含有烷基乙氧基羧酸鹽、二價離子和烷基多乙氧基多羧酸鹽的液體或凝膠餐具洗滌劑的製作方法

2023-06-06 03:49:41

專利名稱：含有烷基乙氧基羧酸鹽、二價離子和烷基多乙氧基多羧酸鹽的液體或凝膠餐具洗滌劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及含有烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑、鈣或鎂離子和烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑的液體或凝膠餐具洗滌劑。
具有良好的脫脂效果的液體或凝膠餐具洗滌劑是非常合乎需要的。在某些液體或凝膠餐具洗滌劑中加入鈣或鎂離子可改善組合物的脫脂效果。然而，還需要限制pH值和/或在組合物中添加螯合劑以獲得穩定產物。由於濃縮產物愈來愈普及，因此在配製液體或凝膠餐具洗滌劑組合物過程中一個重要的優點為組合物的成分起各種作用。
人們發現，某些烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑，當將其加入含有鈣和/或鎂離子和烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑並且pH為約7～11的液體或凝膠餐具洗滌劑組合物中時，可避免不溶解的鹽的沉澱，如果其以足夠的量存在，還可起增溶劑和表面活性劑的作用。
液體或凝膠餐具洗滌劑組合物包括，按重量計(a)約5%-95%如下通式的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑
其中R是C12-C16烷基，x為0至約10，乙氧基化物分布為，基於重量基準，x是0的物質的量少於約20%，x大於7的物質的量少於約25%，當平均R為C13或更小時，x的平均值為約2-4，當平均R為大於C13時，x的平均值為約3-6，M是陽離子;
(b)約0.1%～4%的鈣或鎂離子;和(c)約0.001%～15%具有如下通式的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑
其中R是C6-C18烷基，x為約1～24，R1和R2選自H、甲基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基和它們的混合物，其中至少一個R1或R2是琥珀酸基;
其中，所述組合物的10%水溶液在20℃時的pH值為約7～11。
一個特別優選的實施方案還包括約5～95%的輔助表面活性劑，其選自烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、多醚羧酸鹽、仲烯烴磺酸鹽、肌氨酸鹽、甲基酯磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、烷基酚的聚環氧乙烷、聚環氧丙烷和聚環氧丁烷縮合物、脂族醇與環氧乙烷的烷基乙氧基化物縮合產物、環氧乙烷與由環氧丙烷和丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產物、環氧乙烷與由環氧丙烷和乙二胺反應形成的產物的縮合產物、烷基多糖、脂肪酸醯胺和它們的混合物和少於15%的增泡劑。
本發明的液體或凝膠優選液體餐具洗滌劑組合物含有烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑、鎂和/或鈣離子源和烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑。本發明的組合物還含有陰離子表面活性劑和/或增泡劑。通常存在於液體或凝膠餐具洗滌劑組合物中的這些和其他輔助的任選成分說明如下。
用於本發明的術語「輕垢餐具洗滌劑組合物」指的是用於手工(即手)洗餐具的組合物。
烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑本發明的液體或凝膠組合物含有按組合物重量計的約5%～95%的烷基乙氧基羧酸鹽，優選地為限制了其汙染物(即乙氧基化脂肪醇和皂)的含量。對於液體組合物，優選含有約8%～50%，最優選地為約8%～40%組合物重量的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑。本發明的凝膠組合物優選地含有約5%～70%，更優選地為10%～45%，最優選地為約12%～35%組合物重量的該表面活性劑。
烷基乙氧基羧酸鹽的通式為RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+，其中R為C12-C16烷基，x為約0～10，乙氧基化物分布為，按重量基準計，x為0的物質的量少於約20%，優選少於約15%，最優選少於約10%，x大於7的物質的量少於約25%，優選少於約15%，最優選少於約10%，當平均R為C13或更小時，x的平均值為約2-4，當平均R大於C13時，x的平均值為約3-6，M為陽離子，優選地選自鹼金屬、銨、單-、二-和三-乙醇銨，最優選為鈉、鉀、銨和它們的混合物，在優選的烷基乙氧基羧酸鹽中R為C12-C14烷基。
本發明的烷基乙氧基羧酸鹽的適當的醇前體是含有約12-16個碳原子的脂族伯醇。其它合適的脂族伯醇是由植物或動物如椰子、棕櫚核脂肪酸和牛脂脂肪酸的氫化，或通過乙烯疊合反應並隨後進行水解(如Ziegler型方法)得到的直鏈伯醇，優選的醇是正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基和正十六烷基醇，其他合適的醇的前體包括在β或2-碳原子上具有支鏈部分的伯醇，其中烷基支鏈含1～4個碳原子。在這類醇中，每種特定鏈長的醇的至少30%是所需要的直鏈，支鏈優選地含有約50%的甲基和較少量的乙基、丙基和丁基。這些醇方便地通過含有約11～17碳原子的直鏈烯烴與一氧化碳和氫氣反應製備。直鏈和支鏈醇均由這些方法形成，混合物可直接使用或可分離成單個的成分，隨後重新組合得到所需的混合物。
用於製備「氧代」滷化物(其隨後用於製備醇)的典型方法在US2，564，456和2，587，858中披露，將烯烴直接醛化得到醇的方法在US2，504，682和1，581，988中披露，所有專利引為本文參考文獻。
