCB)。液晶顯示裝置中所含的液晶組合物理想地具有所有顯示模式的以下常見特徵的一些或全部特徵 (1)組合物對諸如水、空氣、熱和光的外部環境因素穩定。
(2)組合物在以室溫為中心的寬溫度範圍內呈現液晶相。
(3)組合物具有低粘度。
(4)組合物可以在驅動顯示裝置後降低驅動電壓。
(5)組合物具有最佳的介電各向異性(Δε)。
(6)組合物具有最佳的光學各向異性(Δn)。
然而，尚未發現能夠通過單一化合物滿足所有特徵(1)到(6)的液晶化合物。因此，通常通過混合數類(例如，二十四類)液晶化合物得到液晶組合物。由此，用作組合物組分的液晶化合物需彼此具有優良的可相容性。近年來，始終需要能夠在各種環境(諸如，極低溫度)下使用的液晶顯示裝置，且因此也需要在極低溫度下展現優良的可相容性的液晶化合物。
近年來，在上文提及的顯示模式中，諸如IPS、VA和OCB的模式作為能夠克服液晶顯示裝置的狹窄視角(其為液晶顯示裝置的最大問題)的顯示模式而引起了廣泛關注。具體來說，由於在這些模式中VA模式和IPS模式的液晶顯示裝置除具有寬視角外還具有優良的響應，並且能夠提供高對比度顯示，故正在大力開發。這些模式的液晶顯示裝置中所使用的液晶組合物的特徵在於負介電各向異性。已知具有較大的負介電各向異性的液晶組合物可以降低含有液晶組合物的液晶顯示裝置的驅動電壓(如M.F.Leslie，Mol.Cryst.Liq.Cryst.，第12卷，第57頁(1970)中所述)。因此，也需要液晶化合物作為液晶組合物的組成組分以使其具有較大的負介電各向異性。
已研究出苯環側位的氫經氟置換的各種液晶化合物作為具有負介電各向異性的液晶組合物的組分(如例如日本專利第2,811,342號和JP H2-4725A/1990中所述)。舉例來說，已報導以下化合物(c)(其中R和R′為烷基)。

然而，化合物(c)所例示的化合物具有負介電各向異性，但其程度在一些情況下未必很大，且因此所述化合物在一些情況下不足以降低VA模式和IPS模式的液晶顯示裝置的驅動電壓。
還報導化合物(d)作為具有較大的負介電各向異性的液晶化合物(如JPS59-10557A/1984中所述)。化合物(d)(其中R和R′為烷基)具有相當大的負介電各向異性，但未必足以滿足化學和物理穩定性。

除上述化合物外，還報導具有二氫香豆素的化合物(JP H3-240783A/1991、JP H4-210687A/1992和JP 2004-292774A/2004)。
舉例來說，JP H3-240783A/1991和JP H4-210687A/1992揭示具有二氫香豆素骨架的化合物，但所述化合物的用途局限於鐵電液晶。JP H3-240783A/1991和JP H4-210687A/1992中明確揭示的化合物具有在末端處具有支鏈烷基或長鏈烷基的羧基。然而，這些化合物因具有高粘度和強近晶性質而不適於用作向列型液晶。
JP 2004-292774A/2004揭示含有明顯與本發明化合物類似的骨架的通式。然而，已闡明結構式和特性的化合物局限於具有一個苯環和一個內酯環的化合物，並且含有所述化合物的液晶組合物易於具有低清亮點。因此，所述化合物在用作向列型液晶時仍具有改良的空間。


發明內容
本發明關於一種由通式(a)表示的化合物
在通式(a)中，Ra和Rb各自獨立地為氫、滷素或具有1到9個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，-CH2CH2-可以經-CH＝CH-置換，並且氫可以經滷素置換；環A1、A2、A3和A4各自獨立地為反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，條件是在這些環中，氫可以經滷素置換，並且在環為反-1，4-亞環己基的情況下，-CH2-可以經-O-或-CH＝CH-置換，並且在環為1，4-亞苯基的情況下，-CH＝可以經-N＝置換；Z1、Z2、Z3和Z4各自獨立地為單鍵或具有1到4個碳的亞烷基，條件是在亞烷基中，任意-CH2-可以經-O-或-CO-置換，任意-CH2CH2-可以經-CH＝CH-或-C≡C-置換，且任意氫可以經滷素置換；1、m、n和o各自獨立地為0或1；並且環L為環L1或環L2
在環L1和環L2中，X為氫或滷素；並且Y為-C(＝O)-或-CF2-。
本發明還關於一種包含所述化合物的液晶組合物、包含所述液晶組合物的液晶顯示裝置等。



無
具體實施例方式 本發明一個優勢在於提供一種液晶化合物，其對熱、光等具有穩定性，具有高清亮點、適當的光學各向異性、較大的負介電各向異性和與其它液晶化合物的卓越的可相容性。本文所提及的清亮點是液晶化合物由某種相轉移為各向同性相時所處的溫度，並且具體來說，清亮點為向列相到各向同性相、近晶相到各向同性相以及結晶相到各向同性相的相變溫度。
本發明另一優勢在於提供一種液晶組合物，其含有所述化合物並且具有低粘度、適當的光學各向異性、適當的負介電各向異性、低閾值電壓、較高的最高向列相溫度(向列相到各向同性相的相變溫度)和較低的最低向列相溫度。
本發明另一優勢在於提供一種液晶顯示裝置，其含有所述組合物，具有較短響應時間、較小電能消耗、較低驅動電壓和較大對比度，並且能夠在較寬溫度範圍內使用。
已發現，具有二氫香豆素骨架的特定化合物對熱、光等具有穩定性，具有適當的光學各向異性、較大的負介電各向異性和與其它液晶化合物的卓越的可相容性；含有所述化合物的液晶組合物具有較小粘度、適當的光學各向異性、適當的介電各向異性、較低閾值電壓、較高的最高向列相溫度和較低的最低向列相溫度；以及含有所述組合物的液晶顯示裝置具有較短響應時間、較少電能消耗、較低驅動電壓和較大對比度，並且能夠在較寬溫度範圍內使用，並且已發現對熱、光等具有穩定性，能夠應用於多種反應並能夠產生本發明的液晶化合物的中間化合物。
本發明具有以下特徵 1.一種由通式(a)表示的化合物
其中，在通式(a)中， Ra和Rb各自獨立地為氫、滷素或具有1到9個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，-CH2CH2-可以經-CH＝CH-置換，並且氫可以經滷素置換； 環A1、A2、A3和A4各自獨立地為反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，條件是在這些環中，氫可以經滷素置換，並且在環為反-1，4-亞環己基的情況下，-CH2-可以經-O-或-CH＝CH-置換，並且在環為1，4-亞苯基的情況下，-CH＝可以經-N＝置換； Z1、Z2、Z3和Z4各自獨立地為單鍵或具有1到4個碳的亞烷基，條件是在所述亞烷基中，任意-CH2-可以經-O-或-CO-置換，任意-CH2CH2-可以經-CH＝CH-或-C≡C-置換，並且任意氫可以經滷素置換； 1、m、n和o各自獨立地為0或1；並且 環L為環L1或環L2
其中在環L1和環L2中， X為氫或滷素；且 Y為-C(＝O)-或-CF2-。
2.一種由通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的化合物
其中在通式(a-1)到(a-7)中， Ra和Rb各自獨立地為氫、滷素或具有1到9個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，-CH2CH2-可以經-CH＝CH-置換，並且氫可以經滷素置換； 環A1、A2、A3和A4各自獨立地為反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，條件是在這些環中，氫可以經滷素置換，並且在環為反-1，4-亞環己基的情況下，-CH2-可以經-O-或-CH＝CH-置換，並且在環為1，4-亞苯基的情況下，-CH＝可以經-N＝置換； Z1、Z2、Z3和Z4各自獨立地為單鍵或具有1到4個碳的亞烷基，條件是在所述亞烷基中，任意-CH2-可以經-O-或-CO-置換，任意-CH2CH2-可以經-CH＝CH-或-C≡C-置換，並且任意氫可以經滷素置換；且 環L為環L1或環L2
其中在環L1和環L2中， X為氫或滷素；且 Y為-C(＝O)-或-CF2-。
3.由根據第2項所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其中在環L1或L2中，X為氟。
4.由根據第2項所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其中 在環L1或L2中，X為氫； 在式(a-1)中，當Ra為烷基，環A2為1，4-亞苯基(其氫可以經滷素置換)並且環L2中的Y為-C(＝O)-時，Z1獨立地為-(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-； 在式(a-4)中，當環A1及A2各自為1，4-亞苯基(其氫可以經滷素置換)，且環L2中的Y為-C(＝O)-時，Z2獨立地為單鍵、-(CH2)2-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-；且 在式(a-4)中，當環A1及A2各自為1，4-亞苯基(其氫可以經滷素置換)，Z2為單鍵且環L2中的Y為-C(＝O)-時，Z1獨立地為單鍵、-(CH2)2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-。
5.由根據第2項所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其中在環L1或L2中，X為氟，且Y為-C(＝O)-。
6.由根據第2項所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其中 在環L1或L2中，X為氫且Y為-C(＝O)-； 在式(a-1)中，當環L為環L2，Ra為烷基，且環A2為1，4-亞苯基(其氫可以經滷素置換)時，Z1獨立地為-(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-； 在式(a-4)中，當環L為環L2，且環A1和A2各自為1，4-亞苯基(其氫可以經滷素置換)時，Z2獨立地為單鍵、-(CH2)2-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-；且 在式(a-4)中，當環L為環L2，環A1和A2各自為1，4-亞苯基(其氫可以經滷素置換)且Z2為單鍵時，Z1獨立地為單鍵、-(CH2)2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-。
7.由根據第2項所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其中 Ra和Rb各自為具有1到9個碳的烷基或者具有1到8個碳的烷氧基；且 在環L1或L2中，X為氟，且Y為-C(＝O)-。
8.由根據第2項的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其中在環L1或L2中，X為氟，且Y為-CF2-。
9.由根據第2項的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其中在環L1或L2中，X為氫，且Y為-CF2-。
10.一種液晶組合物，其包括至少一種選自由根據第1項到第9項中任一項的化合物組成的群組的化合物。
11.根據第10項所述的液晶組合物，所述組合物另外包括至少一種選自由式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)表示的化合物組成的群組的化合物
其中在式(1)到(9)中， R1和R2各自獨立地為具有1到10個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，-(CH2)2-可以經-CH＝CH-置換，且任意氫可以經氟置換，且R1可以為氟； 環B和環C各自獨立地為1，4-亞環己基、1，4-亞苯基或十氫-2，6-亞萘基； Z5和Z6各自獨立地為-(CH2)2-、-COO-或單鍵；且 X1、X2、X3和X4各自獨立地為氫或氟，條件是X1、X2、X3和X4中至少一個為氟。
12.根據第10項所述的液晶組合物，所述組合物另外包括至少一種選自由式(10)、(11)和(12)表示的化合物組成的群組的化合物
其中在式(10)到(12)中， R3和R4各自獨立地為具有1到10個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，-(CH2)2-可以經-CH＝CH-置換，且氫可以經氟置換； 環D、環E和環F各自獨立地為1，4-亞環己基、嘧啶-2，5-二基或1，4-亞苯基，所述環的任意氫可以經氟置換；且 Z7和Z8各自獨立地為-C≡C-、-COO-、-(CH2)2-、-CH＝CH-或單鍵。
13.根據第11項所述的液晶組合物，所述組合物另外包括至少一種選自由第12項中式(10)、(11)和(12)所表示的化合物組成的群組的化合物。
14.根據第10項到第13項中任一項的液晶組合物，其中所述組合物另外包括至少一種光學活性化合物。
15.一種液晶顯示裝置，其包括根據第10項到第14項中任一項的液晶組合物。
根據本發明，獲得一種液晶化合物，其對熱、光等具有穩定性，具有高清亮點、適當的光學各向異性、較大的負介電各向異性和與其它液晶化合物的卓越的可相容性。此外，根據本發明，獲得一種液晶組合物，其具有低粘度、適當的光學各向異性、適當的負介電各向異性、低閾值電壓、較高的最高向列相溫度(向列相到各向同性相的相變溫度)和較低的最低向列相溫度。另外，根據本發明，獲得一種液晶顯示裝置，其具有較短響應時間、較少的電能消耗、較低的驅動電壓和較大的對比度，並且能夠在較寬的溫度範圍內使用。
一方面，本發明關於一種下文將詳細描述的具有二氫香豆素骨架的化合物。

