一種主鏈含矽-芳族二炔丙基醚結構的聚合物及其製備方法

2023-06-12 14:20:01

專利名稱：一種主鏈含矽-芳族二炔丙基醚結構的聚合物及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種主鏈上含矽一芳族二炔丙基醚結構的聚合物及其製備方法。
背景技術：
含矽的聚合物，如聚矽氧烷、聚碳矽氫化合物、聚矽氮烷以及聚矽氫化合物，具 有良好的本質耐熱性能，通常可被用來作為耐高溫材料。Masayoshi Itoh等人合成 出的含矽聚合物聚[(苯基矽亞甲基)-乙炔基-1,3-苯乙炔基1,由於其在主鏈含有鍵 能較大的矽碳鍵，並且耐熱又有相當活性的矽氫鍵在受熱的條件下可與不飽和炔基發 生矽氫烷基化反應，增加了聚合物固化時的交聯密度，因此這種聚合物的固化產物具 有很高的熱穩定性能。並且該聚合物150。C左右便可模壓成型，顯示了較好的可加工 性能。但是，合成這種含矽聚合物的原料成本較高，不容易獲得，且合成反應條件苛 刻，影響了它的推廣應用。

發明內容
本發明的目的是提出一種主鏈上含矽一芳族二炔丙基醚結構的聚合物。該聚合物 的結構式如式1:
formula see original document page 4式1中，(A)m可以在苯環上炔丙基醚的鄰位、間位或對位；A代表-O-、 -S-、 -SO-、 -CO-、 -S02-、 二價烴基。
所述二價烴基，可以是直鏈，也可以是支鏈，這些烴基可以被1個或多個，含 有6 12整數個碳原子的芳香族基團所取代，如苯基，聯苯基，二苯基，萘基等； 比較適宜的二價烴基，其碳原子數為整數1 8個，最適宜的碳原子數為整數1 4 個，如亞甲基、l，l-乙基、1,2-乙基、1，3-丙基、1,2-丙基、2，2-丙基、1，4-丁基、
聯苯基甲基、苯基甲基等；所述二價烴基可被鹵素取代，如氟、氯、溴、碘；所述二
價烴基也可以是二價脂環族基；最適宜的例子是2，2-全氟丙基 formula see original document page 4。
m的取值範圍為整數0 1。
R'和R2彼此獨立地為相同或不同的基團，並且都不會參與反應；它們可以是氫 原子；可以是含有1 20個碳原子數的烷基基團，如甲基、乙基、丙基、丁基、環 己基等；可以是含有2~20個碳原子數的烯基基團，如乙烯基、烯丙基、環己烯基 等；可以是含有2 20個碳原子數的炔基基團，如乙炔基、炔丙基、苯乙炔基等； 也可以是含有6~20個碳原子數的芳烴基團，如苯基、甲苯甲醯基等；可以是垸氧 基基團，如甲氧基、乙氧基、丙氧基；可以是芳氧基基團，如苯氧基、3，5-二甲基苯 氧基、萘氧基；可以是二取代氨基基團，所述取代基為烷基或芳基，如二甲基氨基、 二乙基氨基、甲基乙基氨基、甲基苯基氨基；也可以是矽烷基基團，如甲矽烷基、乙 矽垸基、二甲基矽烷基、三甲基矽垸基。
R可以表示氫、羥基或卣素；其中對於滷素，氟、氯、溴和碘都可以；比較適宜 的滷素是氯和溴；R可以表示含有1 20個碳原子的垸基，它可以是直鏈，也可以 是支鏈；比較適宜的碳原子數為1 8個，最適宜的碳原子數為1 4個；比較適宜 的垸基有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十 二烷基以及它們的支鏈異構體；R可以表示含有1~12個碳原子的烷氧基，它可以 是直鏈，也可以是支鏈；比較適宜的碳原子數為1 8個，最適宜的碳原子數為l 4個；比較適宜的烷氧基有甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、巳氧基、庚 氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一垸氧基、十二烷氧基以及它們的支鏈異構體；
x表示為苯環上可被R取代的數目，具體地為0 4,優選為0 2。
n表示聚合度，可以+艮據需要加以確定，具體地為3 300之間的整數；優選為 10 100;更優選為15 40。