也可使用等效的仲醇。顯然，通過使用單一鏈長的烯烴作為起始物料，相應地將產生單一鏈長的醇，但通常更經濟的是使用在所需的碳鏈長平均值周圍分布的烯烴混合物。當然這將得到具有在鏈長平均值周圍的同樣分布的醇的混合物。
由植物油和脂肪以及由含有烷基或亞烷基作為其結構部份的其它石油原料獲得的脂族伯醇還將包含一個鏈長範圍，由於鏈長的範圍等於並超出C8-C20，因此，在日常應用中需將由這類原料得到的產物分離成根據其最後用途所選擇的不同鏈長範圍。
醇乙氧基化物上的所需的平均乙氧基鏈長通過使用催化乙氧基化方法得到，其中與一當量脂肪醇反應的環氧乙烷的摩爾量相當於乙氧基化醇上的乙氧基的平均數目。人們已知環氧乙烷與醇的加成反應由催化劑促進，最常見的是強酸或強鹼性的催化劑。合適的鹼性催化劑是周期表第Ⅰ族的鹼金屬，如鈉、鉀、銣和銫的鹼性鹽和周期表第Ⅱ族的鹼土金屬，如鈣、鍶、鋇和在某些情況下為鎂的某些鹼性鹽。適當的酸性催化劑廣義地包括Friedel-Crafts催化劑的Lewis酸。這些催化劑的特殊例子為硼、銻、鎢、鐵、鎳、鋅、錫、鋁、鈦和鉬的氟化物、氯化物和溴化物。也有報導使用這種滷化物與，例如，醇、醚、羧酸和胺的配合物。已知酸性烷氧基化催化劑的其它實例為硫酸和磷酸;高氯酸和鎂、鈣、錳、鎳和鋅的高氯酸鹽;金屬草酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、羧酸鹽和乙酸鹽;鹼金屬氟硼酸鹽、鈦酸鋅;和苯磺酸的金屬鹽。所用催化劑的類型將決定乙氧基範圍的分布。較強的催化劑將導致乙氧基在平均值附近的很密或窄的分布，較弱的催化劑將導致較寬的分布。
優選的表面活性劑混合物含有約0%～10%，優選少於約8%，最優選少於約5%的式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R為C12-C16烷基，x為0～約10，平均x小於6。同樣優選的表面活性劑混合物含有約0～10%，優選少於約8%，最優選少於約5%的式RCOO-M+的皂，其中R為C11-C15烷基，M是上述陽離子。
上述的未羧酸化的醇乙氧基化物對烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑混合物是不利的，尤其是對其提供的性能效果。因而，一個重要的條件是用於本發明的含烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑混合物含有少於約10%(重量)所衍生的醇乙氧基化物。儘管市場上可買到的烷基乙氧基羧酸鹽含有10%或更多的醇乙氧基化物，但存在已知途徑以得到所需的高純度烷基乙氧基羧酸鹽。例如，未反應的醇乙氧基化物通過蒸汽蒸餾除去(US4098818(實例Ⅰ))或通過烷基乙氧基羧酸鹽的重結晶除去(英國專利1，027，481(實例Ⅰ))。獲得所需羧酸鹽的其它途徑如US3992443和4098818及日本專利申請50-24215中所述的那樣，是氫氧化鈉或鈉金屬和單氯乙酸或其鹽與醇乙氧基化物在特定的溫度和壓力組合下反應，所有文獻列為本文參考文獻。
此外，位阻鹼如叔丁醇鉀可代替上述專利中的氫氧化鈉，因而在不太嚴格的溫度和壓力下產生高純度烷基乙氧基羧酸鹽。特別是使用通式為RO-M+的位阻鹼，其通常包括烷基、活性氧中心和選自鹼金屬、銨、低級鏈烷醇銨離子及其混合物的陽離子。這種位阻鹼的結構是仲或叔的，並且含有在活性中心的3個碳原子內帶有至少一個支鏈位置的非直鏈烷基、氧原子和鹼金屬或鹼土金屬陽離子。該方法包括使醇乙氧基化物與上述的位阻鹼和無水氯乙酸(位阻鹼與無水氯乙酸的摩爾比2∶1)或無水氯乙酸的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽(位阻鹼與氯乙酸的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽的摩爾比1∶1)反應，其中乙氧基化的脂肪醇與無水氯乙酸或其鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽的摩爾比為約1∶0.7至約1∶1.25，溫度為約20～140℃，壓力為約1～760mmHg。
得到高純度烷基乙氧基羧酸鹽的其它途徑如US4223460(實施例1-7)、US4214101(實例1)、US4348509、DE3446561和日本專利申請62，198641中所公開的那樣，在鉑、鈀或其它貴金屬存在下，使醇乙氧基化物與氧反應。該類反應的付產物之一是皂，如上所述這種皂應受到限制以避免對本發明的組合物所提供的清洗和柔和優點的不利影響。這可以通過使用含有低含量未乙氧基化的脂肪醇的醇乙氧基化物原料和通過選擇催化劑來實現，所述催化劑優選地氧化醇乙氧基化物中至少約90%，優選至少約95%的端亞甲基。醇乙氧基化物中的非末端亞甲基的氧化將由乙氧基化脂肪醇組份生成皂。
本發明的烷基乙氧基羧酸鹽的陽離子可以是鹼金屬、鹼土金屬、銨和低級鏈烷醇銨離子。烷基乙氧基羧酸鹽的陽離子源來自烷基乙氧基羧酸的中和作用和附加成分，如改善性能的含二價離子的鹽。
本發明的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑的優選陽離子是銨、鈉和鉀。對於pH為約7～8的液體或凝膠餐具洗滌劑組合物，銨是最優選的，但pH超過約8時，銨便不合乎要求，因為組合物中的銨鹽子的去質子作用產生少量氨氣的釋放。
對於本發明的液體組合物，鉀比鈉優選，因為鉀在低溫下使本發明的組合物更抗沉澱形成並給組合物提供了改善的穩定性。另一方面，對於本發明的凝膠組合物，鈉比鉀優選，因為鈉使組合物易於形成凝膠。在本發明的任何組合物中可存在陽離子的混合物。
組合物的pH液體餐具洗滌劑組合物通常的pH值為約7。人們知道，對於含有烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑的洗滌劑組合物，偏鹼性的pH與中性pH相比較改善了油膩清洗性能，尤其是在軟水條件下。在20℃時，本發明的組合物的10%水溶液的pH值優選地為約7～11，更優選為約7.5～10，最優選為約8.5～9.5。