在化合物(a)中，Ra和Rb各自獨立地為氫、滷素或具有1到9個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，且-CH2CH2-可以經-CH＝CH-置換。
Ra和Rb的實例包含氫、具有1到9個碳的烷基、具有1到8個碳的烷氧基、具有2到8個碳的烷氧基烷基、具有2到7個碳的烷氧基烷氧基、具有2到9個碳的烯基、具有2到8個碳的烯氧基、具有3到8個談的烯氧基烷基和具有3到8個碳的烷氧基烯基。在這些基團中，烷基鏈優選為直鏈烷基。在烷基為直鏈烷基的情況下，液晶相的溫度範圍可以變寬，並且粘度可以降低。
在這些基團中，一個或一個以上氫可以經滷素置換，並且置換氫的滷素優選為氟和氯。
Ra和Rb優選為烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基、氟烷基或氟烷氧基，更優選為烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基，並且更優選為烷基、烷氧基或烯基。烯基的構型優選為反式構型。
烷基的實例包含-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5H10、-C6H13、-C7H15、-C8H17和-C9H19。
烷氧基的實例包含-OCH3、-OC2H5、-OC3H7、-OC4H9、-OC5H10、-OC6H13、-OC7H15和-OC8H17。
烯基的實例包含-CH＝CH2、-CH＝CHCH3、-CH2CH＝CH2、-CH＝CHC2H5、-CH2CH＝CHCH3、-(CH2)2CH-CH2、-CH＝CHC3H7、-CH2CH＝CHC2H5、-(CH2)2CH＝CHCH3和-(CH2)3CH＝CH2。
烯氧基的實例包含-OCH2CH＝CH2、-OCH2CH＝CHCH3和-OCH2CH＝CHC2H5。
氫經滷素置換的烷基的實例包含-CH2F、-CHF2、-CF3、-(CH2)2F、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CH2CF3、-CF2CF3、-(CH2)3F、-(CF2)2CF3、-CF2CHFCF3和-CHFCF2CF3。
氫經滷素置換的烷氧基的實例包含-OCF3、-OCHF2、-OCH2F、-OCF2CF3、-OCF2CHF2、-OCF2CH2F、-OCF2CF2CF3、-OCF2CHFCF3和-OCHFCF2CF3。
氫經滷素置換的烯基的實例包含-CH＝CHF、-CH＝CF2、-CF＝CHF、-CH＝CHCH2F、-CH＝CHCF3和-(CH2)2CH＝CF2。
在這些Ra和Rb基團中，優選-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5H10、-C6H13、-C7H15、-C8H17、-C9H19、-OCH3、-OC2H5、-OC3H7、-OC4H9、-OC5H10、-OC6H13、-OC7H15、-OC8H17、-CH＝CH2、-CH＝CHCH3、-CH2CH＝CH2、-CH＝CHC2H5、-CH2CH＝CHCH3、-(CH2)2CH＝CH2、-CH＝CHC3H7、-CH2CH＝CHC2H5、-(CH2)2CH＝CHCH3和-(CH2)3CH＝CH2，更優選-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5H10-、-OCH3、-OC2H5、-OC3H7、-OC4H9、-OC5H10、-CH＝CH2、-CH＝CHCH3、-CH2CH＝CH2、-CH＝CHC2H5、-CH2CH＝CHCH3、-(CH2)2CH＝CH2、-CH＝CHC3H7、-CH2CH＝CHC2H5、-(CH2)2CH＝CHCH3和-(CH2)3CH＝CH2。
在化合物(a)中，環A1、A2、A3和A4各自獨立地為反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，條件是在這些環中，氫可以經滷素置換，且在環為反-1，4-亞環己基的情況下，-CH2-可以經-O-或-CH＝CH-置換，並且在環為1，4-亞苯基的情況下，-CH＝可以經-N＝置換。
在環為反-1，4-亞環己基的情況下，可以降低光學各向異性(Δn)並且可以降低粘度。在將液晶化合物加到液晶組合物中的情況下，可以增加所述組合物的向列相的最高溫度(TNI)。
在環為1，4-亞苯基(其氫可以經滷素置換)的情況下，光學各向異性(Δn)可以相對增加，並且可以增加取向度參數(orientationa1 order parameter)。
優選反-1，4-亞環己基、1，4-亞環己烯基、1-四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二噁烷-2，5-二基、1，4-亞苯基、2-氟-1，4-亞苯基、3-氟-1，4-亞苯基、2，3-二氟-1，4-亞苯基、3-氟吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基和噠嗪-2，5-二基作為環A1、A2、A3和A4，並且更優選反-1，4-亞環己基、1-四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二噁烷-2，5-二基、1，4-亞苯基、2-氟-1，4-亞苯基、3-氟-1，4-亞苯基和2，3-二氟-1，4-亞苯基。
在化合物(a)中，Z1、Z2、Z3和Z4各自獨立地為單鍵或具有1到4個碳的亞烷基，條件是在所述亞烷基中，任意-CH2-可以經-O-或-CO-置換，任意-CH2CH2-可以經-CH＝CH-或-C≡C-置換，並且任意氫可以經滷素置換。Z1、Z2、Z3和Z4的優選實例包含單鍵、-(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-和-OCF2(CH2)2-。反式比順式優選作為-CH＝CH-和-CF＝CF-的構型。
Z1、Z2、Z3和Z4的特定優選實例包含單鍵、-(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-和-OCO-。
在化合物(a)中，1、m、n和o各自獨立地為0或1。
在化合物(a)中，環L為環L1或環L2
在環L1和環L2中，X為氫或滷素，且Y為-C(＝O)-或-CF2-。作為環L1和L2，優選X為氫或氟的環並且更優選X為氟的環。
可以通過在上述範圍內適當選擇端基Ra和Rb、環A1、A2、A3和A4以及鍵結基團Z1、Z2、Z3和Z4來調節化合物(a)的諸如光學各向異性(Δn)、介電各向異性(Δε)等特徵。
在化合物(a)中，優選由下文所示的通式(a-1)到(a-7)表示的化合物(在下文中，稱為化合物(a-1)到(a-7))。

