一種含有烯醯嗎啉的殺菌組合物的製作方法

2023-06-02 00:33:01

專利名稱：：一種含有烯醯嗎啉的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有苯醯菌胺和烯醯嗎啉的殺菌組合物。
背景技術：
：卵菌綱病害如霜黴病、疫病等是果樹、蔬菜上非常重要的病害，嚴重影響作物的產量和品質，給農業生產造成巨大損失。十九世紀，愛爾蘭曾發生因馬鈴薯晚疫病大流行而導致數萬人被餓死的慘劇。據文獻報導，我國1997年用於防治蔬菜和瓜類霜黴病、疫病的農藥費用為7.96億元，近些年來，也都一直呈現不斷上漲的趨勢。隨著曱霜靈的問世，卵菌綱病害得到有效的防治，但是甲霜靈的長期單一使用很快導致病菌產生了抗藥性；隨後用於農業生產的霜黴威、霜脲氰等藥劑，使病菌的抗性更加嚴重。苯醯菌胺(Zoxamide)是一種高效的保護性醯胺類殺菌劑，具有持效期長和很好的耐雨水衝刷性能，其作用機制獨特，通過結合微管蛋白p-亞基和石皮壞微管細胞骨架來抑制菌核分裂。其主要用於防治卯菌綱病害如疫病、霜黴病，.對灰黴病、白粉病也有效。但其使用成本高，難以在市場上廣泛推廣應用。將不同的農藥有效成分進行組合，增效作用明顯的配方可以大大提高防效，減少用藥量，降低成本，同時還可以避免植物病原菌產生抗性和延緩抗性產生的速度，是解決當前農藥單用抗性和成本問題的一種有效和快捷的方式。綜上所述，開發對卵菌綱病害有增效作用的殺菌組合物具有重要意義。
發明內容本發明的目的是提供一種高效、環保、成本低、有利於病菌抗性治理的含有苯醯菌胺的殺菌組合物。通過大量的試驗研究，發明人意外發現苯醯菌胺與烯醯嗎啉以一定比例復配具有增效作用，'對霜黴病、疫病的防效明顯提高。本發明的技術方案如下一種殺菌組合物，其有效成分為苯醯菌胺和烯醯嗎啉，二者的質量比例為30:11:50，其餘為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。本發明所述的烯醯嗎啉(Dimethomorph)是一種專一殺卵菌綱真菌的內吸性殺菌劑，其作用特點是^f皮壞細胞壁膜的形成，對卵菌生活史的各個階段都有作用，在孢子嚢梗和卵孢子的形成階段尤為敏感。廣泛用於霜黴病、疫病等卵菌綱真菌引起的病害防治，但單獨使用有比較高的抗性風險。作為本發明的一種配方優化，有效成分苯醯菌胺與烯醯嗎啉的質量比例優選10:1-1:30。本發明的殺菌組合物可以用已知的方法製備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可溼性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑、水^t粒劑，製劑中有效成分的質量百分含量為10°/。卯％。本發明所描述的產物(組合物)可以成品製劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然後稀釋至所需的濃度。本發明的殺菌組合物可以用於防治果樹、蔬菜、棉花、油菜、小麥等多種作物上的病害，尤其是卵菌綱病害。本發明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、拌種、噴霧、撒粉或發煙，其施用量隨天氣4件或作物狀態變化。與現有技術相比，本發明的有益效果在於1.組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成，二者混配減輕了對病菌的單一選擇壓力，從而有助於避免病菌產生抗性和延緩抗藥性的產生速度；2.組合物中的兩種有效成分以一定比例復配後具有明顯的協同增效作用，提高了防治效果；3.混配後由於效果提高，有效成分的用量減少，從而降低了成本和減輕了對環境的汙染。具體實施例方式將不同的農藥有效成分組合應用，是解決抗性等系列問題的一種有效和快捷的方式。通過試-驗，篩選得到復配增效4艮好的配方，不僅能夠明顯提高實際防治效果，降低農藥的使用量，減少成本，還有助於延緩病菌抗藥性的產生速度。發明人通過大量的混配試驗，發現苯醯菌胺與烯醯嗎啉組合對霜黴病菌、晚疫病菌具有顯著的協同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加，具體用以下生物測定實例進行說明。