一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑及其製備方法與流程

2023-06-06 09:30:36

本發明涉及土壤重金屬鈍化劑領域，具體涉及一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑及其製備方法。

背景技術：

目前對土壤重金屬的修複方法主要包括：換土、客土、翻土、化學淋洗、固化穩定化和生物修復。常用的土壤固化劑有：膨潤土、蒙脫石、硅藻土、石灰、沸石等。

一篇主題為《一種土壤重金屬鈍化劑的製備及對土壤Pb的鈍化方法》，授權公告號為CN102746849A的發明專利，提供了一種土壤重金屬鈍化劑的製備及對土壤Pb的鈍化方法，首先，將鹼液與過篩後的粉煤灰按比例加入反應釜中超聲分散攪拌成泥漿狀，反應釜置於烘箱中進行水熱晶化反應；將反應後的產品冷卻、離心，用去離子水洗滌、乾燥、研磨後即得合成沸石粉，其次，常壓焚燒稻殼製取稻殼灰，將秸稈粉、粉煤灰、合成沸石粉、稻殼灰按重量百分比混合均勻，即得重金屬鈍化劑。但是上述方法製備鈍化劑使用的粉煤灰原料屬於工業固廢，本身基本不含植物營養需要的氮磷鉀等元素，還有可能重金屬超標，為農田土壤帶來進一步的重金屬汙染，且其最後一步仍需混入其他材料，鈍化劑成分及製備過程複雜。

鑑於上述缺陷，本發明創作者經過長時間的研究和實踐終於獲得了本發明。

技術實現要素：

為解決上述技術缺陷，本發明採用的技術方案在於，提供一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法，包括以下步驟：

第一步，將富鉀巖石磨細過篩，得到固體粉末A；

第二步，按液固比0.5:1-20:1的比例將所述固體粉末A與0.5-10mol/L的鹼液混合，攪拌均勻，得到混合液B；

第三步：將所述混合B液置於反應溫度為180-280℃的條件下進行水熱反應1-8h，得到混合液C；

第四步：將所述混合液C過濾、洗滌、乾燥得到固體D及濾液F，所述固體D即為所述重金屬Cd鈍化劑。

較佳的，一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法,包括以下步驟：

第一步，將富鉀巖石磨細過篩，得到固體粉末A；按摩爾比1-10:1-10的比例將所述固體粉末A與固體鹼混合後，在600-1000℃的條件下燒結1-10小時，研磨後得到固體粉末F。

第二步，按液固比1-20:1的比例將所述固體粉末F與1-5mol/L的鹼液混合，攪拌均勻，得到混合液G；

第三步：將所述混合液G置於反應溫度為180-280℃的條件下進行水熱反應1-20小時，得到混合液H；

第四步：將所述混合液H過濾、洗滌、乾燥得到固體I，所述固體I即為所述重金屬Cd鈍化劑。

較佳的，所述鹼液為燒鹼、苛性鹼、熟石灰、水玻璃溶液中的一種或幾種。

較佳的，所述鹼液為燒鹼、苛性鹼、熟石灰、水玻璃溶液中的一種或幾種。

較佳的，所述碳酸鈉為純鹼、石灰石、鉀鹼、白雲石或菱鎂礦中的一種或 幾種。

較佳的，所述水熱反應在水熱晶化反應器中進行，其轉速為10-100轉/分鐘。

較佳的，所述水熱反應在水熱晶化反應器中進行，其轉速為10-100轉/分鐘。

較佳的，所述富鉀巖石的磨細方法為石球磨\震動磨\高速氣流粉碎中的一種或幾種。

較佳的，所述富鉀巖石包括富鉀的正長巖、火山巖、沉積巖或變質巖。

較佳的，一種如上方法所述的利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法製備的農田土壤重金屬Cd鈍化劑。