在式(a-1)到(a-7)中，Ra、Rb、環A1、環A2、環A3、環A4、Z1、Z2、Z3、Z4和環L具有與通式(a)相同的含義。
在化合物(a-1)到(a-7)中，優選下文所示的通式(a-1-1)到(a-1-32)、(a-2-1)到(a-2-10)、(a-3-1)到(a-3-16)、(a-4-1)到(a-4-15)、(a-5-1)到(a-5-14)、(a-6-1)到(a-6-8)和(a-7-1)到(a-7-8)所表示的化合物(在下文中，在一些情況下稱為化合物(a-1-1)到(a-1-32)、(a-2-1)到(a-2-10)、(a-3-1)到(a-3-16)、(a-4-1)到(a-4-15)、(a-5-1)到(a-5-14)、(a-6-1)到(a-6-8)和(a-7-1)到(a-7-8))。




在上式中，Ra和Rb的定義與式(a)中的定義相同，並且La和Lb各自獨立地為氫或滷素。
化合物(a)的合成 可以通過適當的組合合成有機化學中的合成方法來合成液晶化合物(a)。將目標端基、環和鍵結基團引入原材料中的方法的實例揭示於諸如OrganicSyntheses(John Wiley & Sons，Inc.)、Organic Reactions(John Wiley & Sons，Inc.)、Comprehensive Organic Synthesis(Pergamon Press)、New ExperimentalChemistry Course(Shin Jikken Kagaku Kouza)(Maruzen，Inc.)等文獻中。
鍵結基團Z1、Z2、Z3和Z4的形成 描述形成鍵結基團Z1、Z2、Z3和Z4的方法的一個實例。在方案中，MSG1和MSG2為單價有機基團。所述方案中使用的多種MSG1(或MSG2)的化合物可彼此相同或彼此不同。化合物(a-A)到(a-I)與化合物(a)對應。


(I)雙鍵1的形成 使具有單價有機基團MSG2的有機滷素化合物(13)與鎂相互反應以製備格利雅試劑(Grignard reagent)。使由此製備的格利雅試劑與醛衍生物(16)或(17)相互反應以製備相應的醇衍生物。隨後，通過使用酸催化劑(諸如，對甲苯磺酸)來使所得醇衍生物經歷脫水反應，以合成具有雙鍵的相應化合物(a-A)或(a-B)。
(II)雙鍵2的形成 使通過用正丁基鋰或鎂處理有機滷素化合物(13)得到的化合物與甲醯胺(諸如，N，N-二甲基甲醯胺(N，N-dimethylformamide，DMF))反應，以製備醛(18)。隨後，使所得醛(18)與通過用鹼(諸如，叔丁醇鉀)處理鏻鹽(19)或(20)獲得的磷化物(phosphylide)反應，以合成具有雙鍵的相應化合物(a-A)或(a-B)。在上述反應中，可以視反應條件而形成順式化合物，且因此在需要反式化合物的情況中，可以通過已知方法使順式化合物異構化成反式化合物。(III)單鍵1的形成 使有機滷素化合物(13)與鎂相互反應，以製備格利雅試劑。使由此製備的格利雅試劑與環己酮衍生物(14)相互反應，以製備相應的醇衍生物。隨後，通過使用酸催化劑(諸如，對甲苯磺酸)使所得醇衍生物經歷脫水反應，以合成具有雙鍵的相應化合物(15)。在存在催化劑(諸如，雷尼鎳(Raney nickel))的情況下，使所得化合物(15)經歷氫化，以合成化合物(a-C)。可以例如根據JP S59-7122A/1984中所揭示的方法合成環己酮衍生物(14)。
(IV)單鍵2的形成 在例如存在含有碳酸鹽水溶液和四(三苯基膦)鈀(Pd(PPh3)4)的催化劑的情況下，使二羥基硼烷衍生物(21)與有機滷素化合物(13)相互反應，以合成化合物(a-F)。
在替代性方法中，使具有單價有機基團MSG2的有機滷素化合物(22)與正丁基鋰反應，且隨後與氯化鋅反應，且然後在例如存在作為催化劑的雙(三苯基膦)二氯鈀(Pd(PPh3)2Cl2)的情況下，使所得化合物與化合物(13)反應，以合成化合物(a-F)。
(V)-(CH2)2-的形成 在存在諸如碳載鈀(Pd/C)的催化劑的情況下，使化合物(a-A)氫化，以合成化合物(a-D)。
(VI)-(CH2)4-的形成 在存在諸如碳載鈀(Pd/C)的催化劑的情況下，使化合物(a-B)氫化，以合成化合物(a-E)。
(VII)-CH2O-和-OCH2-的形成 用諸如過氧化氫的氧化劑將二羥基硼烷衍生物(21)氧化，以製備醇衍生物(23)。單獨地用諸如硼氫化鈉的還原劑將醛衍生物(18)還原，以製備化合物(24)。用氫溴酸或其類似酸將所得化合物(24)滷化，以製備有機滷素化合物(25)。在存在碳酸鉀或其類似物的情況下，使所得化合物(23)與化合物(25)相互反應，以合成化合物(a-G)。
(VIII)-COO-和-OCO-的形成 使化合物(22)與正丁基鋰反應以獲得鋰化化合物，隨後使其與二氧化碳反應，以製備羧酸(26)。使羧酸(26)與通過已知方法合成的醇(23)或酚經歷脫水縮合，以合成具有-COO-的化合物(a-H)。還可以用相同方式合成具有-OCO-的化合物。
(IX)-CF2O-和-OCF2-的形成 用諸如勞森試劑(Lawesson′s reagent)的硫化劑處理化合物(a-H)，以獲得化合物(27)。用氟化氫吡啶絡合物(M.Kuroboshi等人，Chem.Lett.，827(1992))或三氟化(二乙氨基)硫酸鹽(William.H.Bunnelle等人，J.Org.Chem.，55，768(1990))將化合物(27)氟化，以合成具有-CF2O-的化合物(a-I)。還可以用相同方式合成具有-OCF2-的化合物。
可以例如通過以下方式合成化合物(a-J)，其為環L1中的X為氫或氟且Y為-C(＝O)-的本發明的化合物(a)。
用甲氧基甲基或其類似基團保護化合物(28)的羥基，以製備化合物(29)(其中P1為保護基，參看Protective Groups in Organic Synthesis，Jhon Wiley& Sons，Inc.等)，在存在諸如(1，1′-雙(二苯基膦基)二茂鐵)二氯鈀(在下文中稱為Pd(dppf))或(1，2-雙(二苯基膦基)乙烷)二氯鈀(在下文中稱為Pd(dppe))的催化劑的情況下，使化合物(29)與格利雅試劑(30)反應，以製備化合物(31)。隨後根據Yakugakuzasshi，105，11(1985)中所揭示的方法將化合物(31)甲醯基化，以製備化合物(32)。
根據Syn.Commun.，13，(6)，471(1983)和Synthesis.，1061(1986)中所揭示的方法，使化合物(32)和化合物(33)經歷酯化，以製備化合物(34)。隨後，在存在三乙胺的情況下，在回流下加熱化合物(34)，以通過分子內醛醇反應製備香豆素化合物(35)。最後，在存在催化量的氫氧化鈀的情況下，將化合物(35)氫化以製備目標化合物(a-J)。
可以例如通過以下方式合成化合物(a-K)，其為環L1中的X為氫或氟並且Y為-CF2-的本發明的化合物(a)。
使化合物(a-J)與勞森試劑或其類似物反應，以製備化合物(36)，隨後使其與諸如氟化氫吡啶絡合物或三氟化(二乙氨基)硫酸鹽的氟化劑反應，以製備目標化合物(a-K)。