本發明的餐具洗滌劑組合物在應用時，那被稀釋並施用於髒餐具時，會受到食品汙垢產生的酸性作用。如果pH大於7的組合物對改善性能更有效，它應當含有在組合物和稀釋溶液(即約0.1%～0.4%(重量)的組合物的含水溶液)中能夠維持鹼性pH的緩衝劑。該緩衝劑的PKa值應當比組合物所需的pH值(如上所述測定)低級0.5～1.0pH單位。優選的是緩衝劑的PKa應為約7～9.5。在這些條件下，使用最少的量的緩衝劑而最有效地控制pH。
緩衝劑其本身可以是活性成分，或其可以是在組合物中唯一地用於控制鹼性pH值的低分子量有機或無機物質。本發明組合物的優選緩衝劑是含氮物質。某些實例是胺基酸或低級醇胺，如單、二、和三乙醇胺。其它優選的含氮緩衝劑是2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、三(羥甲基)氨基甲烷(a.k.a.tris)和穀氨酸二鈉。還優選N-甲基二乙醇胺、1，3-二氨基-2-丙醇、N，N′-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N-雙(2-羥乙基)甘氨酸(a.k.a.bicine)和N-三(羥甲基)甲基甘氨酸(a.k.a.tricine)。上述物質的任何混合物也是可接受的。
在本發明的組合物中，緩衝劑的存在是按組合物的重量計為約0.1～15%，優選約1%～10%，最優選約2%～8%。
鈣或鎂離子鈣或鎂(二價)離子的存在改善了含有本發明的烷基乙氧基羧酸鹽和烷基多乙氧基多羧酸鹽(下文討論)的組合物對油膩性汙垢的洗滌性能。當組合物用於含有較少二價離子的軟水時尤其是這樣的。含有烷基乙氧基羧酸鹽與大量醇乙氧基化物和/或皂汙染物的液體餐具洗滌劑組合物通過添加二價離子是不太有效的，在許多情況下，由於添加鈣或鎂離子將顯示出降低的洗滌性能。我們相信，鈣和/或鎂離子增加了本發明的烷基乙氧基羧酸鹽在油/水界面上的填積，從而降低了界面張力，並改善了油膩洗滌性能。
此外，我們已發現，在鹼性pH基體中配製含這類二價離子的組合物是困難的，這是由於二價離子尤其是鎂與氫氧根離子的不相容性。當二價離子和鹼性pH同時與本發明的表面活性劑混合物相結合，所獲得的油膩洗滌優於僅用鹼性pH或二價離子所得到的效果。然而，在貯存過程中，由於形成氫氧化物沉澱，使這些組合物的穩定性變差了。
我們已經發現，含有鎂和/或鈣離子的本發明的組合物顯示出良好的去除油膩性和對皮膚的柔和性，並提供了很好的貯存穩定性。在本發明的組合物中存在的離子含量按重量計為約0.1%～4%，優選約0.3～3.5%，更優選為約0.5%～1%。
優選的是，在組合物已用強鹼中和後，將鎂或鈣離子作為氯化物、乙酸鹽、甲酸鹽或硝酸鹽加入到含有烷基乙氧基羧酸鹽的鹼金屬鹽或銨鹽最優選鈉鹽的組合物中。
以前據信，含有鎂離子的組合物是優選的，這是由於它比沒有二價離子的類似組合物提供了改善的洗滌性能。隨後，我們發現在這些鹼性組合物中鎂和氫氧根離子的不相容性導致在組合物的貯存過程中形成了不可接受量的沉澱。
此外，在約9～11的pH範圍，同時含有鈣和鎂的組合物需要下文討論的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑以避免沉澱物的形成。然而，用於含鈣組合物所需的該表面活性劑的量低於含鎂組合物的所需量。此外，在較高的pH範圍，即約10～11，含有鎂離子的組合物易於形成氫氧化物沉澱。加入烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑將避免這類沉澱的形成而不會損害其提供的油膩洗滌效果。
配製含鈣離子的組合物比配製含鎂離子的組合物要容易，因為該組合物的pH範圍可容易地調節而不會引起沉澱的形成，而在鎂組合物配製中，一旦形成氫氧化物沉澱，它們便不能容易地溶解。
本發明的鹼性組合物在較高的pH範圍可允許較高的鈣離子含量而不會形成不合要求的沉澱，其前提是使用一定量的螯合劑。
在本發明的組合物中存在的鈣或鎂離子的量將取決於總陰離子表面活性劑存在量，包括烷基乙氧基羧酸鹽的量。當本發明的組合物中存在鈣離子時，本發明組合物的鈣離子與總陰離子表面活性劑的摩爾比例為約0.25∶1至約2∶1。
烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑本發明組合物含有某些如下通式的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑
其中R是C6-C18烷基，x為約1～24，R1和R2選自H、甲基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基和它們的混合物，其中至少一個R1或R2是琥珀酸基和/或羥基琥珀酸基。可以用於本發明的市場上可買到的烷基多乙氧基多羧酸鹽的實例是POLY-TERGENT C，Olin Corporation，Cheshire，CT。
烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑根據其親水性的程度選擇。在烷基多乙氧基多羧酸鹽中需要羧酸化和乙氧基化的平衡以達到最大的螯合效果，而不會影響液體或凝膠餐具洗滌劑組合物的由二價離子帶來的洗滌效果或起泡性。羧酸基團的數目表示螯合能力，羧酸化過多會產生太強的螯合劑，因而抑制了二價離子的洗滌能力。高度的乙氧基化對柔和性和溶解性有利;然而，過度乙氧基化會影響起泡性。因而，具有中等程度的乙氧基化和最低程度的羧酸化的烷基多乙氧基多羧酸鹽是優選的。烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑優選地包含約1～4，更優選約1～2個琥珀酸首基和/或羥基琥珀酸(分別為約2-8個羧基，約2～4個羧基)和約4～12，更優選約7～11個乙氧基。
烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑可根據親水性%分類，可用如下式子對其進行計算(乙氧基分子量+羧基的分子量)/(分子的分子量)烷基多羧酸鹽表面活性劑優選地含有約60%～90%，更優選地為約65%～85%，最優選地為約70%～85%的親水性。
所需的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑可由游離基加成反應得到，其中馬來酸、富馬酸、衣康酸或它們的混合物與選擇的多(烷氧基化)醇的加成反應產生具有優良的螯合性能的表面活性劑。製備該烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑的方法在US5030245和5120326中披露，兩篇專利均列為本文參考文獻。