本發明的主鏈含矽一芳族二炔丙基醚結構的聚合物的製備方法如下將芳族二炔 丙基醚化合物和矽氫化合物在催化劑的作用下，經過去氫偶合反應後製得。
所述芳族二炔丙基醚化合物的結構式為
formula see original document page 6
所述矽氫化合物的結構式為 R2 式3
式2和式3中的各基團的定義同式1。
所述催化劑，可為金屬氫化物、金屬醇鹽或酚鹽、金屬烷基化合物或金屬氨基化 合物，所述金屬主要是鹼金屬或鹼土金屬。
其中，金屬氫化物可以是LiAlH4、 NaAlH4、 LiAlH(0-f-Bu)3、或者UBH4等； 金屬醇鹽或酚鹽可以是UOEt、 LiO-APr、 NaOEt、 KOEt、 Ba(OMe)2、 Ba(0-APr)2、 Ba(0-fBu)2、 Ba(OC2H4OMe)2、 Ba(OC8H17)2、 La(0-APr)3等；金屬烷基化合物 可以是(C^CPh)2Ba、 LiAl(CsC-Ph)4、 /7-BuLi、 PhLi等；金屬氨基化合物可以是 LiN(SiMe3)2、 NaN(SiMe3)2、 KN(SiMe3)2等；較適宜的催化劑為金屬氫化物和金屬 醇鹽；最適宜的催化劑為LiAlH4和Ba(OC8Hi7)2。
所述催化劑還可為鹼金屬氧化物,如020、 Na20、 K20、 Rb20和Cs20;可以
是鹼土金屬氧化物，如BeO、 MgO、 CaO、 BaO和RaO;可以是鑭系金屬氧化物， 如CeCV Pr203、 Nd203、 Sm203、 Eu203、 Gd203、 Tb203、 Dy203、 Ho203、 Er203 、 Tm203、 ￥15203和1^203 ;可以是以下鹼金屬，如氧化鈧、氧化釔、氧化釷、氧化鋯、 氧化鉿、氧化銅、氧化鎘；較適宜的催化劑為MgO、 CaO ;最適宜的催化劑為MgO。
所述製備方法中可採用溶劑，其使用目的是為了使原料在均相中進行反應，提高 轉化率。它可以是醚類溶劑，如四氫呋哺、乙醚、二甲氧基乙烷、異丙醚、正丁醚、 二氧六環、四氫吡喃、二乙氧基乙烷、苯甲醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚；可 以是烷烴類溶劑，如正戊烷、正己垸、環己垸和正庚烷；也可以是芳香類溶劑，如苯、 甲苯、二甲苯和均三甲苯；在這些溶劑中，較適宜的溶劑為醚類和芳香類溶劑；最適 宜的溶劑為四氫呋喃、乙醚、甲苯和二乙二醇二甲醚。
芳族二炔丙基醚化合物和矽氫化合物的用量為，它們的混合比例一般為lmol 的矽氫化合物中加入0.5 lmol芳族二炔丙基醚化合物；較適宜的比例為0.7 lmol芳族二炔丙基醚化合物；
催化劑的用量不易過多。一般為0.001 0.lmol催化劑對應lmol矽氫化合物， 最佳比例是0.005 0.05mol。
反應溫度的範圍為20 130。C,優選為25 12(TC,最好為80 120。C。
反應時間依原料和溶劑的用量不同而不同，時間範圍在0.5 100h,優選為4 25h,最好為8 20h。
反應可以在常壓壓力和加壓壓力下進行，如2 4 MPa,較適宜的壓力是常壓壓力。
所述去氫偶合反應過程如下 ，
formula see original document page 7
所得聚合物的分子量可以依原料配比、溶劑的種類和用量以及反應溫度的不同而 不同；其重均分子量Mw的範圍沒有一個特定的限定範圍，經過凝膠滲透色譜法，測 得一般在500 1,000,000 (以聚苯乙烯為標準)，優選為2000 90,000。
本發明的製備方法合成工藝簡單，原料二炔丙基醚化合物容易得到，並且價格較 為低廉，更具工業實用性。
本發明製得的主鏈含矽一芳族二炔丙基醚結構的聚合物的優點在於
(1) 在製備過程中，通過調節合成原料之間的摩爾比，可較為容易地控制其分子量。
(2) 製得的聚合物常溫下為黏稠狀液體至粘性固體，易溶於各類常見有機溶劑 中，如甲苯、四氫呋喃和丙酮等。
