一種熱塑性組合物及其製備方法與應用的製作方法
2023-06-12 14:05:16
專利名稱：：一種熱塑性組合物及其製備方法與應用的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種具有良好耐熱性的、高光澤耐刮傷性免噴塗基於聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯/馬來酸酐共聚物的熱塑共混物。
背景技術：
：近年來，隨著環保要求日益提高，對免噴塗高光材料的需求量日益增加。聚甲基丙烯酸甲酯(匪A)為透明無定型聚合物，表面硬度高，光澤度好，但抗衝擊性差；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)耐化學性優良，高抗衝擊性，易於加工，但表面耐劃傷性差；聚碳酸酯(pc)和聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物合金具有高抗衝性，但表面耐劃傷性差；丙烯腈_丁二烯_苯乙烯三元共聚物/聚甲基丙烯酸甲酯合金的表面硬度高，光澤度好，但耐熱性不足。以上材料的不足，限制了其在日益大型化的平板電視，顯示器，音響等方面的應用。
發明內容本發明的目的是克服現有技術存在的不足，提供一種具有優異的耐熱性、高光澤、耐劃傷免噴塗熱塑性組合物。本發明的另一目的是提供上述熱塑性組合物在製備用於高光澤免噴塗製品中的應用。為了實現上述目的，本發明採用如下技術方案本發明的熱塑性組合物，由如下重量百分數的組分組成聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯_馬來酸酐共聚物共混物60-90%;橡膠狀接枝共聚物10-40%;所述聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-馬來酸酐共聚物共混物為30-70重量％聚甲基丙烯酸甲酯和70-30重量％苯乙烯_馬來酸酐共聚物組成。在上述熱塑性組合物中，所述聚甲基丙烯酸甲酯由80-93重量％的甲基丙烯酸甲酯和7-20重量％的丙烯酸烷基酯組成。在上述熱塑性組合物中，所述苯乙烯_馬來酸酐共聚物由50-90重量％的乙烯基芳香族單體和10-50重量％的順丁烯二酸酐組成。在上述熱塑性組合物中，所述橡膠狀接枝共聚物由50-80重量％的核層共聚物和20-50重量％的殼層共聚物組成。所述核層共聚物由50-100重量％二烯系單體和0-50重量％乙烯基芳族單體組成；所述殼層共聚物由40-100重量％甲基丙烯酸或丙烯酸烷基酯和0-60重量％的乙烯基芳族單體組成。在上述熱塑性組合物中，所述乙烯基芳香族單體優選為苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、異丁基苯乙烯、2，4二甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、對-溴苯乙烯、鄰-溴苯乙烯、間-溴苯乙烯、鄰，對_二溴苯乙烯、鄰_氯苯乙烯、間_氯苯乙烯、對_氯苯乙烯、鄰，對_二氯苯乙烯、二，四，六_三溴苯乙烯中的一種或幾種的混合物。在上述熱塑性組合物中，所述順丁烯二酸酐優選為馬來酸酐、2_甲基順丁烯二酸酐、2，3-二甲基叔丁烯二酸酐中的一種或幾種的混合物。在上述熱塑性組合物中，所述丙烯酸烷基酯優選為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯中的一種或幾種的混合物。在上述熱塑性組合物中，所述二烯系單體優選為1，3-丁二烯、2_甲基-l，3-丁二烯、2-甲基-1，3-異戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-異戊二烯、1，3-己二烯中的一種或幾種的混合物。在上述熱塑性組合物中，還可以添加0-10重量％的各種添加劑，例如染料、加工穩定劑、潤滑劑、耐候劑或抗菌劑等等。與現有技術相比，本發明採用如下有益效果本發明提供的熱塑性組合物具有優異的耐熱性、高光澤和耐劃傷性，可以通過注射成型或快速冷熱成型工藝，生產高光澤耐劃傷免噴塗製品，例如液晶電視面板、液晶顯示器面板、音箱外殼等。具體實施例方式在以下的實施例和對比例中，比值和百分比均用重量表示。A為聚甲基丙烯酸甲酯，是甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯按92:8的比率的共聚物；Bl為苯乙烯_馬來酸酐共聚物，是苯乙烯和馬來酸酐按91:9比率的共聚物；B2為苯乙烯_馬來酸酐共聚物，是苯乙烯和馬來酸酐按82:18比率的共聚物；C為橡膠狀接枝共聚物，由44重量X殼層共聚物(包括51重量％的甲基丙烯酸甲酯，44重量％的苯乙烯和5重量％的丙烯酸正丁酯)和55重量％的核層共聚物(通過聚合72重量份的丁二烯和28重量份的苯乙烯而得到)組成。將Al、Bl、B2、C混合後，經擠出機擠出、冷卻、造粒，製得高耐熱、高光澤耐劃傷熱塑性共混物。擠出機各區溫度為一區200。C，二區22(TC，三區240，四區240，五區240，六區240，七區240，八區240。製備過程中雙螺杆各段溫度為200240°C，螺杆轉速為300rpm800rpm，物料經水冷、切粒、乾燥後注塑成標準樣條。