與現有技術比較本發明的有益效果在於：本發明在製備鈍化劑時選用了天然礦物作為原料，採用的富鉀巖石原料中重金屬含量低，經濟、環保；製備方法簡單，能耗低，汙染小，能夠重複循環利用其中的鹼液，同時該鈍化劑是在鹼性水熱條件下製備，其顯鹼性，能夠提升土壤的pH，促使土壤中的Cd形成氫氧化物或碳酸鹽結合物沉澱或共沉澱。本方法得到的鈍化劑為ANA沸石，其孔徑為Cd2+的離子直徑為兩者相近，因此其能專性吸附Cd2+，使其生物有效性降低；同時ANA沸石較常見的鈍化劑具有更大的比表面積和孔道面積，因此其對土壤中的重金屬Cd2+具有更好的吸附性能，更有效地降低土壤中鎘的毒性。

附圖說明

為了更清楚地說明本發明各實施例中的技術方案,下面將對實施例描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹。

圖1是本發明的具體製備和使用步驟流程圖；

圖2是本發明的具體製備和使用步驟流程圖。

具體實施方式

以下結合附圖，對本發明上述的和另外的技術特徵和優點作更詳細的說明。

實施例1

如圖1所示，一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法，包括以下步驟：

第一步，將顆粒粗大的富鉀巖石磨細過200目篩，得到固體粉末A，便於快速反應；其中磨細的方法可使用球磨/震動磨/高速氣流粉碎中的一種或幾種。

第二步，按液固比0.5:1的比例將所述固體粉末A與0.5mol/L的燒鹼溶液混合，攪拌均勻，得到混合液B；

第三步：將所述混合液B液置於反應溫度為180℃的條件下進行水熱反應1h，得到混合液C；此時富鉀巖石的矽氧四面體和鋁氧八面體的結構遭到破壞，形成具有孔道的ANA沸石結構；

第四步：將所述混合液C過濾、洗滌、乾燥得固體D及濾液E，所述固體D為ANA沸石，即鈍化劑，所述濾液E可重複利用。

將所得的ANA沸石與汙染土壤Cd按照1:100的比例混合後，7天即可得到低Cd/無Cd土壤。該鈍化劑是在鹼性水熱條件下製備，其顯鹼性，能夠提升土壤的pH，促使土壤中的Cd形成氫氧化物或碳酸鹽結合物沉澱或共沉澱，其孔徑為 Cd2+的離子直徑為兩者相近，因此其能專性吸附Cd2+，同時ANA沸石具有更大的比表面積和孔道面積，因此加強了其對土壤中的重金屬Cd2+吸附性能，使其生物有效性降低，有效地降低土壤中鎘的含量；另外該鈍化劑對於Hg 和Pb超標的土壤亦有淨化吸附效果。

實施例2

如圖1所示，一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法，包括以下步驟：

第一步，將顆粒粗大的富鉀巖石磨細過300目篩，得到固體粉末A，便於快速反應；其中磨細的方法可使用研磨/球磨/震動磨/高速氣流粉碎中的一種或幾種；

第二步，按液固比11:1的比例將所述固體粉末A與3mol/L的熟石灰溶液混合，攪拌均勻，得到混合液B；

第三步：將所述混合液B液置於反應溫度為280℃的條件下進行水熱反應5h，得到混合液C；此時富鉀巖石的矽氧四面體和鋁氧八面體的結構遭到破壞，形成具有孔道的ANA沸石結構；

第四步：將所述混合液C過濾、洗滌、乾燥得固體D及濾液E，所述固體D為ANA沸石，即鈍化劑，所述濾液E可重複利用。

將所得的ANA沸石與汙染土壤Cd按照3:100的比例混合後，7天即可得到低Cd/無Cd土壤。該鈍化劑是在鹼性水熱條件下製備，其顯鹼性，能夠提升土壤的pH，促使土壤中的Cd形成氫氧化物或碳酸鹽結合物沉澱或共沉澱，其孔徑為 Cd2+的離子直徑為兩者相近，因此其能專性吸附Cd2+，同時ANA沸石具有更大的比表面積和孔道面積，因此加強了其對土壤中的重金屬Cd2+吸附性能，使其生物有效性降低，有效地降低土壤中鎘的含量；另外該鈍化劑對於Hg和Pb超標的土壤亦有淨化吸附效果。