生物測定實例1:苯醯菌胺與烯醯嗎啉復配對黃瓜霜黴病的盆栽試驗試驗對象採自田間的黃瓜霜黴病菌(屍sewfifopera"os/oracw6e"s/s)試驗方法盆栽法。選取長勢一致的兩片真葉期黃瓜苗，每個處理5盆，編號備用。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每處理5mL藥液。每個藥劑設置5個濃度梯度，以噴施等量清水的為空白對照。藥劑處理24h後，噴霧接種黃瓜霜審病菌孢子嚢懸浮液。孢子嚢懸浮液的配製用毛筆蘸取IO'C左右的蒸餾水洗下採自田間的帶有霜黴病菌的黃瓜葉片背面的孢子嚢，配成3xlS個孢子嚢/mL的懸浮液。接種後將黃瓜苗置於人工氣候箱中(相對溼度100%，溫度15-20。C)培養，24h後保持溫度15-24°C、相對溼度90%左右保溼誘發，5d後調查發病情況，計算病情指數和防治效果。Z(各級葉片發病數x該級代表值)病情指數=-xi00調查總葉片數x最高級代表值對照病情指數-處理病情指數防治效果(％)=-xl00對照病情指數將防治效果換算成機率值(y)，藥液濃度(ng/ml)轉換成對數值(x)，最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5，依孫雲沛法計算藥劑的毒力指數及共毒係數(CTC)。實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑EC5o/供試藥劑EC5Q)xlOO理論毒力指數(m)=A藥劑毒力指數x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數x混劑中B的百分含量共毒係數(ctc)=[混劑實測毒力指數(ati)/混劑理論毒力指數(rn)]xiooCTC《80,組合物表現為拮抗作用；80<CTC120，則組合物表現為增效作用。毒力測定結果見表l。測定結果(表l)表明，苯醯菌胺與烯醯嗎啉在配比30:11:50之間，對黃瓜霜黴病菌具有增效作用，尤其在10:1-1:30之間，增效作用更顯著，共毒係數在180以上。表1苯醯菌胺與烯醯嗎啉復配對黃瓜霜黴病的盆栽試驗測定結果tableseeoriginaldocumentpage6生物測定實例2:苯醯菌胺與烯醯嗎啉復配對馬鈴薯晚疫病菌的室內毒力測定試驗對象採自田間的馬鈴薯晚疫病菌(P/y;top/^ora/w/esta"s)試驗方法菌絲生長速率法。將馬鈴薯晚疫病菌用PDA培養基培養，待菌落剛長滿培條孤時，用內徑為7mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養基混合均勻，製成4個含藥平板，以等量無菌水與培養基混合為對照。將菌絲塊倒置接於平板中央，並於28。C培養箱內培養。7d後，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理菌落直徑淨生長量、菌絲生長抑制率。淨生長量(mm)=測量菌落直徑-7菌絲生長抑制率(％)-[(對照組淨生長量-處理組淨生長量)/對照組淨生長量]xl00將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(^g/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5q，依孫雲沛法計算藥劑的毒力指數及共毒係數(CTC)。毒力測定結果見表2。結果(表2)顯示，苯醯菌胺與烯醯嗎啉在配比30:11:50之間，對馬鈴薯晚疫病菌具有增效作用，尤其在10:11:30之間，增效作用更顯著，共毒係數都在175以上。表2苯醯菌胺與烯醯嗎啉復配對馬鈴薯晚疫病菌的室內毒力測定結果tableseeoriginaldocumentpage7本發明的殺真菌組合物可以用已知的方法製備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可溼性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑、水分散粒劑。為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限於這些例子。因此，本發明專利的保護範圍應以所附權利要求為準。所有配方中百分比均為重量百分比。