也可以通過以下方式合成化合物(a-K)。
將化合物(31)甲醯基化以製備化合物(37)，通過使用甲氧基甲基氯化三苯基膦的維蒂希反應(Wittig reaction)和酸處理使其衍生成化合物(38)。接著，使化合物(38)與格利雅試劑(39)反應以獲得化合物(40)，且隨後通過瓊斯氧化(Jones oxidation)由化合物(40)獲得化合物(41)。通過使用二溴二氟甲烷的維蒂希反應將化合物(41)轉化成化合物(42)，並且使化合物(42)與溴反應以製備化合物(43)。最後，在存在碳載鈀催化劑和諸如碳酸鉀的鹼的情況下，使化合物(43)經歷氫還原，以製備目標化合物(a-K)。

可以例如通過以下方式合成化合物(a-L)，其為環L2中的X為氫或氟並且Y為-C(＝O)-的本發明的化合物(a)。
用叔丁氧羰基、苯甲氧基羰基或其類似基團(其中P2為保護基)保護化合物(44)的氨基，以製備化合物(45)，隨後在存在諸如Pd(dppf)或Pd(dppe)的催化劑的情況下，使化合物(45)與格利雅試劑(30)反應，以製備化合物(46)。通過與鹽酸和亞硝酸鈉反應隨後碘化將化合物(46)去保護並轉化為重氮鹽，以製備化合物(48)。接著用正丁基鋰(n-butyllithium，n-BuLi)處理化合物(48)並且使其與二氧化碳反應以轉化成羧酸(49)。在存在諸如Pd(dppf)或Pd(dppe)的催化劑的情況下，單獨地使化合物與格利雅試劑(30)反應，以製備化合物(51)。接著用仲丁基鋰(s-BuLi)處理化合物(51)並且使其與二氧化碳反應，以獲得羧酸(52)。
接著通過J.Org.Chem.，57，6716(1992)中所揭示的方法將化合物(49)和化合物(52)轉化為化合物(a-L)。具體來說，用二異丙基醯胺鋰處理化合物(49)和(52)，且隨後與氯化三甲基矽烷反應以製備化合物(53)，接著通過與亞硫醯氯反應將其轉化為化合物(54)。隨後，在存在氟化銫的情況下，使化合物(54)與化合物(55)反應以製備目標化合物(a-L)。
可以例如通過以下方式合成化合物(a-M)，其為環L2中的X為氫或氟並且Y為-CF2-的本發明的化合物(a)。
使化合物(a-L)與勞森試劑或其類似物反應以製備化合物(56)，隨後使其與諸如氟化氫吡啶絡合物或三氟化(二乙氨基)硫酸鹽的氟化劑反應，以製備目標化合物(a-M)。


可以例如通過以下方式合成化合物(a-L)。
在存在諸如Pd(dppf)或Pd(dppe)的催化劑的情況下，使化合物(57)與格利雅試劑(30)反應，以製備化合物(58)。使化合物(58)經歷二異丁基氫化鋁(Diisobutylaluminum hydride，DIBAL)還原，以製備化合物(59)，隨後通過使用甲氧基甲基氯化三苯基膦的維蒂希反應和酸處理將化合物(59)轉化為化合物(60)。隨後使化合物(60)與格利雅試劑(61)反應以得到化合物(62)，且接著用甲氧基甲基或其類似基團保護化合物(62)的羥基以製備化合物(63)(其中P3為保護基)。接著用仲丁基鋰處理化合物(63)並且與二氧化碳反應，以製備羧酸(64)，最後將其用酸處理以製備目標化合物(a-L)。

將於下文中描述本發明的液晶組合物。本發明的液晶組合物含有至少一種選自由式(a)所示的化合物組成的群組的化合物。液晶組合物可以含有兩種或兩種以上化合物(a)，且可以僅含有化合物(a)。本發明的液晶組合物中化合物(a)的含量未加特定限制，並且液晶組合物優選含有以液晶組合物中所含化合物的總重量計1重量％到99重量％比率的化合物(a)。在製備本發明的液晶組合物時，可以考慮例如化合物(a)的介電各向異性來選擇組分。
液晶組合物具有低粘度、適當的光學各向異性、適當的負介電各向異性、低閾值電壓、較高的最高向列相溫度(向列相到各向同性相的相變溫度)和較低的最低向列相溫度。
本發明的液晶組合物除含有化合物(a)外還可以含有至少一種選自由下文式(1)到(9)所示的化合物(在下文中，在一些情況下稱為化合物(1)到(9))組成的群組的化合物。

在式(1)到(9)中，R1和R2各自獨立地為具有1到10個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，-(CH2)2-可以經-CH＝CH-置換，並且氫可以經氟置換，且R1可以為氟；環B和環C各自獨立地為1，4-亞環己基、1，4-亞苯基或十氫-2，6-亞萘基；Z5和Z6各自獨立地為-(CH2)2-、-COO-或單鍵；且X1、X2、X3和X4各自獨立地為氫或氟，條件是X1、X2、X3和X4中至少一個為氟。
在額外化合物為式(1)所示的化合物的情況下，液晶組合物可以具有低粘度、較小光學各向異性和更低的閾值電壓。
在額外化合物為式(2)所示的化合物的情況下，液晶組合物可以具有較高的最高向列相溫度、較大的光學各向異性和更低的閾值電壓。
在額外化合物為式(3)所示的化合物的情況下，液晶組合物可以具有較大的光學各向異性和更低的閾值電壓。
在額外化合物為式(4)到(7)所示的化合物的情況下，液晶組合物可以具有較高的最高向列相溫度、較大的光學各向異性和更低的閾值電壓。
在額外化合物為式(8)和(9)所示的化合物的情況下，液晶組合物可以具有較高的最高向列相溫度和更低的閾值電壓。
本發明的液晶組合物中化合物(1)到(9)的含量未特別加以限制，並且為防止負介電各向異性的絕對值降低，液晶組合物優選含有以液晶組合物中所含液晶化合物的總重量計10重量％或更高且更優選40重量％到90重量％比率的化合物(1)到(9)。
本發明的液晶組合物除含有化合物(a-1)到(a-6)外，還優選含有至少一種選自由下文式(10)到(12)所示的化合物組成的群組的化合物。

在式(10)到(12)中，R3和R4各自獨立地為具有1到10個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，-(CH2)2-可以經-CH＝CH-置換，並且氫可以經氟置換；環D、環E和環F各自獨立地為1，4-亞環己基、嘧啶-2，5-二基或1，4-亞苯基，所述環中的任意氫可以經氟置換；並且Z7和Z8各自獨立地為-C≡C-、-COO-、-(CH2)2-、-CH＝CH-或單鍵。
在額外化合物為式(10)所示的化合物的情況下，液晶組合物可以具有低粘度和在適當範圍內、優選為0.010到3.000的光學各向異性。
在額外化合物為式(11)和(12)所示的化合物的情況下，液晶組合物可以具有較高的最高向列相溫度和在適當範圍內、優選為0.010到3.000的光學各向異性。
本發明的液晶組合物中化合物(10)到(12)的含量未特別加以限制，並且為降低粘度，液晶組合物優選含有大量所述化合物。然而，當化合物(10)到(12)的含量增加時，液晶組合物的閾值電壓存在增加的傾向，且因此，在將本發明的液晶組合物用於VA模式的液晶裝置中的情況下，化合物(10)到(12)的含量以液晶組合物中所含的液晶化合物的總重量計優選為70重量％或更低並且更優選為60重量％或更低。
本發明的液晶組合物除含有化合物(a)外，還可能含有至少一種選自由式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)所示的化合物組成的群組的化合物和至少一種選自由式(10)、(11)和(12)所示的化合物組成的群組的化合物。
在本發明的液晶組合物具有上述配方的情況下，組合物具有低粘度、較大的負介電各向異性、低閾值電壓和較寬的液晶相溫度範圍。
化合物(1)到(12)的優選實例包含式(1-1)到(1-6)、(2-1)到(2-6)、(3-1)到(3-5)、(4-1)、(5-1)和(5-2)、(6-1)、(7-1)和(7-2)、(8-1)、(9-1)和(9-2)、(10-1)到(10-11)、(11-1)到(11-23)和(12-1)到(12-6)所示的化合物。在這些化合物中，R1、R2、R3和R4具有與化合物(1)到(9)中相同的含義。




本發明的液晶組合物可以另外含有添加劑，諸如光學活性化合物、著色物質、消泡劑、紫外光吸收劑和抗氧化劑。
舉例來說，在將光學活性化合物加到液晶組合物中的情況下，誘導液晶的螺旋結構從而提供扭轉角。
本文所提及的光學活性化合物意謂能夠誘導液晶的螺旋結構從而提供扭轉角的化合物(手性摻雜劑)，並且其實例包含下文式(0p-1)到(0p-12)所示的化合物。