(3) 聚合物結構中的炔丙基在光、熱的作用下可發生交聯反應，形成三維網狀 結構，同時含有的矽氫鍵可以和炔丙基發生矽氫化反應，更可增加聚合物的交聯密度， 提高固化物的耐熱性能。因此，本發明聚合物可以應用於先進複合材料的基體樹脂、 耐高溫膠粘劑和塗層及製備陶瓷的前驅體。
(4) 在製備過程中通過芳族二炔丙基醚化合物和矽氫化合物，在催化劑存在的 條件下進行去氫偶合反應，合成得到聚合物。在原料選取上，芳族二炔丙基醚化合物 容易得到，並且價格相對於炔基化合物較為低廉，生產工藝簡單，更具有工業實用價 值。
本發明的主鏈上含矽—芳族二炔丙基醚結構的聚合物可作為耐高溫聚合物,應用 於先進複合材料的基體樹脂、耐高溫膠粘劑和塗層及製備陶瓷的前驅體。
具體實施例方式
本發明的目的是提出一種主鏈上含矽一芳族二炔丙基醚結構的聚合物。該聚合物 的結構式如式l:
formula see original document page 8
式l中，(A)m可以在苯環上炔丙基醚的鄰位、間位或對位；A代表-O-、 -S-、 -SO-、 -CO-、 -S02-、 二價烴基。
所述二價烴基，可以是直鏈，也可以是支鏈，這些烴基可以被1個或多個，含 有6 12整數個碳原子的芳香族基團所取代，如苯基，聯苯基，二苯基，萘基等；
比較適宜的二價烴基，其碳原子數為整數1 8個，最適宜的碳原子數為整數1~4
個，如亞甲基、l，l-乙基、1，2-乙基、1，3-丙基、1，2-丙基、2，2-丙基、1,4-丁基、
聯苯基甲基、苯基甲基等；所述二價烴基可被滷素取代，如氟、氯、溴、碘；所述二
價烴基也可以是二價脂環族基；最適宜的例子是2,2-全氟丙基 formula see original document page 8。 m的取值範圍為整數0 1。
R'和R2彼此獨立地為相同或不同的基團，並且都不會參與反應；它們可以是氫 原子；可以是含有1 20個碳原子數的烷基基團，如甲基、乙基、丙基、丁基、環 己基等；可以是含有2 20個碳原子數的烯基基團，如乙烯基、烯丙基、環己烯基 等；可以是含有2 20個碳原子數的炔基基團，如乙炔基、炔丙基、苯乙炔基等； 也可以是含有6 20個碳原子數的芳經基團，如苯基、甲苯甲醯基等；可以是烷氧 基基團，如甲氧基、乙氧基、丙氧基；可以是芳氧基基團，如苯氧基、3,5-二甲基苯 氧基、萘氧基；可以是二取代氨基基團，所述取代基為烷基或芳基，如二甲基氮基、 二乙基氨基、甲基乙基氨基、甲基苯基氨基；也可以是矽烷基基團，如甲矽烷基、乙 矽烷基、二甲基矽垸基、三甲基矽烷基。
8
R可以表示氫、羥基或滷素；其中對於滷素，氟、氯、溴和碘都可以；比較適宜 的囟素是氯和溴；R可以表示含有1 20個碳原子的烷基，它可以是直鏈，也可以 是支鏈；比較適宜的碳原子數為1 8個，最適宜的碳原子數為1 4個；比較適宜 的烷基有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、壬基癸基、十一烷棊、十 二烷基以及它們的支鏈異構體；R可以表示含有1 12個碳原子的烷氧基，它可以 是直鏈，也可以是支鏈；比較適宜的碳原子數為1 8個，最適宜的碳原子數為l 4個；比較適宜的烷氧基有甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、已氧基、庚 氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基以及它們的支鏈異構體；
x表示為苯環上可被R取代的數目，具體地為0 4,優選為0 2。
n表示聚合度，可以根據需要加以確定，具體地為3 300之間的整數；優選為 10 100;更優選為15~40。
本發明的主鏈含矽一芳族二炔丙基醚結構的聚合物的製備方法如下將芳族二炔丙 基醚化合物和矽氫化合物在催化劑的作用下，經過去氫偶合反應後製得。
所述芳族二炔丙基醚化合物的結構式為
formula see original document page 9
所述矽氫化合物的結構式為 R 式2和式3中的各基團的定義同式1。