按照上述製備方法，實施例18各組分重量比含量如表1所示表1:本發明各實施實例配方成分表實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6實施例7實施例8A3737525244443131Bl46—31—26—39—B2一46—31—26—39C17171717303030304實施例1、2、5和6製得的高耐熱光澤耐劃傷熱塑性混合物與帀場上廣泛應用於液晶電視面板、液晶顯示器面板、音箱外殼的ABS/PMMA合金CheilBF0677F、LGXG568的性會g對比結果如表3。表3.各實施實例與高光ABS綜合性能對比實施18製得的高耐熱、高光澤耐劃傷熱塑性共混物樣條的綜合性能測試結果如表2。表2.各實施實例的綜合性能D638MPa強D256J/M強D790MPa5252545675797572828281844849454416816315214072756870D7卯MPa262026402680D648°C969788D523-888988D3363-HH2H27402210221020502100898586929288898888882HHHFF實鄉7642實鄉錢單位試準測標M匕曰^標性伸度擊度曲拉衝彎模形窆度「硬w度曲量變^澤w筆度w彎熱溫光w鉛^5tableseeoriginaldocumentpage6對比結果顯示，本發明製備的高耐熱、高光澤耐劃傷熱塑混合物與市場上通用的ABS/PMMA合金相比，衝擊、彎曲、拉伸各項力學性能指標相當，鉛筆硬度和表面光澤度相當，但本發明製備的高耐熱、高光澤耐劃傷熱塑混合物在耐熱方面突出的優勢，適應了電視等電子產品大型化後對材料耐熱提高的要求。權利要求一種熱塑性組合物，其特徵在於由如下重量百分數的組分組成聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-馬來酸酐共聚物共混物60-90％；橡膠狀接枝共聚物10-40％；所述聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-馬來酸酐共聚物共混物為30-70重量％聚甲基丙烯酸甲酯和70-30重量％苯乙烯-馬來酸酐共聚物組成。2.如權利要求1所述的熱塑性組合物，其特徵在於所述聚甲基丙烯酸甲酯由80-93重量％的甲基丙烯酸甲酯和7-20重量％的丙烯酸烷基酯組成。3.如權利要求1所述的熱塑性組合物，其特徵在於所述苯乙烯_馬來酸酐共聚物由50-90重量％的乙烯基芳香族單體和10-50重量％的順丁烯二酸酐組成。4.如權利要求1所述的熱塑性組合物，其特徵在於所述橡膠狀接枝共聚物由50-80重量％的核層共聚物和20-50重量％的殼層共聚物組成；所述核層共聚物由50-100重量％二烯系單體和0-50重量％乙烯基芳族單體組成；所述殼層共聚物由40-100重量％甲基丙烯酸或丙烯酸烷基酯和0-60重量％的乙烯基芳族單體組成。5.如權利要求3或4所述的熱塑性組合物，其特徵在於所述乙烯基芳香族單體為苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、異丁基苯乙烯、2，4二甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、對-溴苯乙烯、鄰-溴苯乙烯、間-溴苯乙烯、鄰，對-二溴苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、間-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、鄰，對-二氯苯乙烯、二，四，六-三溴苯乙烯中的一種或幾種的混合物。6.如權利要求3所述的熱塑性組合物，其特徵在於所述順丁烯二酸酐為馬來酸酐、2_甲基順丁烯二酸酐、2，3-二甲基叔丁烯二酸酐中的一種或幾種的混合物。7.如權利要求2或4所述的熱塑性組合物，其特徵在於所述丙烯酸烷基酯為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯中的一種或幾種的混合物。8.如權利要求4所述的熱塑性組合物，其特徵在於所述二烯系單體為1，3-丁二烯、2-甲基-l，3-丁二烯、2-甲基-l，3-異戊二烯、2，3-二甲基-l，3-丁二烯、l，3-異戊二烯、1，3-己二烯中的一種或幾種的混合物。9.如權利要求1所述的熱塑性組合物，其特徵在於添加0-10重量％的染料、加工穩定劑、潤滑劑、耐候劑或抗菌劑。10.權利要求1所述熱塑性組合物在製備用於高光澤免噴塗製品中的應用。全文摘要本發明公開了一種熱塑性組合物及其製備方法與應用。熱塑性組合物由如下重量百分數的組分組成聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-馬來酸酐共聚物共混物60-90％；橡膠狀接枝共聚物10-40％；所述聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-馬來酸酐共聚物共混物為30-70重量％聚甲基丙烯酸甲酯和70-30重量％苯乙烯-馬來酸酐共聚物組成。本發明提供的熱塑性組合物具有優異的耐熱性、高光澤和耐劃傷性，可以通過注射成型或快速冷熱成型工藝，生產高光澤耐劃傷免噴塗製品，例如液晶電視面板、液晶顯示器面板、音箱外殼等。文檔編號C08L51/04GK101759945SQ20081022047公開日2010年6月30日申請日期2008年12月26日優先權日2008年12月26日發明者葉曉光,吳曉輝,寧方林,王亮,程慶,許晶瑋申請人:金髮科技股份有限公司;上海金髮科技發展有限公司