實施例3

如圖1所示，一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法， 包括以下步驟：

第一步，將顆粒粗大的富鉀巖石磨細過100目篩，得到固體粉末A，便於快速反應；其中磨細的方法可使用研磨/球磨/震動磨/高速氣流粉碎中的一種或幾種；

第二步，按液固比15:1的比例將所述固體粉末A與4mol/L的苛性鹼溶液混合，攪拌均勻，得到混合液B；

第三步：將所述混合液B液置於反應溫度為220℃的條件下進行水熱反應8h，得到混合液C；此時富鉀巖石的矽氧四面體和鋁氧八面體的結構遭到破壞，形成具有孔道的ANA沸石結構；

第四步：將所述混合液C過濾、洗滌、乾燥得固體D及濾液E，所述固體D為ANA沸石，即鈍化劑，所述濾液E可重複利用。

將所得的ANA沸石與汙染土壤Cd按照4:100的比例混合後，7天即可得到低Cd/無Cd土壤。該鈍化劑是在鹼性水熱條件下製備，其顯鹼性，能夠提升土壤的pH，促使土壤中的Cd形成氫氧化物或碳酸鹽結合物沉澱或共沉澱，其孔徑為 Cd2+的離子直徑為兩者相近，因此其能專性吸附Cd2+，同時ANA沸石具有更大的比表面積和孔道面積，因此加強了其對土壤中的重金屬Cd2+吸附性能，使其生物有效性降低，有效地降低土壤中鎘的含量；另外該鈍化劑對於Hg和Pb超標的土壤亦有淨化吸附效果。

實施例4

如圖1所示，一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法，包括以下步驟：

第一步，將顆粒粗大的富鉀巖石磨細過200目篩，得到固體粉末A，便於快速反應；其中磨細的方法可使用研磨/球磨/震動磨/高速氣流粉碎中的一種或幾 種；

第二步，按液固比20:1的比例將所述固體粉末A與10mol/L的水玻璃溶液混合，攪拌均勻，得到混合液B；

第三步：將所述混合液B液置於反應溫度為220℃的條件下進行水熱反應6h，得到混合液C；此時富鉀巖石的矽氧四面體和鋁氧八面體的結構遭到破壞，形成具有孔道的ANA沸石結構；

第四步：將所述混合液C過濾、洗滌、乾燥得固體D及濾液E，所述固體D為ANA沸石，即鈍化劑，所述濾液E可重複利用。

將所得的ANA沸石與汙染土壤Cd按照5:100的比例混合後，7天即可得到低Cd/無Cd土壤。該鈍化劑是在鹼性水熱條件下製備，其顯鹼性，能夠提升土壤的pH，促使土壤中的Cd形成氫氧化物或碳酸鹽結合物沉澱或共沉澱，其孔徑為 Cd2+的離子直徑為兩者相近，因此其能專性吸附Cd2+，同時ANA沸石具有更大的比表面積和孔道面積，因此加強了其對土壤中的重金屬Cd2+吸附性能，使其生物有效性降低，有效地降低土壤中鎘的含量；另外該鈍化劑對於Hg和Pb超標的土壤亦有淨化吸附效果。

實施例5

如圖2所示，一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法，包括以下步驟：

第一步，將顆粒粗大的富鉀巖石磨細過200目篩，得到固體粉末A，便於快速反應；按摩爾比1:1的比例將所述固體粉末A與菱鎂礦混合後，在900℃的條件下燒結1小時，研磨後得到固體粉末F；其中磨細的方法可使用球磨/震動磨/高速氣流粉碎中的一種或幾種；

第二步，按液固比1:1的比例將所述固體粉末A與1mol/L的燒鹼溶液混合， 攪拌均勻，得到混合液G；

第三步：將所述混合液G液置於反應溫度為180℃的條件下進行水熱反應1h，得到混合液H；此時富鉀巖石的矽氧四面體和鋁氧八面體的結構遭到破壞，形成具有孔道的ANA沸石結構；