儘管不受理論的束縛，但據信分子中的羧基優選地與組合物中的鈣離子結合形成烷基多乙氧基多羧酸鹽的鈣鹽。分子中的乙氧基有助於增溶所生成的鹽，於是形成透明穩定的組合物。在不存在烷基多乙氧基多羧酸鹽的情況下，尤其在低溫下形成沉澱，如脂肪酸鈣(來自烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑的游離、未反應的脂肪酸)。因而，烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑在其中烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑含有未反應的脂肪酸的組合物中是最有利的。然而，隨著游離脂肪酸含量降低(即具有低於10%皂的優選的烷基乙氧基羧酸鹽)，烷基多乙氧基多羧酸鹽的含量也需要降低以得到透明穩定的組合物;因此，由烷基多乙氧基多羧酸鹽帶來的益處在含有脂肪酸的組合物中以及本發明的弱鹼性組合物中得到最清楚的證實。
本發明的組合物含有按重量計約0.01%～15%，更優選地約0.1%～10%，最優選地約1%～5%的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑。
輔助表面活性劑本發明的組合物優選地含有某些輔助表面活性劑以有助於起泡、去汙力和/或柔和性。
包括在這類物質中的是通常用於液體或凝膠餐具洗滌劑中的一些陰離子表面活性劑。與這些陰離子表面活性劑結合的陽離子可以與上文描述的烷基乙氧基羧酸鹽的陽離子相同。用於本發明的陰離子輔助表面活性劑的實例是如下種類(1)烷基苯磺酸鹽，其中烷基是直鏈或支鏈構型的，並含有9-15個碳原子，優選11～14個碳原子。特別優選的直鏈烷基苯磺酸鹽含有約12個碳原子。US2220099和2477383詳細描述了這些表面活性劑。
(2)將具有8-22個碳原子，優選12-16個碳原子的醇硫酸化得到的烷基硫酸鹽。烷基硫酸鹽具有式ROSO-3M+，其中R是C8-22烷基，M是一和/或二價陽離子。
(3)在烷基部分具有8-22個碳原子，優選12-16個碳原子的鏈烷烴磺酸鹽，這些表面活性劑在市場上可買到，為Hoechst Celanese的Hostapur SAS。
(4)具有8-22個碳原子，優選12-16個碳原子的烯烴磺酸鹽，US3332880描述了合適的烯烴磺酸鹽。
(5)由乙氧基化醇得到的烷基醚硫酸鹽，其中醇具有8-22個碳原子，優選為12-16個碳原子，環氧乙烷少於30優選少於12摩爾。烷基醚硫酸鹽具有下式
其中R是C8-22的烷基，x為1-30，M是一或二價陽離子。
(6)在烷基部分具有8-22，優選12-16個碳原子的烷基甘油基醚磺酸鹽。
(7)下式的脂肪酸酯磺酸鹽
其中R1是約C8-C18，優選C12-C16的直鏈或支鏈烷基，R2是約C1-C6，優選主要為C1的直鏈或支鏈烷基，M+表示一或二價陽離子。
(8)具有6-18，優選8-16個碳原子的仲醇硫酸鹽。
(9)它們的混合物。
上述的陰離子表面活性劑都是市場上可買到的。應當注意到儘管二烷基磺基琥珀酸鹽和脂肪酸酯磺酸鹽在中性至弱鹼性pH條件下良好的作用，但在pH遠大於約8.5的組合物中，它們是化學不穩定的。
用於組合物的其他有用的輔助表面活性劑是非離子脂肪烷基多糖苷。這些表面活性劑含有直鏈或支鏈C8-C15，優選約C12-C14烷基且具有平均約1-5個葡糖單元，平均1～2個葡糖單元是最優選的。US4393203和4732704(列為參考文獻)描述了這些表面活性劑。
本發明的組合物還含有如下結構式的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑
其中R1是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、或其混合物，優選C1-C4烷基，更優選C1或C2烷基，最優選C1烷基(即甲基);R2是C5-C31烴基，優選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，更優選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合物;Z是有至少3個羥基直接連到鏈上的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物(優選乙氧基化或丙氧基化的)。Z優選將是在還原胺化反應中從還原糖得到的;更優選Z將是糖基(glycityl)。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為原料，可以用高葡萄糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿以及如上文所列的單獨的糖。這些玉米糖漿可產生Z的糖組分的混合物。應當理解，這決不是要排除其他合適的原料。Z優選地選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH和其烷氧基化的衍生物，其中n是整數3-5，(包括3和5)，R′是H或環狀或脂族單糖。最優選的是其中n是4的糖基，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(Ⅰ)中，R′可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥乙基、或N-2-羥丙基。
R2-CO-N＜可以是例如椰子醯胺、硬脂醯胺、油醯胺、月桂醯胺、肉豆蔻酸醯胺、癸醯胺、棕櫚酸醯胺、牛脂醯胺等。
Z可以是1-脫氧葡糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖基、1-脫氧麥芽三糖基等。