所述催化劑，可為金屬氫化物、金屬醇鹽或酚鹽、金屬烷基化合物或金屬氨基化合 物，所述金屬主要是鹼金屬或鹼土金屬。
其中，金屬氫化物可以是LiAlH4、 NaAlH4、 LiAlH(O-f-Bu)3、或者LiBH4等；金 屬醇鹽或酚鹽可以是LiOEt、 LiO-APr、 NaOEt、 KOEt、 Ba(OMe)2、 Ba(0-i~Pr)2、 Ba(0-f-Bu)2、 Ba(OC2H4OMe)2、 Ba(OC8H17)2、 La(0-APr)3等；金屬烷基化合物 可以是(CsCPh)2Ba、 LiAl(CsC-Ph)4、 "-BuLi、 PhLi等；金屬氨基化合物可以是 LiN(SiMe3)2、 NaN(SiMe3)2、 KN(SiMe3)2等；較適宜的催化劑為金屬氫化物和金屬 醇鹽；最適宜的催化劑為LiAlH4和Ba(OC8H^2。
所述催化劑還可為鹼金屬氧化物，如1^20、 Na20、 K20、處20和0320;可以 是鹼土金屬氧化物，如BeO、 MgO、 CaO、 BaO和RaO;可以是鑭系金屬氧化物， 如Ce02、 Pr203、 Nd203、 Sm203、 Eu203、 Gd203、 Tb203、 Dy203、 Ho203、 Er203 、 Tm203、 ￥15203和1^203;可以是以下鹼金屬，如氧化鈧、氧化私、氧化釷、氧化鋯、 氧化鉿、氧化銅、氧化鎘；較適宜的催化劑為MgO、 CaO ;最適宜的催化劑為MgO。
所述製備方法中可採用溶劑，其使用目的是為了使原料在均相中進行反應，提高 轉化率。它可以是醚類溶劑，如四氫呋喃、乙醚、二甲氧基乙烷、異丙醚、正丁醚、 二氧六環、四氫吡喃、二乙氧基乙烷、苯甲醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚；可 以是烷烴類溶劑，如正戊烷、正己烷、環己烷和正庚烷；也可以是芳香類溶劑，如苯、 甲苯、二甲苯和均三甲苯；在這些溶劑中，較適宜的溶劑為醚類和芳香類溶劑；最適 宜的溶劑為四氫呋喃、乙醚、甲苯和二乙二醇二甲醚。
芳族二炔丙基醚化合物和矽氫化合物的用量為，它們的混合比例一般為lmol 的矽氫化合物中加入0.5 lmol芳族二炔丙基醚化合物；較適宜的比例為0.7 lmol芳族二炔丙基醚化合物；
催化劑的用量不易過多。一般為0.001 0. lmol催化劑對應lmol矽氫化合物， 最佳比例是0.005 0.05mol。
反應溫度的範圍為20 130。C,優選為25 12(TC，最好為80 120。C。
反應時間依原料和溶劑的用量不同而不同，時間範圍在0.5 100h,優選為4 25h，最好為8 20h。
反應可以在常壓壓力和加壓壓力下進行，如2~4 MPa，較適宜的壓力是常壓壓力。
所述去氫偶合反應過程如下:
formula see original document page 10
所得聚合物的分子量可以依原料配比、溶劑的種類和用量以及反應溫度的不同而
不同；其重均分子量Mw的範圍沒有一個特定的限定範圍，經過凝膠滲透色譜法，測 得一般在500 1,000，000 (以聚苯乙烯為標準)，優選為2000~90,000。
本發明的製備方法合成工藝簡單，原料二炔丙基醚化合物容易得到，並且價格較 為低廉，更具工業實用性。 實施例1 :
將4.03g (13.25w附o/) 二炔丙基雙酚A醚(芳族二炔丙基醚化合物)與5m/ 二乙二醇二甲醚(溶劑)的溶液加入到反應容器中，在攪拌下逐步加入26.60/ng (0.70附/wo/)氫化鋁鋰LiAlH4 (催化劑)和1.43g (13.25w附o/)苯矽烷(矽氫
化合物)，待充分混合後，在惰性氣體保護下，升溫至12(TC,在常壓下反應20h。 反應結束後，將5w/的甲苯和5附/的lwo〃Z鹽酸在室溫下順次加入到反應容
器中，充分攪拌，分液，除去下層水相，向上層有機相加入15m/去離子水，再分液，
除去下層水相，並重複操作三次。收集所得有機相，減壓蒸餾除去溶劑後，得到目標
產物，產率為64%。
所得聚(苯基矽垸-4,4' -二炔丙基雙酚A醚)，其結構式如下