第四步：將所述混合液H過濾、洗滌、乾燥得固體I及濾液J，所述固體I為ANA沸石，即鈍化劑，所述濾液J可重複利用。

將所得的ANA沸石與汙染土壤Cd按照1:100的比例混合後，1天即可得到低Cd/無Cd土壤。該鈍化劑是在鹼性水熱條件下製備，其顯鹼性，能夠提升土壤的pH，促使土壤中的Cd形成氫氧化物或碳酸鹽結合物沉澱或共沉澱，其孔徑為 Cd2+的離子直徑為兩者相近，因此其能專性吸附Cd2+，同時ANA沸石具有更大的比表面積和孔道面積，因此加強了其對土壤中的重金屬Cd2+吸附性能，使其生物有效性降低，有效地降低土壤中鎘的含量；另外該鈍化劑對於Hg和Pb超標的土壤亦有淨化吸附效果。

實施例6

如圖2所示，一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法，包括以下步驟：

第一步，將顆粒粗大的富鉀巖石磨細過100目篩，得到固體粉末A，便於快速反應；按摩爾比1：5的比例將所述固體粉末A與純鹼混合後，在600℃的條件下燒結3小時，研磨後得到固體粉末F；其中磨細的方法可使用球磨/震動磨/高速氣流粉碎中的一種或幾種；

第二步，按液固比5:1的比例將所述固體粉末A與2mol/L的苛性鹼溶液混合，攪拌均勻，得到混合液G；

第三步：將所述混合液G液置於反應溫度為220℃的條件下進行水熱反應 3h，得到混合液H；此時富鉀巖石的矽氧四面體和鋁氧八面體的結構遭到破壞，形成具有孔道的ANA沸石結構；

第四步：將所述混合液H過濾、洗滌、乾燥得固體I及濾液J，所述固體I為ANA沸石，即鈍化劑，所述濾液J可重複利用。

將所得的ANA沸石與汙染土壤Cd按照1:200的比例混合後，14天即可得到低Cd/無Cd土壤。該鈍化劑是在鹼性水熱條件下製備，其顯鹼性，能夠提升土壤的pH，促使土壤中的Cd形成氫氧化物或碳酸鹽結合物沉澱或共沉澱，其孔徑為 Cd2+的離子直徑為兩者相近，因此其能專性吸附Cd2+，同時ANA沸石具有更大的比表面積和孔道面積，因此加強了其對土壤中的重金屬Cd2+吸附性能，使其生物有效性降低，有效地降低土壤中鎘的含量；另外該鈍化劑對於Hg和Pb超標的土壤亦有淨化吸附效果。

實施例7

如圖2所示，一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法，包括以下步驟：

第一步，將顆粒粗大的富鉀巖石磨細過300目篩，得到固體粉末A，便於快速反應；按摩爾比1：10的比例將所述固體粉末A與石灰石混合後，在700℃的條件下燒結5小時，研磨後得到固體粉末F；其中磨細的方法可使用研磨/球磨/震動磨/高速氣流粉碎中的一種或幾種；

第二步，按液固比9:1的比例將所述固體粉末A與3mol/L的熟石灰溶液混合，攪拌均勻，得到混合液G；

第三步：將所述混合液G液置於反應溫度為260℃的條件下進行水熱反應4h，得到混合液H；此時富鉀巖石的矽氧四面體和鋁氧八面體的結構遭到破壞，形成具有孔道的ANA沸石結構；

第四步：將所述混合液H過濾、洗滌、乾燥得固體I及濾液J，所述固體I為ANA沸石，即鈍化劑，所述濾液J可重複利用。

將所得的ANA沸石與汙染土壤Cd按照5:100的比例混合後，28天即可得到低Cd/無Cd土壤。該鈍化劑是在鹼性水熱條件下製備，其顯鹼性，能夠提升土壤的pH，促使土壤中的Cd形成氫氧化物或碳酸鹽結合物沉澱或共沉澱，其孔徑為 Cd2+的離子直徑為兩者相近，因此其能專性吸附Cd2+，同時ANA沸石具有更大的比表面積和孔道面積，因此加強了其對土壤中的重金屬Cd2+吸附性能，使其生物有效性降低，有效地降低土壤中鎘的含量；另外該鈍化劑對於Hg和Pb超標的土壤亦有淨化吸附效果。