本發明組合物各種製劑的加工工藝均為現有^t術，根據不同情況可以有所變化。(一)配方及製劑加工實施例1、可溼性粉劑的加工及實施例將活性成分苯醯菌胺和烯醯嗎啉、各種助劑及填料等按比例充分混合，經超細粉碎機粉碎後製得可溼性粉劑。實施例1:31%苯醯菌胺*烯醯嗎啉可溼性粉劑苯醯菌胺30%,烯醯嗎啉1%，十二烷基硫酸鈉2%，木質章磺酸鈉3%,NN05%，白炭黑10%，高呤土補足至100%。實施例2:55%苯醯菌胺*烯醯嗎啉可溼性粉劑苯醯菌胺50%,烯醯嗎啉5%，NNO5%,木質素磺酸鈉5%，拉開粉0.5%，高呤土補足至100%。實施例3:24%苯醯菌胺*烯醯嗎啉可溼性粉劑苯醯菌胺4%,烯醯嗎啉20%，NNO8%，茶枯粉5%,拉開粉0.5%,白炭黑3%，高嶺土補足至100%。實施例4:44%苯醯菌胺*烯醯嗎啉可溼性粉劑苯醯菌胺4%,烯醯嗎啉40%，茶枯粉5%，木質素磺酸鈉5%，十二烷基硫酸鈉0.5%，膨潤土10%,凹凸棒土補足至100%。實施例5:51%苯醯菌胺*烯醯嗎啉可溼性粉劑苯醯菌胺1°/。，烯醯嗎啉50%,木質素磺酸鈉10%,茶枯粉5%，拉開粉0.5%,白炭黑3%,高嶺土補足至100%。2、懸浮劑的加工及實施例將活性成分苯醯菌^和烯醯嗎啉、分散劑、潤溼劑、增稠劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經砂磨和/或高速剪切後，得到半成品，分析後補加水混合均勻過濾即得成品。實施例6:24%苯醯菌胺.烯醯嗎啉懸浮劑苯醯菌胺20%,烯醯嗎啉4%，甲基萘磺酸鈉曱醛縮合物7%，黃原膠0.5%,膨潤土1%,農乳500#3%，丙三醇5%,水補足至1000/0。實施例7:20%苯醯菌胺*烯醯嗎啉懸浮劑苯醯菌胺15%，烯醯嗎啉5%,木質素磺酸鈉6%,茶枯粉2%，膨潤土2%，矽酸鋁鎂1%，乙二醇5°/。，水補足至100%。實施例8:10%苯醯菌胺.烯醯嗎啉懸浮劑苯醯菌胺5%，烯醯嗎啉5%，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯5%，白炭黑2%，黃原膠0.5°/。，丙三醇5%，水補足至100%。實施例9:18%苯醯菌胺彿醯嗎啉懸浮劑苯醯菌胺3%，烯醯嗎啉15%，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6%，矽酸鋁鎂1%，乙二醇5%，有機矽消泡劑0.5%,白炭黑2%,水補足至100%。實施例10:32%苯醯菌胺*烯醯嗎啉懸浮劑苯醯菌胺8%，烯醯嗎啉24%，木質素磺酸鈉5%,海藻酸鈉1%,丙三醇5%，有機矽消泡劑0.5%,白炭黑2%，水補足至100%。3、油懸浮劑的加工及實施例將活性成分苯醯菌胺和烯醯嗎啉、分散劑、穩定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內研磨後，送入均質混合器內混勻即得成品。實施例11:30%苯醯菌胺.烯醯嗎啉油懸浮劑苯醯菌胺27%,烯醯嗎啉3%,木質素磺酸鈉10%,膨潤土3%，黃原酸膠2%,有機矽酮5%,蓖麻油補足至100%。實施例12:33%苯醯菌胺.烯醯嗎啉油懸浮劑苯醯菌胺3°/。，烯醯嗎啉30%，木質素磺酸4丐10%,二氧化矽氣凝膠3%，矽酸鋁鎂2%,Q(rC2o飽和脂肪羧酸5%，大豆油補足至100%。實施例13:25%苯醯菌胺*烯醯嗎啉油懸浮劑苯醯菌胺12.5%,烯醯嗎啉12.5%,拉開粉10%,膨潤土3%，矽酸鋁鎂2%,有機矽酮5%,機油補足至100%。實施例14:36%苯醯菌胺.烯醯嗎啉油懸浮劑苯醯菌胺30%，烯醯嗎啉6%，萘磺酸甲醛縮合物5%，硅藻土3%，矽酸鋁鎂2%,C8-do脂肪醇5%,二氯乙烷補足至100%。4、水^t粒劑的加工及實施例將活性成分苯醯菌胺和烯醯嗎啉、助劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可溼性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經乾燥篩分後製得水M性粒劑產品。賣施例15:77%苯醯菌胺.烯醯嗎啉水^:粒劑-苯醯菌胺70%,烯醯嗎啉7%，烷基^^酸鈉5%，木質素磺酸鈉7%,十二烷基硫酸鈉2%，硫酸銨5%，輕質碳酸銱補足至100%。實施例16:63%苯醯菌胺*烯醯嗎啉水分散粒劑苯醯菌胺60%,烯醯嗎啉3%，NN05%，木質素磺酸鈉5%，十二烷基硫酸鈉2%，矽酸鋁鎂2%,硅藻土補足至100%。