製備多羥基脂肪酸醯胺的方法是現有技術中已知的。通常它們可以按如下方法製備在還原胺化反應條件下使烷基胺與還原糖反應，形成相應的N-烷基多羥基胺，然後，在縮合/醯胺化步驟中使N-烷基多羥基胺與脂肪族酯或甘油三酯反應，形成N-烷基，N-多羥基脂肪酸醯胺產物。製備含有多羥基脂肪酸醯胺的組合物的方法公開在例如1959年2月18日公開的Thomas Hedley Co.，Ltd.的英國專利說明書809060、1960年12月20日頒發的E.R.Wilson的美國專利2，965，576、1955年3月8日頒發的Anthony M.Schwartz的美國專利2，703，798和1934年12月25日頒發的Piggott的美國專利1，985，424中。這些文獻在此列為參考文獻。
在一個優選的製備N-烷基或N-羥基烷基，N-脫氧糖基脂肪酸醯胺(其中糖基由葡萄糖衍生，N-烷基或N-羥基烷基是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羥乙基或N-羥丙基)的方法中，通過在催化劑存在下使N-烷基或N-羥基烷基葡糖胺與選自脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯和脂肪酸甘油三酯的脂肪酸酯反應製備產物，其中所述催化劑選自磷酸三鋰、磷酸三鈉、磷酸三鉀、焦磷酸四鈉、三聚磷酸五鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、酒石酸二鈉、酒石酸二鉀、酒石酸鈉鉀、檸檬酸三鈉、檸檬酸三鉀、鹼性矽酸鈉、鹼性矽酸鉀、鹼性矽鋁酸鈉和鹼性矽鋁酸鉀及其混合物。催化劑的量基於N-烷基或N-羥基烷基葡糖胺摩爾數優選為約0.5%～50%(摩爾)，更優選為約2.0%～10%(摩爾)。反應優選地在約138℃～約170℃下進行通常約20至約90分鐘。當甘油三酯作為脂肪酸酯源被用於反應混合物中時，還優選地使用約1～10(wt)%的相轉移劑來進行反應，其基於總反應混合物的重量百分數計算，該相轉移劑選自飽和脂肪醇多乙氧基化物、烷基多糖苷、直鏈糖醯胺表面活性劑及其混合物。
該方法優選地按如下步驟進行(a)預熱脂肪酸酯至約138℃～170℃;
(b)將N-烷基或N-羥基烷基葡糖胺加到被加熱的脂肪酸酯中並混合至所需程度形成二相液/液混合物;
(c)將催化劑混合入反應混合物;和(d)攪拌特定的反應時間。
此外，如果脂肪酸酯是甘油三酯，優選地將約2%～20%預製的直鏈N-烷基/N-羥基烷基、N-直鏈葡糖基脂肪酸醯胺產物加入反應混合物中(按反應物的重量計)作為相轉移劑。它活化了反應，因而增加了反應速率。
這些多羥基「脂肪酸」醯胺物質給洗滌劑的配製者提供了優點，那它們可完全或基本上由天然的可再生的非石油化工的原料製備並且是可降解的。它們還顯示出對水生生命的低毒性。
人們應當意識到，伴隨式(Ⅰ)的多羥基脂肪酸醯胺，用於製備它們的方法通常也產生一定量的非揮發性付產物，如酯醯胺和環狀多羥基脂肪酸醯胺。這些付產物的含量將隨著特定的反應物和反應條件而變化。優選地，加入本發明洗滌劑組合物中的多羥基脂肪酸醯胺以這樣的方式提供，即加入洗滌劑的含有多羥基脂肪酸醯胺的組合物含有少於約10%，優選少於約4%的環狀多羥基脂肪酸醯胺。上述優選的方法是很有利的，因為它們能產生相當低含量的付產物(包括這種環狀醯胺付產物)。
本發明組合物的輔助表面活性劑還含有陰離子表面活性劑與烷基多葡糖苷或多羥基脂肪酸醯胺的混合物。組合物中輔助表面活性劑的存在量為約0～35%(重量)、優選約5～25%，最優選約7%～20%。
增泡劑可以包含在本發明組合物中的另一組分是泡沫穩定表面活性劑(增泡劑)，其含量少於約15%，優選約0.5%～12%，更優選約1%～10%。用於本發明的任選的泡沫穩定表面活性劑是五種基本類型-甜菜鹼、環氧乙烷縮合物、脂肪酸醯胺、氧化胺半極性非離子和陽離子表面活性劑。
本發明的組合物可含有如下通式的甜菜鹼洗滌劑表面活性劑
其中R是疏水基團，它選自含約10～22個碳原子，優選約12-18個碳原子的烷基、含有類似數目碳原子的烷芳基和芳烷基，其中苯環處理為相當於約2個碳原子，和被醯氨基或醚鍵隔開的類似結構;每個R1是含1～3個碳原子的烷基，R2是含1～約6個碳原子的亞烷基。
優選的甜菜鹼的實例是十二烷基二甲基甜菜鹼、十六烷基二甲基甜菜鹼、十二烷基醯氨基丙基二甲基甜菜鹼、十四烷基二甲基甜菜鹼、十四烷基醯氨基丙基二甲基甜菜鹼和十二烷基二甲基銨己酸鹽。
其他合適的醯氨基烷基甜菜鹼在US3950417;4137191和4375421及GB2103236中公開，所有專利列為本文參考文獻。
人們應認識到，上述甜菜鹼表面活性劑的烷基(和醯基)可由天然的或合成的來源得到，例如，它們可由天然存在的脂肪酸、由Ziegler和羰基合成製備的烯烴或由「裂解」或未「裂解」的石油分離的烯烴得到。
環氧乙烷縮合物廣義地被定義為由環氧乙烷基(親水性)與有機疏水化合物(脂族或烷基芳族的)的縮合得到的化合物。與任何特定的疏水基縮合的親水基團或聚烯化氧基團的長度可被容易地調節以便產生具有所需的親水和疏水單元之間平衡的水溶性化合物。
適合於用作泡沫穩定劑的該環氧乙烷縮合物的實例是脂族醇與環氧乙烷的縮合產物。對於最佳性能的泡沫穩定劑，脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的，通常含有約8-18，優選約8-14個碳原子，環氧乙烷的存在量為每摩爾醇約8-30摩爾，優選約8-14摩爾環氧乙烷。
用於本發明醯胺表面活性劑的實例包括氨、具有一個含約8-18個碳原子的醯基的脂肪酸的單乙醇醯胺和二乙醇醯胺，它由如下通式表示
其中R是具有約7-21，優選約11-17個碳原子的飽和或不飽和的脂族烴基;R2表示亞甲基或亞乙基;m是1，2或3，優選1。所述醯胺的具體實例是單乙醇胺椰子脂肪酸醯胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸醯胺。這些醯基部分可由天然存在的甘油酯，如椰子油、棕櫚油、大豆油和動物脂得到，但也可合成得到，如通過石油的氧化或用費-託方法通過CO加氫得到。C12-14脂肪酸的單乙醇醯胺和二乙醇醯胺是優選的。
氧化胺半極性非離子表面活性劑包括具有下式的化合物和其混合物
其中R1是烷基、2-羥基烷基、3-羥基烷基或3-烷氧基-2-羥基丙基，其中烷基和烷氧基分別含有約8-18個碳原子，R2和R3各自是甲基、乙基、丙基、異丙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或3-羥基丙基，n是0～約10。特別優選的是下式的氧化胺