液晶組合物的製備方法 可以用以下方式製備本發明的液晶組合物。在作為組成組分的化合物處於液態的情況下，可以混合併且振蕩所述化合物以製備組合物。在作為組成組分的化合物包含固體的情況下，可以混合併且加熱所述化合物以使固體成為液態，隨後振蕩以製備組合物。可以用任何其它已知的方法製備本發明的液晶組合物。
液晶顯示裝置 可以將本發明的液晶組合物用於具有PC模式、TN模式、STN模式、BTN模式、ECB模式、OCB模式、IPS模式、VA模式等的裝置中，並且具體來說，可以通過垂直配向系統用於IPS模式和VA模式的裝置中。液晶顯示裝置的驅動模式可以為被動矩陣(passive matrix，PM)驅動系統或主動矩陣(active matrix，AM)驅動系統。
本發明的液晶顯示裝置可以用作通過將液晶組合物填入微膠囊而製備的向列曲線對準相(nematic curvilinear aligned phase，NCAP)裝置，並且可以用作在液晶組合物中形成有三維網絡聚合物的聚合物分散(polymerdispersed，PD)裝置，諸如聚合物網絡(polymer network，PN)裝置。
實例 將參考下述實例更為詳細地描述本發明，但不應將本發明解釋為受所述實例限制。除非另作說明，否則所有出現的「％」都為重量百分比。
如下文所述，通過由1H-NMR分析所獲得的核磁共振光譜、由氣相色譜(gaschromatography，GC)分析所獲得的氣相色譜圖等鑑別所得化合物。
將DRX-500(由Bruker Biospin Co.，Ltd.製造)用於測量。將實例中所製備的樣品等溶解於能夠溶解樣品的氘化溶劑(諸如，CDCl3)中，並且在室溫和500兆赫(Megahertz，MHz)下以24的累計數進行測量。在有關所得核共振光譜的描述中，s表示單重峰，d表示雙重峰，t表示三重峰，q表示四重峰，並且m表示多重峰。將四甲基矽烷(tetramethylsilane，TMS)用作指示化學位移δ的零點的標準物質。
GC分析 將由Shimadzu所製造的GC-14B型氣相色譜儀用於測量。將由Shimadzu公司所製造的毛細管柱CBP1-M25-025(長度25米，孔徑0.22毫米，薄膜厚度0.25微米，以二甲基聚矽氧烷作為固定相，無極性)用作管柱。將氦用作載氣並且將流率調整為1毫升/分鐘。樣品氣化室的溫度為280℃，並且檢測器(FID)的溫度為300℃。
將樣品溶解於甲苯中以製備1重量％溶液，並將1微升所得溶液注入樣品氣化室中。
將由Sh imadzu公司所製造的C-R6A型Chroma topac或其相當設備用作記錄器。所獲得的氣相色譜圖表明與組分化合物相對應的峰的滯留時間和峰面積。
用於稀釋樣品的溶劑也可以為氯仿、己烷等。還可以使用以下毛細管柱Agilent Technologies Inc.所製造的毛細管柱DB-1(長度30米，孔徑0.32毫米，薄膜厚度0.25微米)；Agilent Technologies Inc.所製造的毛細管柱HP-1(長度30米，孔徑0.32毫米，薄膜厚度0.25微米)；Restek Corporation所製造的毛細管柱Rtx-1(長度30米，孔徑0.32毫米，薄膜厚度0.25微米)；和SGE International Pty.Ltd.所製造的毛細管柱BP-1(長度30米，孔徑0.32毫米，薄膜厚度0.25微米)。
氣相色譜圖中各峰的面積比率與組分化合物的比率相對應。一般來說，所分析的樣品中組分化合物的重量百分比並不完全等於所分析樣品的峰的面積百分比。然而，根據本發明，由於當將上述管柱用於本發明中時校正係數實質上為1，故所分析的樣品中組分化合物的重量百分比與所分析樣品的峰的面積百分比相對應。
用於測量特徵的液晶化合物樣品 用於測量特徵的液晶化合物樣品包含兩種情形，即將化合物本身用作樣品的情形和將化合物與基礎液晶混合來製備樣品的情形。
在通過將化合物與基礎液晶混合來製備樣品的後一種情形中，測量是以下述方式進行。通過將15重量％化合物與85重量％基礎液晶混合來製備樣品。通過從測量所獲得的值外推來計算化合物的特徵值。
外推值＝(100×(樣品的測量值)-(基礎液晶的重量百分比)×(基礎液晶的測量值))/(液晶化合物的重量百分比) 在使近晶相或晶體在25℃下以液晶化合物與基礎液晶的這一比率沉積的情況下，分別以(10重量％/90重量％)、(5重量％/95重量％)、(1重量％/99重量％)的次序逐步改變化合物與基礎液晶的比率。樣品的特徵值是以近晶相或晶體不在25℃下沉積時的比率測量，並且通過上述等式獲得外推值，所述值稱為液晶化合物的特徵值。
儘管上述測量中存在多類基礎晶體，但是基礎晶體A的組成(例如)如下。