實施例8

如圖2所示，一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法，包括以下步驟：

第一步，將顆粒粗大的富鉀巖石磨細過400目篩，得到固體粉末A，便於快速反應；按摩爾比5:1的比例將所述固體粉末A與白雲石混合後，在800℃的條件下燒結7小時，研磨後得到固體粉末F；其中磨細的方法可使用研磨/球磨/震動磨/高速氣流粉碎中的一種或幾種；

第二步，按液固比13:1的比例將所述固體粉末A與4mol/L的水玻璃溶液混合，攪拌均勻，得到混合液G；

第三步：將所述混合液G液置於反應溫度為280℃的條件下進行水熱反應7h，得到混合液H；此時富鉀巖石的矽氧四面體和鋁氧八面體的結構遭到破壞，形成具有孔道的ANA沸石結構；

第四步：將所述混合液H過濾、洗滌、乾燥得固體I及濾液J，所述固體I為ANA沸石，即鈍化劑，所述濾液J可重複利用。

將所得的ANA沸石與汙染土壤Cd按照7:100的比例混合後，42天即可得到低Cd/無Cd土壤。該鈍化劑是在鹼性水熱條件下製備，其顯鹼性，能夠提升土壤的pH，促使土壤中的Cd形成氫氧化物或碳酸鹽結合物沉澱或共沉澱，其孔徑為 Cd2+的離子直徑為兩者相近，因此其能專性吸附Cd2+，同時ANA沸石具有更大的比表面積和孔道面積，因此加強了其對土壤中的重金屬Cd2+吸附性能，使其生物有效性降低，有效地降低土壤中鎘的含量；另外該鈍化劑對於Hg和Pb超標的土壤亦有淨化吸附效果。

實施例9

如圖2所示，一種利用富鉀巖石製備農田土壤重金屬Cd鈍化劑的製備方法，包括以下步驟：

第一步，將顆粒粗大的富鉀巖石磨細過200目篩，得到固體粉末A，便於快速反應；按摩爾比10:1的比例將所述固體粉末A與鉀鹼混合後，在1000℃的條件下燒結10小時，研磨後得到固體粉末F；其中磨細的方法可使用研磨/球磨/震動磨/高速氣流粉碎中的一種或幾種；

第二步，按液固比20:1的比例將所述固體粉末A與5mol/L的燒鹼溶液混合，攪拌均勻，得到混合液G；

第三步：將所述混合液G液置於反應溫度為220℃的條件下進行水熱反應20h，得到混合液H；此時富鉀巖石的矽氧四面體和鋁氧八面體的結構遭到破壞，形成具有孔道的ANA沸石結構；

第四步：將所述混合液H過濾、洗滌、乾燥得固體I及濾液J，所述固體I為ANA沸石，即鈍化劑，所述濾液J可重複利用。

將所得的ANA沸石與汙染土壤Cd按照10:100的比例混合後，90天即可得到低Cd/無Cd土壤。該鈍化劑是在鹼性水熱條件下製備，其顯鹼性，能夠提升土 壤的pH，促使土壤中的Cd形成氫氧化物或碳酸鹽結合物沉澱或共沉澱，其孔徑為Cd2+的離子直徑為兩者相近，因此其能專性吸附Cd2+，同時ANA沸石具有更大的比表面積和孔道面積，因此加強了其對土壤中的重金屬Cd2+吸附性能，使其生物有效性降低，有效地降低土壤中鎘的含量；另外該鈍化劑對於Hg和Pb超標的土壤亦有淨化吸附效果。在種植前的翻耕過程中，可以直接將所述鈍化劑撒入農田土壤，添加比例可依據有效鎘汙染程度和種植作物種類不同進行調整，從而達到鈍化重金屬鎘的效果。

由於該鈍化劑ANA沸石是在鹼性水熱條件下製備，其顯鹼性，鈍化劑的加入能夠提升土壤的pH，促使土壤中的Cd形成氫氧化物或碳酸鹽結合物沉澱或共沉澱，降低汙染土壤酸可提取態鎘含量。而製備得到的鈍化劑ANA沸石不僅會通過影響土壤pH值降低汙染土壤的鎘含量，其孔徑為Cd2+的離子直徑為 兩者相近，因此其能專性吸附Cd2+，使其生物有效性降低；同時ANA沸石較常見的鈍化劑具有更大的比表面積和孔道面積，因此其對土壤中的重金屬Cd2+具有更好的吸附性能，更有效地降低土壤中鎘的毒性。從以上分析可知道，鈍化劑ANA沸石通過影響土壤pH和自身對Cd2+吸附特性而完成汙染土壤Cd的淨化。