其中R1是12-16烷基，R2和R3是甲基或乙基。上述環氧乙烷縮合物、醯胺和氧化胺在US4316824(Pancheri)中有更完整的描述，該專利列為本文參考文獻。
本發明的組合物還可含有某些下式的陽離子季銨表面活性劑
或下式的胺表面活性劑其中R1是烷基或烷基苄基，其中烷基鏈具有約6～16個碳原子，每個R2選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它們的混合物;每個R3選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、苄基和在y不是O時是氫;R4與R3相同，或是烷基鏈，其中R1+R4的碳原子總數為約8-16;每個y是0～約10，y值的和是0～約15，X是任何相容的陰離子。
上文中優選的是烷基季銨表面活性劑，尤其是在上式中R4選自與R3同樣的基團的單長鏈烷基表面活性劑。最優選的季銨表面活性劑是C8-16烷基三甲基銨鹽、C8-16烷基二(羥乙基)甲基銨鹽、C8-16烷基羥乙基二甲基銨鹽、C8-16烷氧基丙基三甲基銨鹽和C8-16烷氧基丙基二羥乙基甲基銨鹽的氯化物、溴化物和甲基硫酸鹽。其中C10-14烷基三甲基銨鹽是優選的，例如癸基三甲基甲基硫酸銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基溴化銨和椰子三甲基氯化銨和甲基硫酸銨。
用於本發明組合物的增泡劑可含有上述增泡劑的任何一種或其混合物。
附加的任選成分除上文描述的成分外，組合物可含有用於液體或凝膠餐具洗滌劑組合物的其它常用成分。
任選成分包括在US4316824(Pancheri，1982年2月23日)中描述的促進排水的乙氧基化非離子表面活性劑，上述專利為本文參考文獻。
除水之外，醇如C1-C4單羥基醇和附加的增溶劑，如甲苯、二甲苯或枯烯磺酸鈉或鉀可被使用以達到所需的產物的相穩定性和粘度。優選水和C1-C4單羥基醇(如乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇及其混合物)的混合物，乙醇是優選的醇。醇和/或增溶劑的存在量為0%～約15%，優選約0.1%～10%。消費者接受的粘度應大於約100釐泊，更優選大於150釐泊，最優選大於約200釐泊。
本發明的凝膠組合物通常將不含有醇。凝膠組合物可含有約10%～約30%的用於凝膠劑的尿素和常規增稠劑。
其他所需的成分包括稀釋劑和溶劑。稀釋劑可以是無機鹽，如氯化銨，氯化鈉、氯化鉀等等，溶劑包括水、低分子量醇，如乙醇、異丙醇等等。本發明組合物通常含有高達約80%，優選約30%～約70%，最優選約40～約65%的水。
方法在本發明的方法中，汙垢餐具與有效量的通常為約0.5ml～20ml(每25個待洗的餐具)，優選約3ml～10ml的本發明的洗滌劑組合物接觸。所使用的液體洗滌劑組合物的實際用量將由使用者判斷，通常取決於如下因素，如組合物的特定產品配方(包括組合物中活性成分的濃度)、所洗的汙垢餐具的數目、餐具汙垢的程度等。反過來，選定的產品配方又取決於許多因素，如組合物產品所要的市場(如，美國、歐洲、日本等)。下面是常用方法的實例，其中本發明的洗滌劑組合物可用於洗滌餐具。這些實例用於舉例說明，而不是對本發明的限制。
在一般的美國應用中，在容量為約5000ml～20000ml，更常見地為約10000～15000ml的水池內，將約3ml～15ml，優選約5ml～10ml液體洗滌劑組合物與約1000ml～10000ml，更常見約3000ml～5000ml水混合。洗滌劑組合物具有按重量計約21%～44%，優選約25%～40%的表面活性劑混合物濃度。將汙垢餐具浸在含有洗滌劑組合物和水的水池內，在水池中通過用布、海棉或類似物品接觸餐具的汙垢表面清洗餐具。布、海棉或類似物品在與餐具表面接觸之前可以浸在洗滌劑組合物和水混合物之中，並通常與餐具表面接觸約1～10秒鐘，不過實際時間將根據每次應用和每位使用者而變化。布、海棉或類似物品與餐具表面的接觸優選地通過同時擦洗餐具表面完成。
在一般的歐洲市場應用中，在容量為約5000ml～20000ml，更常見為約10000ml～15000ml的水池中，將約3ml～15ml，優選約3ml～10ml的液體洗滌劑組合物與約1000ml～10000ml，更常見約3000ml～5000ml的水混合。洗滌劑組合物具有約20%～50%(重量)，優選約30%～40%(重量)的表面活性劑混合物濃度。將汙垢餐具浸在含有洗滌劑組合物和水的水池中，在水池中通過用布、海棉或類似物品接觸餐具的汙垢表面清洗餐具。布、海棉或類似物品在接觸餐具表面之前可以浸在洗滌劑組合物和水混合物之中，並通常接觸約1～10秒鐘，不過實際時間隨每次應用和每位使用者而變化。布、海棉或類似物品與餐具表面的接觸優選地通過同時擦洗餐具表面完成。
在一般的拉丁美洲和日本市場應用中，在容量為約500ml～5000ml，更常見為約500ml～2000ml的槽中，將約1～50ml，優選約2～10ml的洗滌劑組合物與約50～2000ml，更常見的為約100ml～1000ml的水混合。洗滌劑組合物具有約5～40%(重量)，優選約10～30%(重量)的表面活性劑混合物濃度。通過用布、海棉或類似物品接觸餐具的汙垢表面洗滌餐具。布、海棉或類似物品在與餐具表面接觸之前可以先浸在洗滌劑組合物和水混合物中，並通常與餐具表面接觸約1～10秒鐘，不過實際時間將隨每次應用和每位使用者而變化。布、海棉或類似物品與餐具表面的接觸優選地通過同時擦洗餐具表面而完成。
另一種應用方法包括將汙垢餐具浸在沒有任何液體餐具洗滌劑的水槽中。用於吸收液體餐具洗滌劑的裝置如海棉直接放入單獨量的未稀釋的液體餐具洗滌劑中約1～5秒後，吸收裝置並且因此是未稀釋的液體餐具洗滌劑組合物單獨與每個汙垢餐具的表面接觸以除去所述汙垢。吸收裝置通常與每個餐具表面接觸約1～10秒鐘，不過實際時間將取決於諸如餐具汙垢的程度等因素。吸收裝置與餐具表面的接觸優選地通過同時擦洗完成。
除非另有說明，本文所用的所有百分數、份數和比例均按重量計。
下列實施例舉例說明本發明，並有助於對本發明的理解。
實施例Ⅰ根據下文的描述製備下列液體洗滌劑組合物。混合烷基乙氧基羧酸鹽和合適的輔助表面活性劑、增泡劑、乙醇、氯化鈉和緩衝劑。混合物的pH用NH4OH調節至約8，隨後加入鈣離子(作為氧化鈣二水合物加入)或鎂離子(作為氯化鎂六水合物加入)，如果需要，最終的pH調節至約7.2。在此時可進行最終的粘度和微小的pH調節，隨後加入香料和染料。平衡物為水。