使用液晶組合物本身作為測量液晶組合物的特徵值的樣品。
液晶化合物的特徵的測量方法 特徵的測量是根據以下方法進行。大部分方法都在日本電子工業協會標準(Standard of Electric Industries Association of Japan)EIAJ ED-2521A或具有部分修改的標準中有所描述。TFT並未連接到TN裝置或VA裝置以供測量。
在測量值中，用液晶化合物本身作為樣品所獲得的值和用液晶組合物本身作為樣品所獲得的值都描述為實驗數據。在用化合物與基礎液晶的混合物獲得值的情況下，將外推值描述為實驗數據。
相結構和相變溫度(℃) 測量是用下文的方法(1)和(2)進行。
(1)將化合物放在裝備有偏光顯微鏡的熔點儀中的熱板(FP-52型HotStage，由Mettler Co.，Ltd.製造)上，並且在以每分鐘3℃的速率加熱的同時，利用偏光顯微鏡觀察相狀態和其變化以確定相的類型。
(2)通過使用掃描量熱儀DSC-7系統或Diamond DSC系統(由Perkin-Elmer公司製造)將樣品以每分鐘3℃的速率加熱和冷卻，藉此，通過外推獲得與樣品相變有關的吸熱峰或放熱峰起始點(開始(on set))以確定相變溫度。
在以下描述中，晶體是以「C」表示。在將晶體分為兩類晶體的情況下，其分別以「C1」和「C2」表示。近晶相以「S」表示，並且向列相以「N」表示。液體(各向同性相)以「Iso」表示。在將近晶相分為近晶B相和近晶A相的情況下，其分別以「SB」和「SA」表示。有關相變溫度的表述C 50.0N 100.0 Iso例如意思是晶體到向列相(CN)的轉變溫度為50.0℃，並且向列相到液體(NI)的轉變溫度為100.0℃。其它表述適用相同規則。
最高向列相溫度(TNI，℃) 將樣品(液晶組合物或液晶化合物與基礎液晶的混合物)放在裝備有偏光顯微鏡的熔點儀中的熱板(FP-52型Hot Stage，由Mettler Co.，Ltd.製造)上，並且在以每分鐘1℃的速率加熱的同時，利用偏光顯微鏡進行觀察。一部分樣品由向列相變為各向同性液體的溫度稱為最高向列相溫度。在一些情況下，最高向列相溫度可以簡寫為「最高溫度」。
低溫可相容性 通過將基礎液晶與液晶化合物混合以分別製得20重量％、15重量％、10重量％、5重量％、3重量％和1重量％液晶化合物的比率來製備樣品，且隨後將其放入玻璃瓶中。將玻璃瓶在-10℃或-20℃下於冷凍器中儲存一段規定的時間，且隨後觀察晶體或近晶相是否沉積。
粘度(η；在20℃下測量；兆帕·秒(mpa·s)) 藉助E型旋轉粘度計測量粘度。
旋轉粘度(γ1；在25℃下測量；兆帕·秒) 根據M.Imai等人，Molecular Crystals and Liquid Crystals，第259卷，第37頁(1995)中所述的方法測量旋轉粘度。將樣品(液晶組合物或液晶化合物與基礎液晶的混合物)放入在兩個玻璃板之間具有20微米的液晶盒間隙(cellgap)的VA裝置中。對VA裝置以1伏逐步外施30伏到50伏範圍內的電壓。在無外施電壓0.2秒後，以僅一個矩形波(0.2秒的矩形脈衝)和無施加電壓(2秒)重複外施電壓。測量外施電壓所產生的瞬時電流的峰電流和峰時間。由測量值和M.Ima i等人第40頁的文獻中的計算等式(8)獲得旋轉粘度。通過下文所述的介電各向異性的測量方法獲得作為計算所需的介電各向異性的測量值。
光學各向異性(折射率各向異性；Δn；在25℃下測量) 在25℃的溫度下，使用589納米波長的光利用在目鏡上安裝偏光板的阿貝折射儀(Abbe refractometer)進行測量。在一個方向上摩擦主稜鏡的表面，且隨後將樣品(液晶組合物或液晶化合物與基礎液晶的混合物)滴在主稜鏡上。當偏振光的方向與摩擦的方向平行時，測量折射率(n‖)。當偏振光的方向與摩擦方向垂直時，測量折射率(n⊥)。由等式(Δn)＝(n‖)-(n⊥)來計算光學各向異性(Δn)的值。
介電各向異性(Δε；在25℃下測量) 將十八烷基三乙氧基矽烷(0.16毫升)與乙醇(20毫升)的溶液塗布於已徹底清潔的玻璃基板上。用旋轉器旋轉玻璃基板且隨後加熱到150℃達1小時。用兩片玻璃基板構成具有20微米距離(液晶盒間隙)的VA裝置。
在玻璃基板上以類似方式製備聚醯亞胺定向薄膜。摩擦玻璃基板的定向薄膜，並且構成在兩片玻璃基板之間具有9微米的距離且扭轉角為80°的TN裝置。
將樣品(液晶組合物或液晶化合物與基礎液晶的混合物)放入VA裝置中，隨後用0.5伏的電壓(1千赫，正弦波)外施電壓以測量液晶分子的長軸方向上的介電常數(ε‖)。
將樣品(液晶組合物或液晶化合物與基礎液晶的混合物)放入TN裝置中，隨後用0.5伏的電壓(1千赫，正弦波)外施電壓以測量液晶分子的短軸方向上的介電常數(ε⊥)。
由等式(Δε)＝(ε‖)-(ε⊥)來計算介電各向異性。
實例1 3-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物72)的合成
第一步 在氮氣氛下，在維持於5℃或更低的溫度下，將已溶解於15毫升二氯甲烷中的磷醯氯(1.26克，8.25毫摩爾)和DMF(0.69克，9.45毫摩爾)的溶液逐滴加到已溶解於60毫升二氯甲烷中的水楊醛(65)(0.91克，7.5毫摩爾)、1-(4-戊基苯基)乙酸(66)(1.54克，7.5毫摩爾)和三乙胺(2.27克，22.5毫摩爾)的溶液中，隨後使其在室溫下反應2小時。將反應混合物倒入50毫升飽和氯化銨水溶液中，並且用100毫升乙酸乙酯萃取。將所得有機層用水(100毫升2次)和濃鹽水(50毫升)洗滌，並且用無水硫酸鈉乾燥，並且在減壓下蒸餾去除溶劑。通過柱色譜(展開溶劑(developing solvent)庚烷/乙酸乙酯＝4/1，柱填料矽膠)純化所得殘餘物，得到2-(4-戊基苯基)乙醯氧基苯甲醛(67)(2.22克，7.2毫摩爾)。以化合物(65)計產率為96％。
第二步 在回流下，將已溶解於60毫升1，2-二氯乙烷中的第一步獲得的2-(4-戊基苯基)乙醯氧基苯甲醛(67)(2.22克，7.2毫摩爾)和三乙胺(2.16克，21.4毫摩爾)的溶液加熱5小時。將反應混合物冷卻到室溫後，將反應混合物倒入50毫升飽和氯化銨水溶液中，且隨後用100毫升乙酸乙酯萃取。將所得有機層用水(100毫升2次)和濃鹽水(50毫升)洗滌，並且用無水硫酸鈉乾燥，並在減壓下蒸餾去除溶劑。通過柱色譜(展開溶劑庚烷/乙酸乙酯＝4/1，柱填料矽膠)純化所得殘餘物且隨後自庚烷和乙醇的混合溶劑再結晶，得到3-(4-戊基苯基)香豆素(68)(1.3克，4.4毫摩爾)。所得化合物為無色晶體的形式，且以化合物(67)計產率為62％。
第三步 將0.13克氧化鈀加到已溶解於10毫升甲苯和10毫升乙醇中的第二步獲得的3-(4-戊基苯基)香豆素(68)(1.3克，4.4毫摩爾)的溶液中，並且在室溫下在氫壓力(5千克力/平方釐米)下使混合物反應2天。將反應混合物過濾。濃縮濾液後，通過柱色譜(展開溶劑庚烷/乙酸乙酯＝20/1，柱填料矽膠)純化濃縮濾液且隨後自庚烷和乙醇的混合溶劑再結晶，得到3-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物72)(0.8克，2.7毫摩爾)。所得化合物為無色晶體的形式，且以化合物(68)計產率為61％ 所得化合物72具有C 68.2 Iso的轉變溫度(℃)。
1H-NMR分析中的化學位移δ(百萬分率)如下所示，且因此將所得化合物鑑別為3-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物72)。測量用溶劑為CDCl3。
化學位移δ(ppm)7.31-7.08(m，8H)，3.94(dd，1H)，3.34(dd，1H)，3.21(dd，1H)，2.85(t，2H)，1.60(m，2H)，1.31(m，3H)，0.90(t，3H)。
實例2 7-乙氧基-8-氟-3-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物80)的合成
第一步 根據實例1第一步，使用4-乙氧基-3-氟-2-羥基苯甲醛(69)(3.82克，20.8毫摩爾)和1-(4-戊基苯基)乙酸酯(66)(5.15克，24.9毫摩爾)作為原材料進行反應操作，得到4-乙氧基-3-氟-2-(4-戊基苯基)乙醯氧基苯甲醛(70)(6.91克，18.5毫摩爾)。所得化合物為無色油狀物的形式。以化合物(69)計產率為89％。
第二步 根據實例1第二步，使用第-步中獲得的4-乙氧基-3-氟-2-(4-戊基苯基)乙醯氧基苯甲醛(70)(6.91克，18.5毫摩爾)作為原材料進行反應操作，得到7-乙氧基-8-氟-3-(4-戊基苯基)香豆素(71)(4.54克，12.8毫摩爾)。所得化合物為無色晶體的形式，並且以化合物(70)計產率為69％。
第三步 根據實例1第三步，使用第二步中獲得的7-乙氧基-8-氟-3-(4-戊基苯基)香豆素(71)(3.70克，10.3毫摩爾)作為原材料進行反應操作，得到7-乙氧基-8-氟-3-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物80)(1.47克，4.1毫摩爾)。所得化合物為無色晶體的形式，並且以化合物(71)計產率為40％。
所得化合物80具有C 95.7 Iso的轉變溫度(℃)。
1H-NMR分析中的化學位移δ(百萬分率)如下所示，且因此將所得化合物鑑別為3-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物80)。測量用溶劑為CDCl3。
化學位移δ(ppm)7.18-6.68(m，6H)，4.11(q，2H)，3.99(dd，1H)，3.31(dd，1H)，3.19(dd，1H)，2.58(t，2H)，1.63-1.29(m，9H)，0.88(t，3H)。
實例3 6-乙氧基-7-氟-2-(4-戊基苯基)二氫異香豆素(化合物298)的合成
第一步 在氮氣氛下，在維持於5℃或更低的溫度下，將用4-戊基溴苯(7.4克，32.9毫摩爾)、鎂(0.83克，34.2毫摩爾)和60毫升四氫呋喃製備的格利雅試劑逐滴加到已溶解於40毫升四氫呋喃中的4-乙氧基-3-氟苯基乙醛(72)(5.0克，27.4毫摩爾)的溶液中，隨後在5℃或更低溫度下反應3小時。將反應混合物倒入100毫升飽和氯化銨水溶液中，並且隨後用200毫升乙酸乙酯萃取。將所得有機層用水(200毫升2次)和濃鹽水(100毫升)洗滌，並且用無水硫酸鈉乾燥，並且在減壓下蒸餾去除溶劑。通過柱色譜(展開溶劑庚烷/乙酸乙酯＝4/1，柱填料矽膠)純化所得殘餘物，得到1-(4-戊基苯基)-2-(4-乙氧基-3-氟苯基)乙醇(73)(3.69克，11.2毫摩爾)。以化合物(72)計產率為33％。