:〇
h— c三c—ch2 0乂0^~ d《o:
所得聚(苯基矽烷-4,4' -二炔丙基雙酚A醚)經凝膠滲透色譜法(GPC)測得 重均分子量Mw =90,170。 t
所得聚(苯基矽烷-4，4' -二炔丙基雙酚A醚)經通過iHNMR進行結構表徵， 各官能團化學位移如下^1.58 (s, CH3), 2.45 (s, C^CH)， 4.62 (s， CH2), 4.89 (s， PhSiH2), 5.25 (s， PhSiH)， 6.69 7.60 (m， PhH)。
實施例1得到的目標聚合物，分別經過180。C固化lh、 20(TC固化2h、 220 。C固化2h和25(TC固化10h，得到黑色固化物。
所得固化物經熱失重分析(TGA)和動態機械力學性能(DMA)分析對其耐熱 性能進行評價採用TGA的5。/。質量損失溫度和90(rC的殘重來表徵耐熱性能，採 用DMA的Tan(S)峰值來表徵固化後聚合物的玻璃化溫度。TGA分析表明，此聚合
物的5 %質量損失溫度為486°C,在90(TC的殘重為68 % (測試氣氛為Ar ,升溫 速率為20°C/min); DMA分析表明樹脂的玻璃化溫度高達402°C (測試頻率為 lHz,升溫速率為2(TC/min)。 實施例2 :
將6.00g (19.75mwo/) 二炔丙基雙酚A醚(芳族二炔丙基醚化合物)與8附/ 二乙二醇二甲醚(溶劑)的溶液加入到反應容器中，在攪拌下逐步加入38.00/ng (lw膨/)氫化鋁鋰LiAlH4 (催化劑)和2.19g (20.25wwo/)苯矽烷(矽氫化
合物)，待充分混合後，在惰性氣體保護下，升溫至110。C,在常壓下反應20h。 反應結束後，將8m/的甲苯和8/n/的1/ 0〃￡鹽酸在室溫下順次加入到反應容
器中，充分攪拌，分液，除去下層水相，向上層有機相加入20m/去離子水，再分液，
除去下層水相，並重複操作三次。收集所得有機相，減壓蒸餾除去溶劑後，得到目標
產物，產率為53%。
所得聚(苯基矽烷-4，4' -二炔丙基雙酚A醚)經凝膠滲透色譜法(GPC)測得
重均分子量Mw = 14,472。
實施例 3 :
將5.93g (19.50;wwo/) 二炔丙基雙酚A醚(芳族二炔丙基醚化合物)與44附/ 甲苯(溶劑)的溶液加入到反應容器中，在攪拌下逐步加入5.50g (137.50w歸/) MgO (催化劑)和2.21g (20.50m附o/)苯矽垸(矽氫化合物)，待攪拌均勻後， 在惰性氣體保護下，升溫至8CTC,在常壓下反應18h。
反應完畢後，過濾除去MgO。向濾液中加入120m/正庚烷，充分攪拌。過濾並 收集沉澱物，在60。C下真空乾燥50h,得到目標產物。產率43%。
所得聚(苯基矽烷-4，4' -二炔丙基雙酚A醚)經凝膠滲透色譜法測得重均分子 量Mw =5,473。 實施例 4 :
把18.95g H6.00m卿/) 二炔丙基六氟雙酚A醚(芳族二炔丙基醚化合物) 與20附/二乙二醇二甲醚(溶劑)的溶液和118.80mg (2.20mmo/) NaAlH4 (催 .化劑)加入到反應容器中，最後加入42.00w腳/甲矽烷(矽氫化合物)(純度為 99.999%);反應在3MPa以及120。C的條件下進行21h。
反應結束後，將20m/的甲苯和20m/的鹽酸(濃度1卿〃丄)在室溫下順次加
入到反應容器中，攪拌20min後，分液，除去下層水相，向上層有機相加入50/w/去
離子水，再分液，除去下層水相，並重複操作三次。收集所得有機相，減壓蒸餾除去
溶劑後，得到目標產物，產率為40%。
所得聚(甲矽烷-4,4' -二炔丙基六氟雙酚A醚)，其結構式如下
formula see original document page 13所得聚(甲矽烷-4,4' -二炔丙基六氟雙酚A醚)經凝膠滲透色譜法測得重均分 子量Mw =4,840。
實施例 5 :