重量%組分 A B CC12-13烷基乙氧基(3.5平均)羧酸鈉120.0 20.0 12.75C12-13烷基乙氧基(3.5平均)醇11.23 1.23 0.78C12-13烷基乙氧基(1.0平均)硫酸鈉 8.0 8.0 15.25月桂酸鈉 - - 2.25C12-14烷基醯氨基丙基二甲基甜菜鹼 3.0 3.0 3.0甲基二乙醇胺 - - 4.0C12-14-16烷基二甲基氧化胺 3.0 3.0 -烷基多乙氧基多羧酸鹽2- - 1.0鈣離子(作為CaCl2·2H2O加入) 1.0 - 1.0鎂離子(作為MgCl2·6H2O加入) - 0.6 -氯化鈉 0.5 0.5 0.5乙醇 7.5 7.5 6.0水和少量組份 -平衡量-PH(10%產品溶液) 7.2 7.2 7.21表面活性劑混合物含有約94.2%式RO(CH2CH2O)xCH2COO-Na+的烷基乙氧基羧酸鹽，其中R是平均12.5的C12-13烷基，x為0～約10，乙氧基化物分布為，x為0的物質的量為約1.0，x大於7的物質的量為少於約2%(以烷基乙氧基羧酸鹽重量計)。分布中平均x為3.5。表面活性劑混合物還含有約5.8%式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R是平均12.5的C12-13烷基，x平均值＝3.5，表面活性劑混合物還含有皂物質。
2具有約82%親水性的Polytergent C。
上述製劑得到良好的油膩洗滌性和柔和性，並且在高溫(高達120°F，48.9℃)下貯存穩定。含有少量或沒有脂肪酸汙染物且pH約7.2的組合物(A和B)不需要存在用於穩定性的烷基多乙氧基多羧酸鹽;然而，烷基多乙氧基多羧酸鹽可以穩定含有某些脂肪酸(皂)汙染物的組合物。
實施例Ⅱ下列液體組合物根據實例Ⅰ所述的方法製備，只是用氫氧化鈉調節組合物的pH至約8.5。
重量%組分 A BC12-13烷基乙氧基(3.5平均)羧酸鈉122.0 22.0C12-13烷基乙氧基(3.5平均)醇11.35 1.35C12-13烷基硫酸鈉 5.0 5.0C12-14烷基醯氨基丙基二甲基甜菜鹼 3.0 3.0C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2.0 2.0C12-13烷基乙氧基(8.0平均)醇 3.0 3.0鈣離子(作為CaCl2·2H2O或甲酸鹽加入) 1.2 -鎂離子(作為MgCl2·6H2O) - 0.9烷基多乙氧基多羧酸鹽20.5 0.5三乙醇胺 4.0 4.0
乙醇 7.5 7.5氯化鈉 0.5 0.5水和少量組份 -平衡量-PH(10%水溶液) 8.5 8.51表面活性劑混合物含有約94.2%下式RO(CH2CH2O)xCH2COO-Na+的烷基乙氧基羧酸鹽，其中，R為平均值等於12.5的C12-13烷基，x為0～約10，乙氧基化物分布為，x等於0的物質的量為約1.0，x大於7的物質的量少於約2%(按烷基乙氧基羧酸鹽重量計)。分布中x平均值為3.5。表面活性劑混合物還含有約5.8%的式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R為平均值12.5的C12-13烷基，x平均值＝3.5。表面活性劑混合物不含有皂物質。
2約82%親水性的Polytergent C。
本發明的製劑提供了良好的稀釋溶液油膩洗滌性和在120°F(48.9℃)的高溫下的製劑貯存穩定性。
實施例Ⅲ根據實例Ⅰ所述方法製備下列液體組合物，只是用氫氧化鈉調節組合物的pH至約9.5。
重量%組分 A BC12-13烷基乙氧基(3.5平均)羧酸鈉122.0 22.0C12-13烷基乙氧基(3.5平均)醇11.35 1.35C12-13烷基硫酸鈉 6.0 6.0C12-14烷基醯氨基丙基二甲基甜菜鹼 3.0 3.0C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2.5 2.5鈣離子(作為CaCl2·2H2O或甲酸鹽加入) 1.5 -鎂離子(作為MgCl2·6H2O或甲酸鹽加入) - 1.1N-二(羥乙基)甘氨酸 1.0 1.0烷基多乙氧基多羧酸鹽21.0 1.0乙醇 7.5 7.5甲基二乙醇胺 5.0 5.0水和少量組份 -平衡量-PH(10%水溶液) 9.5 9.51表面活性劑混合物含有約94.2%下式RO(CH2CH2O)xCH2COO-Na+的烷基乙氧基羧酸鹽，其中，R為平均值等於12.5的C12-13烷基，x為0～約10，乙氧基化物分布為，x等於0的物質的量為約1.0，x大於7的物質的量少於約2%(按烷基乙氧基羧酸鹽重量計)。分布中x平均值為3.5。表面活性劑混合物還含有約5.8%的式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R為平均值12.5的C12-13烷基，x平均值＝3.5。表面活性劑混合物不含有皂物質。
2約82%親水性的Polytergent C。
本發明的這些製劑提供了好的稀釋溶液油膩洗滌性和在120°F(48.9℃)的高溫下製劑的貯存穩定性。
實施例Ⅳ根據實例Ⅰ所述方法製備具有較低表面活性劑含量和高鈣離子含量的下列液體組合物。
組分 重量%C12-13烷基乙氧基(3.5平均)羧酸鈉116.0C12-13烷基乙氧基(3.5平均)醇10.98C12-13烷基乙氧基(3.0平均)硫酸鈉 4.0C12-14烷基醯氨基丙基二甲基甜菜鹼 2.0C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2.0鈣離子(作為CaCl2·2H2O或甲酸鹽加入) 3.2烷基多乙氧基多羧酸鹽24.0三乙醇胺 2.0乙醇 8.0水和少量組份 -平衡量-PH(10%水溶液) 8.51表面活性劑混合物含有約94.2%下式RO(CH2CH2O)xCH2COO-Na+的烷基乙氧基羧酸鹽，其中，R為平均值等於12.5的C12-13烷基，x為0～約10，乙氧基化物分布為，x等於0的物質的量為約1.0，x大於7的物質的量少於約2%(按烷基乙氧基羧酸鹽重量計)。分布中x平均值為3.5。表面活性劑混合物還含有約5.8%的式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R為平均值12.5的C12-13烷基，x平均值＝3.5。表面活性劑混合物不含有皂物質。