第二步 在氮氣氛下，在維持於室溫的溫度下，將二異丙基乙胺(5.4毫升，31.2毫摩爾)和氯甲基甲基醚(2.2毫升，28.5毫摩爾)逐滴加到已溶解於30毫升二氯甲烷中的第一步中得到的1-(4-戊基苯基)-2-(4-乙氧基-3-氟苯基)乙醇(73)(3.16克，9.5毫摩爾)的溶液中，隨後攪拌整夜。將反應混合物倒入20毫升1當量濃度鹽酸中，且隨後用100毫升乙酸乙酯萃取。將所得有機層用水(100毫升2次)和濃鹽水(50毫升)洗滌，並且用無水硫酸鈉乾燥，並且在減壓下蒸餾去除溶劑。通過柱色譜(展開溶劑庚烷/乙酸乙酯＝9/1，柱填料矽膠)純化所得殘餘物，得到1-(4-戊基苯基)-2-(4-乙氧基-3-氟苯基)乙醇甲氧基甲基醚(74)(2.82克，7.5毫摩爾)。以化合物(73)計產率為79％。
第三步 在-70℃到-75℃的溫度下，將仲丁基鋰(8.2毫升，8.2毫摩爾)的1摩爾濃度溶液逐滴加到已溶解於50毫升四氫呋喃中的第二步獲得的1-(4-戊基苯基)-2-(4-乙氧基-3-氟苯基)乙醇甲氧基甲基醚(74)(2.56克，6.8毫摩爾)的溶液中，隨後在相同溫度下攪拌1小時。將冷凍的二氧化碳(1.2克，27.4毫摩爾)加到反應混合物中之後，接著將其溫度逐漸升到室溫，隨後攪拌整夜。將反應混合物倒入40毫升1當量濃度鹽酸中，且隨後用100毫升乙酸乙酯萃取。
將所得有機層用水(100毫升2次)和濃鹽水(50毫升)洗滌，並且用無水硫酸鈉乾燥，並且在減壓下蒸餾去除溶劑。通過柱色譜(展開溶劑庚烷/乙酸乙酯＝1/4，柱填料矽膠)純化所得殘餘物，得到1-(4-戊基苯基)-2-(4-乙氧基-2-羧基-3-氟苯基)乙醇甲氧基甲基醚(75)(1.5克，3.6毫摩爾)。以化合物(74)計產率為34％。
第四步 將2當量濃度鹽酸(7.5毫升，15毫摩爾)加到已溶解於15毫升乙醇中的第三步獲得的1-(4-戊基苯基)-2-(4-乙氧基-2-羧基-3-氟苯基)乙醇甲氧基甲基醚(75)(1.5克，3.6毫摩爾)的溶液中，隨後在回流下加熱2小時。將反應混合物倒入100毫升水中且隨後用100毫升乙酸乙酯萃取。將所得有機層用水(100毫升2次)和濃鹽水(50毫升)洗滌，並且用無水硫酸鈉乾燥，並且在減壓下蒸餾去除溶劑。通過柱色譜(展開溶劑甲苯，柱填料矽膠)純化所得殘餘物且隨後自庚烷和乙醇的混合溶劑再結晶，得到6-乙氧基-7-氟-2-(4-戊基苯基)二氫異香豆素(化合物298)(0.56克，1.6毫摩爾)。所得化合物為無色晶體的形式，且以化合物(75)計產率為44％。
所得化合物298具有C 78.1 Iso的轉變溫度(℃)。
1H-NMR分析中的化學位移δ(百萬分率)如下所示，且因此將所得化合物鑑別為6-乙氧基-7-氟-2-(4-戊基苯基)二氫異香豆素(化合物298)。測量用溶劑為CDCl3。
化學位移δ(ppm)7.36-6.96(m，6H)，5.44(dd，1H)，4.13(q，2H)，3.24(dd，1H)，3.04(d，1H)，2.62(t，2H)，1.64-1.30(m，9H)，0.89(t，3H)。
實例4 3-乙基-2，2，8-三氟-7-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物456)的合成
第一步 在氮氣氛下，在維持於20℃或更低的溫度下，將已溶解於50毫升四氫呋喃中的(2-氟-3-甲氧基-4′-戊基-4-聯苯基)乙醛(76)(28.3克，90.0毫摩爾)的溶液逐滴加到已溶解於50毫升四氫呋喃中的3摩爾濃度溴化乙基鎂溶液(36.0毫升，108.0毫摩爾)的溶液中，隨後在室溫下反應3小時。將反應混合物倒入100毫升飽和氯化銨水溶液中且隨後用100毫升甲苯萃取。將所得有機層用水(100毫升2次)和濃鹽水(50毫升)洗滌，並且用無水硫酸鈉乾燥，並且在減壓下蒸餾去除溶劑，獲得2-氟-4-(2-羥基丁基)-3-甲氧基-4′-戊基聯苯粗品(77)(30.6克，89.0毫摩爾)。所得化合物為白色固體的形式，且以化合物(76)計產率為99％。
第二步 在維持於35℃或更低的溫度下，將2.66摩爾濃度的瓊斯試劑(38.0毫升，101毫摩爾)逐滴加到已溶解於200毫升丙酮中的第一步獲得的2-氟-4-(2-羥基丁基)-3-甲氧基-4′-戊基聯苯(77)(30.6克，89.0毫摩爾)的溶液中，隨後在室溫下攪拌3小時。將反應混合物倒入200毫升水中，且隨後用200毫升甲苯萃取。將所得有機層用水(200毫升)、飽和碳酸氫鈉水溶液(100毫升3次)、水(200毫升3次)和濃鹽水(100毫升)洗滌，並且用無水硫酸鈉乾燥，並且在減壓下蒸餾去除溶劑。通過柱色譜(展開溶劑甲苯，柱填料矽膠)純化所得殘餘物，獲得2-氟-3-甲氧基-4′-戊基-4-聯苯基-2-丁酮(78)(24.4克，71.2毫摩爾)。以化合物(77)計產率為80％。
第三步 在20℃下，將已溶解於50毫升四氫呋喃中的三乙基膦(54.5克，220.7毫摩爾)的溶液逐滴加到已溶解於50毫升四氫呋喃中的第二步獲得的2-氟-3-甲氧基-4′-戊基-4-聯苯基-2-丁酮(78)(24.4克，71.2毫摩爾)的溶液中，隨後在相同溫度下攪拌30分鐘。將已溶解於20毫升四氫呋喃中的二溴二氟甲烷(22.4克，106.8毫摩爾)的溶液加到反應混合物中，隨後在40℃下攪拌3小時。將反應混合物倒入200毫升水中，且隨後用200毫升甲苯萃取。將所得有機層用水(200毫升)、1當量濃度鹽酸(200毫升)、水(200毫升3次)和濃鹽水(100毫升)洗滌，且用無水硫酸鈉乾燥，並且在減壓下蒸餾去除溶劑。通過柱色譜(展開溶劑甲苯/庚烷＝1/1，柱填料矽膠)純化所得殘餘物，獲得2-氟-3-甲氧基-4′-戊基-4-(1，1-二氟-2-乙基-1-丙烯基)聯苯(79)(2.68克，7.1毫摩爾)。
第四步 在20℃或更低的溫度下，將溴(1.36克，8.54毫摩爾)逐滴加到已溶解於25毫升二氯甲烷中的第三步獲得的2-氟-3-甲氧基-4′-戊基-4-(1，1-二氟-2-乙基-1-丙烯基)聯苯(79)(2.68克，7.1毫摩爾)的溶液中，隨後攪拌1小時。將反應混合物倒入200毫升水中，且隨後用100毫升甲苯萃取。將所得有機層用水(100毫升)、飽和碳酸氫鈉水溶液(100毫升2次)、水(100毫升2次)和濃鹽水(50毫升)洗滌，且用無水硫酸鈉乾燥，並且在減壓下蒸餾去除溶劑。通過柱色譜(展開溶劑甲苯，柱填料矽膠)純化所得殘餘物，獲得3-溴-3-乙基-2，2，8-三氟-7-(4-戊基苯基)二氫香豆素(80)(1.88克，4.3毫摩爾)。
第五步 將0.19克碳載鈀催化劑和碳酸鉀(0.85克，2.34毫摩爾)加到已溶解於10毫升甲苯和10毫升乙醇中的第四步獲得的3-溴-3-乙基-2，2，8-三氟-7-(4-戊基苯基)二氫香豆素(80)(1.88克，4.3毫摩爾)的溶液中，且在氫氣氛下使混合物反應1天。將反應混合物過濾並濃縮。通過柱色譜(展開溶劑甲苯，柱填料矽膠)純化所得殘餘物且隨後自庚烷和乙醇的混合溶劑再結晶，獲得3-乙基-2，2，8-三氟-7-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物456)。
所得化合物456具有以下質譜。
GC-MS(EI)362(M+，10％)，305(100％)。
實例5 3-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物72)的特徵 將上文作為基礎液晶A描述的五種化合物混合以製備具有向列相的基礎液晶A。基礎液晶A具有以下特徵 最高溫度(TNI)＝74.0℃ 光學各向異性(Δn)＝0.087 介電各向異性(Δε)＝-1.3。
將85重量％基礎液晶A與15重量％3-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物72)混合以製備液晶組合物B。液晶組合物B具有以下特徵 光學各向異性(Δn)＝0.075 介電各向異性(Δε)＝-1.64。
如通過用基礎液晶A和液晶組合物B的特徵和化合物的混合比率外推所計算，液晶化合物(72)具有以下特徵 光學各向異性(Δn)＝0.010 介電各向異性(Δε)＝-2.43。
通過將液晶化合物(72)加到基礎液晶A中來負向增加介電各向異性(Δε)，且因此發現可以用低電壓驅動使用含有液晶化合物(72)作為組成組分的液晶組合物的液晶顯示裝置。
實例6 7-乙氧基-8-氟-3-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物80)的特徵 將90重量％的基礎液晶A與10重量％7-乙氧基-8-氟-3-(4-戊基苯基)二氫香豆素(化合物80)混合以製備液晶組合物C。液晶組合物C具有以下特徵 光學各向異性(Δn)＝0.091 介電各向異性(Δε)＝-2.82。
如通過用基礎液晶A和液晶組合物C的特徵和化合物的混合比率外推所計算，液晶化合物(80)具有以下特徵 光學各向異性(Δn)＝0.124 介電各向異性(Δε)＝-14.97。
通過將液晶化合物(80)加到基礎液晶A中來顯著負向增加介電各向異性(Δε)，且因此發現可以用低電壓驅動使用含有液晶化合物(80)作為組成組分的液晶組合物的液晶顯示裝置。
實例7 6-乙氧基-7-氟-2-(4-戊基苯基)二氫異香豆素(化合物298)的特徵 將85重量％基礎液晶A與15重量％6-乙氧基-7-氟-2-(4-戊基苯基)二氫異香豆素(化合物298)混合以製備液晶組合物D。液晶組合物D具有以下特徵 光學各向異性(Δn)＝0.090 介電各向異性(Δε)＝-4.35。
如通過用基礎液晶A和液晶組合物D的特徵和化合物的混合比率外推所計算，液晶化合物(298)具有以下特徵 光學各向異性(Δn)＝0.106 介電各向異性(Δε)＝-20.61。
通過將液晶化合物(298)加到基礎液晶A中來顯著負向增加介電各向異性(Δε)，且因此發現可以用低電壓驅動使用含有液晶化合物(298)作為組成組分的液晶組合物的液晶顯示裝置。
實例8 用與已描述的方式類似的方式合成化合物1到456。

