把25^5g H2.0/w附o/)四溴代二炔丙基雙酚K醚(芳族二炔丙基醚化合物) 與30w/四氫呋喃(溶劑)的溶液加入到反應容器中，在室溫下逐步加入158.0唯 (0.40w柳/) Ba(OC8H17)2 (催化劑)和7.36g (40.00mwo/) 二苯基矽烷(矽 氫化合物)，待攪拌均勻後，在惰性氣體保護下，升溫至75。C，在常壓下反應9h。
反應結束後，將20m/的甲苯和20m/的鹽酸(濃度1附0〃￡)在室溫下順次加 入到反應容器中，攪拌20min後，用分液漏鬥靜置分層，除去下層水層。向上層有 機相加入50附/去離子水，分液，除去下層水相，並重複操作三次。收集所得有機相， 減壓蒸餾除去溶劑後，得到目標產物，產率為60%。
所得聚(二苯基矽烷-4，4， -二炔丙基四溴代雙酚K醚)，其結構式如下
formula see original document page 13所得聚(二苯基矽烷_4，4， -二炔丙基四溴代雙酚K醚)經凝膠滲透色譜法測得 重均分子量Mw =2,370。
實施例6 :
採用與實施例1相同的方法，只是以二炔丙基雙酚S代替二炔丙基雙酚A作為 原料，合成了聚(苯基矽烷-4,4' -二炔丙基雙酚S醚)，其結構式如下，重均分子量 Mw =84,700。
if :〇
O H
實施例 7 :
釆用與實施例1相同的方法，只是以二炔丙基聯苯酚醚代替二炔丙基雙酚A作 為原料，合成了聚(苯基矽烷-4，4' -二炔丙基聯苯酚醚)，其結構式如下，重均分子 量Mw =72,350。
formula see original document page 14
權利要求
1、一種主鏈含矽—芳族二炔丙基醚結構的聚合物，其特徵在於具有結構式為 式1)，式1)中，A代表-O-、-S-、-SO-、-CO-、-SO2-、二價烴基；m為0或1；R1和R2彼此獨立地為相同或不同的基團，為氫原子、含有約1～20個碳原子數的烷基基團、含有約2～20個碳原子數的烯基基團、含有2～20個碳原子數的炔基基團、含有6～20個碳原子數的芳烴基團、烷氧基基團、芳氧基基團、二取代氨基基團或矽氫化合物基基團；R表示氫、羥基、滷素、含有1～20個碳原子的烷基、或含有1～12個碳原子的烷氧基；x為表示苯環上可被R取代的數目；n表示聚合度，為約3～300之間的整數。
2、如權利要求1所述的主鏈含矽-芳族二炔丙基醚結構的聚合物的製備方法，其特 徵在於是在催化劑的作用下，將如下式2)所示的芳族二炔丙基醚化合物和如 下式3)所示的矽氫化合物進行去氫偶合反應，從而製得所述聚合物；formula see original document page 2 式3)式中，各基團A、 R1、 R2和R,以及m、 x的定義與權利要求l的相同。
3、 如權利要求2所述的製備方法，其特徵在於反應溫度為20 13(TC。
4、 如權利要求2~3中任一項所述的製備方法，其特徵在於反應時間為0.5 100ho
5、 如權利要求2 4中任一項所述的製備方法，其特徵在於所述芳族二炔丙基醚 化合物和所述矽氫化合物的用量為lmol的矽氫化合物中加入0.5 lmol芳族 二炔丙基醚化合物。
6、 如權利要求2~5中任一項所述的製備方法，其特徵在於所述催化劑為金屬氫 化物、金屬醇鹽或酚鹽、金屬烷基化合物、金屬氨基化合物、鹼金屬氧化物、鹼 土金屬氧化物或鑭系金屬氧化物。
7、 如權利要求2 6中任一項所述的製備方法，其特徵在於所述反應在溶劑的存 在下進行。
8、 如權利要求1所述的主鏈含矽一芳族二炔丙基醚結構的聚合物在複合材料、耐高 溫膠粘劑或塗層、或者陶瓷的前驅體製備中的應用。
全文摘要
本發明涉及一種主鏈上含矽—炔丙基醚結構的聚合物及其製備方法，所述聚合物的結構如圖，所述聚合物是由芳族二炔丙基醚化合物和矽氫化合物經過去氫偶合反應，從而製得的。所述聚合物可作為耐高溫聚合物，應用於先進複合材料的基體樹脂、耐高溫膠粘劑和塗層及製備陶瓷的前驅體。
文檔編號C08G77/00GK101381463SQ200810222679
公開日2009年3月11日 申請日期2008年9月22日 優先權日2008年9月22日
發明者張馬寧, 光 楊 申請人:北京航空航天大學