實施例17:42%苯醯菌胺.烯醯嗎啉水分散粒劑苯醯菌胺2%,烯醯嗎啉40%，茶枯粉5%,甲基M酸鈉曱醛縮合物10%，十二烷基石危酸鈉1%，海藻酸鈉2%，膨潤土補足至100%。實施例18:46.5。/。苯醯菌胺.烯醯嗎啉水^t粒劑苯醯菌胺1.5°/。，烯醯嗎啉45%，木質素磺酸鈉5%，茶枯粉5%,十二烷基硫酸鈉2%，羧曱基澱粉鈉2%,膨潤土補足至100%。實施例19:90%苯醯菌胺'烯醯嗎啉水分散粒劑苯醯菌胺15%,烯醯嗎啉75%,NNO4%，木質素磺酸鉀3%，十二烷基硫酸鈉1%，矽酸鋁鎂1%,硅藻土補足至100%。(二)田間藥效試一驗1、苯醯菌胺與烯醯嗎啉復配防治黃瓜霜黴病的田間藥效試-瞼1)試驗處理各供試藥劑的施用量按參照表3，以50%烯醯嗎啉可溼性粉劑和24%苯醯菌胺懸浮劑為對照藥劑，清水為空白對照。2)試驗方法試驗在霜黴病常年發病較重的黃瓜地中進行，每處理4個小區，每個小區20抹黃瓜苗，於病害發生初期進行第一次施藥，整林噴霧，7d後第二次施藥。第一次藥前、第二次藥後7d和14d調查統計發病情況。每小區5點取樣，每點2抹，每^K自下而上查IO片葉，調查葉片病斑面積佔整個葉面積的百分率，計算病情指數和防效。表3苯醯菌胺與烯醯嗎啉復配對黃瓜霜黴病的田間防效tableseeoriginaldocumentpage12由上表的結果可以看出，苯醯菌胺與烯醯嗎啉復配後對黃瓜霜黴病的防效明顯好於單劑，尤其是藥後14d的防效都在92%以上，說明二者復配對黃瓜霜黴病有顯著的增效作用，同時，二者復配提高了防效，不僅減少了用藥量，降低了成本，也減輕了對環境的汙染，從而也減輕了對病菌的選擇壓力，有助於延緩病菌抗藥性的產生。2、苯醯菌胺與烯醯嗎啉復配防治番茄晚疫病的田間藥效試驗選取番茄晚疫病常年發病較重的地塊，試驗藥劑按表4的用藥量加水稀釋，均勻噴霧，噴至葉片滴水為止，以清水為空白對照。每個處理4個重複。於番茄晚疫病發病初期，進行第一次施藥，7天後進行第二次施藥。分別於第一次藥後7天、第二次藥後IO天調查番茄晚疫病的發病情況，並計算病情指數和防效。在每個小區對角線五點取樣，每點選兩抹，調查每抹每個葉片上的病斑面積佔整個葉面積的百分率並分級。分級標準0級無病斑；1級病斑面積佔整個葉面積的5%以下；3級病斑面積佔整個葉面積的6%-10%;5級病斑面積佔整個葉面積的11%-20%;7級病斑面積佔整個葉面積的21%-50%;9級病斑面積佔整個葉面積的50%以上。表4苯醯菌胺與烯醯嗎啉復配對番茄晚疫病的田間防效tableseeoriginaldocumentpage13表4的結果顯示，苯醯菌胺與烯醯嗎啉復配後對番茄晚疫病具有明顯的增效作用，不僅提高了防治效果，也降低了用藥量。權利要求1、一種殺菌組合物，其特徵在於其有效成分為苯醯菌胺和烯醯嗎啉。2、根據權利要求1,其特徵在於苯醯菌胺與烯醯嗎啉的質量比例為30:11:50。3、根據權利要求2,其特徵在於苯醯菌胺與烯醯嗎啉的質量比例為10:11:30。4、根據權利要求1至3中任一項所述的殺菌組合物，其特徵在於所述殺菌組合物中有效成分的質量百分含量為10%~90%。5、根據權利要求1至3中任一項所述的殺菌組合物，其特徵在於所述殺菌組合物的劑型是可溼性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑、水^t粒劑。6、權利要求1所述的殺菌組合物用於防治作物病害。7、根據權利要求6所述的殺菌組合物的應用，其特徵在於所述病害為卵菌綱病害。8、根據權利要求6所述的殺菌組合物的應用，其特徵在於所述作物為果樹、蔬菜、棉花、油菜、小麥中的一種或幾種。全文摘要本發明涉及一種殺菌組合物，該組合物的有效成分為苯醯菌胺和烯醯嗎啉，其中苯醯菌胺與烯醯嗎啉的質量比例為30∶1～1∶50，其餘為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。苯醯菌胺與烯醯嗎啉以一定比例復配後均有明顯的增效作用，主要用於防治卵菌綱病害。文檔編號A01N43/84GK101653128SQ20091016149公開日2010年2月24日申請日期2009年7月31日優先權日2009年7月31日發明者劉勝召,洪張,張承來,文伯建,曹明章,殷如龍申請人:深圳諾普信農化股份有限公司