2約82%親水性的Polytergent C。
本發明的上述製劑提供了良好的稀釋溶液的油膩洗滌性和在120°F(48.9℃)的高溫下製劑的貯存穩定性。該製劑尤其適用於溶液中使用高產物濃度的餐具洗滌習慣。
權利要求
1.一種液體或凝膠餐具洗滌劑組合物，它包含，按組合物的重量計(a)約5%-約95%如下通式的烷基乙氧基羧酸鹽RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+其中R是C12-C15烷基，x為0至約10，乙氧基化物分布為，基於重量基準，x是0的物質的量少於約20%，x大於7的物質的量少於約25%，當平均R為C13或更小時，x的平均值為約2-4，當平均R為大於C13時，x的平均值為約3-6，M是陽離子；(b)約0.4%～約4%的鈣或鎂離子；和(c)約0.001%～約15%的具有如下通式的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑
其中R是C5-C16烷基，x為約1～約25，R1和R2選自H、甲基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基和它們的混合物，其中至少一個R1或R2是琥珀酸基或羥基琥珀酸基；其中，所述組合物的10%(重量)水溶液的pH值為約7～11。
2.權利要求1的組合物，其中所述(c)中的x為約2～約10。
3.權利要求2的組合物，它含有約0.2%～約2%的所述鈣或鎂離子，其10%的水溶液的pH值在20℃時為約7.5～約10。
4.權利要求3的組合物，其中(a)中的R為C12-C14烷基。
5.權利要求4的組合物，它含有具有約60%～約90%親水性的所述烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑。
6.權利要求5的組合物，其中所述烷基羧酸鹽表面活性劑含有少於約10%的式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R為C12-C16烷基，x為0～約10，x平均值小於6，和少於10%的式RCOO-M+的皂，其中R為C11～C15烷基，M是陽離子。
7.權利要求6的組合物，它還含有約5～約95%的輔助表面活性劑，其選自烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、多醚羧酸鹽、仲烯烴磺酸鹽、肌氨酸鹽、甲基酯磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、烷基酚的聚環氧乙烷、聚環氧丙烷和聚環氧丁烷縮合物、脂族醇與環氧乙烷的烷基乙氧基化物縮合產物、環氧乙烷與由環氧丙烷和丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產物、環氧乙烷與由環氧丙烷和乙二胺反應形成的產物的縮合產物、烷基多糖、脂肪酸醯胺和它們的混合物。
8.權利要求7的組合物，它包括約5%～約70%的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑。
9.權利要求8的組合物，它包括約0.1%～約10%的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑。
10.權利要求9的組合物，其中所述鈣或鎂離子作為選自氯化物、乙酸鹽、甲酸鹽、硝酸鹽和其混合物的鹽加入所述組合物中。
11.權利要求10的組合物，它還含有少於約15%的增泡劑，其選自甜菜鹼、環氧乙烷縮合物、脂肪酸醯胺、氧化胺半極性非離子、陽離子表面活性劑及其混合物。
12.權利要求11的組合物，其中(a)中的陽離子選自銨、鈉、鉀及其混合物。
13.權利要求12的組合物，它含有約0.3%～約2.0%的鈣或鎂離子。
14.權利要求13的組合物，其中pH值為約8.5～9.5。
15.權利要求12的組合物，它含有約0.5～約1%(重量)的鈣或鎂離子。
16.權利要求13的組合物，它含有約0.5%～約1%作為甲酸鈣加入的鈣離子。
17.權利要求15的組合物，它含有約0.5%～約1%(重量)的鎂離子和pKa為約7.5～9.5的緩衝劑。
18.權利要求17的組合物，其中緩衝劑選自N-甲基二乙醇胺、1，3-二胺-2-丙醇、N-二(羥乙基)甘氨酸、N，N′-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇。
19.權利要求18的液體洗滌劑組合物，它含有約8%～約50%的所述烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑，並且還含有約0.1～約10%C1-C4單羥基醇。
20.權利要求19的液體洗滌劑組合物，其中所述烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑陽離子為鈉或鉀。
21.權利要求15的凝膠洗滌劑組合物，它含有約10%～約45%的所述烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑。
22.權利要求21的凝膠洗滌劑組合物，其中所述烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑陽離子是鈉。
全文摘要
本發明描述了為改善穩定性含有烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑、鈣或鎂離子和烷基多乙氧基多羧酸鹽的液體或凝膠餐具洗滌劑組合物。優選的是含有烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑、烷基多乙氧基多羧酸鹽、鈣或鎂離子和輔助表面活性劑的穩定的液體洗滌劑組合物。
文檔編號C11D1/37GK1088251SQ93118839
公開日1994年6月22日 申請日期1993年9月1日 優先權日1992年9月1日
發明者K·奧福蘇-阿桑蒂 申請人:普羅格特-甘布爾公司