所述汙染土壤酸可提取態鎘的質量分數與鈍化劑摻入量存在以下關係：

y＝4.76x2-68.93x+293.74-Am

其中，y為汙染土壤酸可提取態鎘的質量分數，單位為百分比，x為加入所述鈍化劑ANA沸石以后土壤樣品的pH值，該值通過pH測量儀測得，m為鈍化劑ANA沸石的摻入量，單位為百分比，A為單位質量鈍化劑ANA沸石自身對Cd2+吸附值，該值通過計算單位質量ANA沸石的比表面積和孔道面積而獲得。

在一般情況下，相關領域技術人員為了測定汙染土壤酸可提取態鎘的質量， 需要進行現場取樣，製備樣品，然後再通過複雜的儀器進行測試，測試過程複雜而昂貴，需要反覆多次的實驗來確定，浪費了人力、物力、時間和資源。但是通過以上公式，在實驗條件一定的情況下，只需要現場使用pH測量儀測量汙染土壤的pH，就可以得到汙染土壤酸可提取態鎘的質量分數與鈍化劑摻入量的關係，將鈍化劑摻入量和汙染土壤的pH代入所述公式，通過簡單的公式計算，即可得到土壤中酸可提取態Cd的質量分數，省時省力。

附：實驗數據

一、對土壤pH值的影響：

表1不同鈍化劑添加量對土壤pH的影響

當鈍化劑的加入量為1％和3％時，土壤的pH值的變化範圍為：6.81～7.35，仍呈中性；而當鈍化劑的加入量為5％時，土壤的pH值的變化範圍為：7.37～7.78，呈中性偏鹼性，在該條件下土壤的酸鹼性發生了變化。可根據不同作物對土壤的需求，調整鈍化劑的混入比例。

二、對土壤中有機質含量的影響：

表2不同鈍化劑添加量對土壤中的有機質含量的影響

當鈍化劑的加入量為1％時，除28d實驗組中的土壤外，其他時間條件下的有機質含量均增加；當鈍化劑的加入量為3％時，除14d、28d兩個實驗組中的土壤外，其他時間條件下的有機質含量均增加；當鈍化劑的加入量為5％時，只有70d實驗組中的土壤中的有機質含量增加，其餘時間條件下的有機質含量均減少。由此可見，當ANA沸石的加入量為1％和3％時，ANA沸石對土壤中的有機質主要起激發作用，刺激土壤中的有機質釋放，有利於植物的生長。而當ANA沸石的加入量為5％時，ANA沸石對土壤中的有機質主要起鈍化作用，將有機質吸附在其孔道中，不利於植物對其吸收。因此，ANA沸石的添加量應控制在1％～3％的範圍內。

三、對土壤中酸可提取態鎘含量的影響：

表3不同ANA沸石添加量對土壤中的酸可提取態鎘含量的影響

當鈍化劑入量為3％和5％，修復時間為7天和70天時，土壤中酸可提取態Cd的變化率均超過了-25％，說明其對土壤中的鎘的固化效果理想，對鎘汙染的土壤的修復效果良好。且當反應時間為7天，鈍化劑加入量為5％時，土壤中酸可提取態Cd含量降到了所有處理組的最低水平，與對照組相比降低了30.0％。

綜上所述，該鈍化劑作為土壤鈍化劑以3％的量加入到Cd汙染土壤中，能夠提高土壤的pH，促進Cd2+的沉澱；激發有機質的釋放，促進植物的生長。同時促進土壤中的Cd由可利用態向潛在可利用態和殘渣態轉變，降低土壤的毒性。

以上所述僅為本發明的較佳實施例，對本發明而言僅僅是說明性的，而非限制性的。本專業技術人員理解，在本發明權利要求所限定的精神和範圍內可對其進行許多改變，修改，甚至等效，但都將落入本發明的保護範圍內。