權利要求
1.一種由通式(a)表示的化合物
其特徵在於，在通式(a)中，
Ra以及Rb各自獨立地為氫、滷素或具有1到9個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，-CH2CH2-可以經-CH＝CH-置換，以及氫可以經滷素置換；
環A1、A2、A3以及A4各自獨立地為反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，條件是在所述環中，氫可以經滷素置換，以及在所述環為反-1，4-亞環己基的情況下，-CH2-可以經-O-或-CH＝CH-置換，以及在所述環為1，4-亞苯基的情況下，-CH＝可以經-N＝置換；
Z1、Z2、Z3以及Z4各自獨立地為單鍵或具有1到4個碳的亞烷基，條件是在所述亞烷基中，任意-CH2-可以經-O-或-CO-置換，任意-CH2CH2-可以經-CH＝CH-或-C≡C-置換，以及任意氫可以經滷素置換；
l、m、n以及o各自獨立地為0或1；以及
環L為環L1或環L2
其特徵在於，在環L1以及環L2中，
X為氫或滷素；以及
Y為-C(＝O)-或-CF2-。
2.一種由通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的化合物
其特徵在於，在通式(a-1)到(a-7)中，
Ra以及Rb各自獨立地為氫、滷素或具有1到9個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，-CH2CH2-可以經-CH＝CH-置換，以及氫可以經滷素置換；
環A1、A2、A3以及A4各自獨立地為反-1，4-亞環己基或1，4-亞苯基，條件是在所述環中，氫可以經滷素置換，以及在所述環為反-1，4-亞環己基的情況下，-CH2-可以經-O-或-CH＝CH-置換，以及在所述環為1，4-亞苯基的情況下，-CH＝可以經-N＝置換；
Z1、Z2、Z3以及Z4各自獨立地為單鍵或具有1到4個碳的亞烷基，條件是在所述亞烷基中，任意-CH2-可以經-O-或-CO-置換，任意-CH2CH2-可以經-CH＝CH-或-C≡C-置換，以及任意氫可以經滷素置換；以及
環L為環L1或環L2
其特徵在於，在環L1以及環L2中，
X為氫或滷素；以及
Y為-C(＝O)-或-CF2-。
3.根據權利要求2所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其特徵在於其中在環L1或L2中，X為氟。
4.根據權利要求2所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其特徵在於其中
在環L1或L2中，X為氫；
在式(a-1)中，當Ra為烷基，環A2為氫可以經滷素置換的1，4-亞苯基以及環L2中的Y為-C(＝O)-時，Z1獨立地為-(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-；
在式(a-4)中，當環A1以及A2各自為氫可以經滷素置換的1，4-亞苯基，以及環L2中的Y為-C(＝O)-時，Z2獨立地為單鍵、-(CH2)2-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-；以及
在式(a-4)中，當環A1以及A2各自為氫可以經滷素置換的1，4-亞苯基，Z2為單鍵以及環L2中的Y為-C(＝O)-時，Z1獨立地為單鍵、-(CH2)2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-。
5.根據權利要求2所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其特徵在於其中在環L1或L2中，X為氟以及Y為-C(＝O)-。
6.根據權利要求2所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其特徵在於其中
在環L1或L2中，X為氫以及Y為-C(＝O)-；
在式(a-1)中，當環L為環L2，Ra為烷基以及環A2為氫可以經滷素置換的1，4-亞苯基時，Z1獨立地為-(CH2)2-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-；
在式(a-4)中，當環L為環L2，以及環A1以及A2各自為氫可以經滷素置換的1，4-亞苯基時，Z2獨立地為單鍵、-(CH2)2-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-；以及
在式(a-4)中，當環L為環L2，A1以及A2各自為氫可以經滷素置換的1，4-亞苯基以及Z2為單鍵時，Z1獨立地為單鍵、-(CH2)2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-CH2CO-、-COCH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-、-(CH2)2COO-、-OCO(CH2)2-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-(CH2)2CF2O-或-OCF2(CH2)2-。
7.根據權利要求2所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其特徵在於其中
Ra以及Rb各自為具有1到9個碳的烷基或者具有1到8個碳的烷氧基；以及
在環L1或L2中，X為氟以及Y為-C(＝O)-。
8.根據權利要求2所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其特徵在於其中在環L1或L2中，X為氟以及Y為-CF2-。
9.根據權利要求2所述的通式(a-1)到(a-7)中任一式表示的液晶組合物，其特徵在於其中在環L1或L2中，X為氫以及Y為-CF2-。
10.一種液晶組合物，其特徵在於其包括至少一種選自由根據權利要求1至9中任一權利要求所述的化合物組成的群組的化合物。
11.根據權利要求10所述的液晶組合物，所述組合物更包括至少一種選自由式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)以及(9)表示的化合物組成的群組的化合物
其特徵在於其中在式(1)到(9)中，
R1以及R2各自獨立地為具有1到10個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，-(CH2)2-可以經-CH＝CH-置換，以及任意氫可以經氟置換，以及R1可以為氟；
環B以及環C各自獨立地為1，4-亞環己基、1，4-亞苯基或十氫-2，6-亞萘基；
Z5以及Z6各自獨立地為-(CH2)2-、-COO-或單鍵；以及
X1、X2、X3以及X4各自獨立地為氫或氟，條件是X1、X2、X3以及X4中至少一個為氟。
12.根據權利要求10所述的液晶組合物，所述組合物更包括至少一種選自由式(10)、(11)以及(12)表示的化合物組成的群組的化合物
其特徵在於其中在式(10)到(12)中，
R3以及R4各自獨立地為具有1到10個碳的烷基，條件是在所述烷基中，-CH2-可以經-O-置換，-(CH2)2-可以經-CH＝CH-置換，以及氫可以經氟置換；
環D、環E以及環F各自獨立地為1，4-亞環己基、嘧啶-2，5-二基或1，4-亞苯基，所述環的任意氫可以經氟置換；以及
Z7以及Z8各自獨立地為-C≡C-、-COO-、-(CH2)2-、-CH＝CH-或單鍵。
13.根據權利要求11所述的液晶組合物，其特徵在於其中所述組合物更包括至少一種選自由權利要求12的式(10)、(11)以及(12)所表示的化合物組成的群組的化合物。
14.根據權利要求10至13中任一權利要求所述的液晶組合物，其特徵在於其中所述組合物更包括至少一種光學活性化合物。
15.一種液晶顯示裝置，其特徵在於其包括根據權利要求10至14中任一權利要求所述的液晶組合物。
全文摘要
欲獲得一種液晶化合物，其對熱、光等具有穩定性，具有高清亮點、適當的光學各向異性、較大的負介電各向異性和與其它液晶化合物的卓越的可相容性。還欲獲得一種含有所述化合物的液晶組合物，其具有低粘度、適當的光學各向異性、適當的負介電各向異性、低閾值電壓、較高的最高向列相溫度(向列相到各向同性相的相變溫度)和較低的最低向列相溫度。合成一種具有二氫香豆素骨架的化合物並且製造一種含有所述化合物的液晶組合物。
文檔編號G02F1/133GK101326174SQ200680046158
公開日2008年12月17日 申請日期2006年12月8日 優先權日2005年12月8日
發明者後藤真由美, 杉浦光代, 服部憲和, 佐鄉弘毅 申請人:智索株式會社, 智索石油化學株式會社