聚醯胺原液著色黑絲、假捻絲、包芯彈性絲及襪子的製作方法

2023-06-01 16:03:56 1

聚醯胺原液著色黑絲、假捻絲、包芯彈性絲及襪子的製作方法
【專利摘要】本發明涉及特徵在於聚醯胺中含有1?5質量％的平均粒徑為1?20ym的爐法炭黑，且單纖維纖度為0.8?2dtex的聚醯胺原液著色黑絲。對上述聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工所形成的假捻絲。將上述聚醯胺原液著色黑絲或前述假捻絲用於卷包絲的包芯彈性絲。將上述聚醯胺原液著色黑絲、上述假捻絲、上述包芯彈性絲中的至少1種用於至少腿部的一部分的襪子。提供具有柔軟的手感、可以進行深黑髮色的長筒襪或連褲襪。
【專利說明】聚醯胺原液著色黑絲、假捻絲、包芯彈性絲及襪子

【技術領域】
[0001] 本發明涉及具有柔軟的手感，並且可以進行深黑色發色的聚醯胺原液著色黑絲、 假捻絲、包芯彈性絲及襪子。

【背景技術】
[0002] 長筒襪（stockings)及連褲襪（tights)等襪子（hosiery)主要使用以尼龍6及 尼龍66為代表的聚醯胺絲。一直以來，為了獲得襪子製品的柔軟性，一般要使聚醯胺絲的 單纖維纖度變細。但是，如果單纖維纖度變細，則儘管能夠獲得柔軟性，但因光的漫射而導 致襪子製品外觀發白，會產生難以得到深色的問題，而且穿著中單纖維發生斷裂、起球等， 產生耐久性及外觀變差等與外觀有關的問題。特別是作為連褲襪的消費者需求，除了柔軟 的手感、耐久性，合理的市場價格外，顏色（發色性）也是重要的因素，期待著能夠發色為連 褲襪顏色主流的深黑色的聚醯胺絲。
[0003] 現有技術文獻
[0004] 專利文獻
[0005] 為了解決該問題，專利文獻1中公開了通過使聚醯胺絲中含有炭黑來獲得黑色發 色性良好的極細纖維的例子。
[0006] 專利文獻1:日本特開2002-146624號公報 發明概要
[0007] 發明所要解決的問題
[0008] 在專利文獻1記載的方法中，通過除去海島複合絲的海成分而得到了單纖維纖度 為0. 0001?0. 06dtex的極細聚醯胺絲，對於長筒襪及連褲襪等襪子製品，雖然可以得到柔 軟的手感，但另一方面，存在著不能達到發深黑色、發生起球（耐久性、外觀）、海成分除去 花費的成本上升等問題。另外，由於需要用甲苯抽提作為海成分的PE，存在著形成包覆絲的 芯絲的彈性合成纖維等彈性絲劣化、強度變弱、伸展性受損的問題。
[0009] 本發明的課題是解決如上所述的現有技術中的問題，提供具有柔軟的手感、可以 發深黑色的聚醯胺原液著色黑絲。進而，本發明的課題是提供可以發深黑色的聚醯胺原液 著色黑假捻絲、包芯彈性絲、襪子。
[0010] 解決問題的手段
[0011] 為了解決上述問題，本發明的聚醯胺原液著色黑絲具有以下構成。艮P，
[0012] 其為含有1?5質量％炭黑的聚醯胺原液著色黑絲，聚醯胺中炭黑的平均粒徑為 1?20 μ m且聚醯胺原液著色黑絲的單纖維纖度為0. 8?2dtex。
[0013] 另外，本發明的假捻絲具有以下構成。艮P，
[0014] 假捻絲，是對上述聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工而形成的。
[0015] 本發明的包芯彈性絲具有以下構成。艮P，
[0016] 包芯彈性絲，其為使用了上述聚醯胺原液著色黑絲或上述假捻絲作為卷包絲。
[0017] 本發明的襪子具有以下構成。艮P，
[0018] 襪子，其中至少在腿部的一部分中使用了上述聚醯胺原液著色黑絲、上述假捻絲、 上述包芯彈性絲中的至少一種。
[0019] 另外，本發明的聚醯胺原液著色黑絲，優選聚醯胺為尼龍6。
[0020] 優選本發明的聚醯胺原液著色黑絲的乾熱收縮應力的CV值為4. 0%以下。
[0021] 發明效果
[0022] 根據本發明，可以得到具有柔軟的手感、可以發深黑色、適合於長筒襪及連褲襪等 襪子的聚醯胺原液著色黑絲、假捻絲、包芯彈性絲。
[0023] 發明的實施方式
[0024] 以下對本發明進行更詳細地說明。
[0025] 構成本發明的聚醯胺原液著色黑絲的聚醯胺是由所謂的烴基在主鏈上藉助醯胺 鍵進行連接的高分子量體構成的樹脂，作為該聚醯胺，制絲性、機械特性優異，優選主要為 聚己內醯胺（尼龍6)、聚己二醯己二胺（尼龍66)，因含有炭黑時，難以發生凝膠化、制絲性 良好，所以更優選聚己內醯胺（尼龍6)。此處所述的"主要為"是指作為構成聚己內醯胺的 ε -己內醯胺單元，在所有單體單元中為80摩爾％以上，更優選為90摩爾％以上。作為其 它成分，沒有特別的限制，例如可以列舉作為構成聚十二烷醯胺、聚己二醯己二胺、聚壬二 醯己二胺、聚癸二醯己二胺、聚十二烷二醯己二胺、聚己二醯間苯二胺、聚對苯二甲醯己二 胺、聚間苯二甲醯己二胺等的單體的氨基羧酸、二羧酸、二胺等單元。
[0026] 另外，對於聚醯胺原液著色黑絲中使用的聚醯胺的聚合度，為了得到假捻加工、編 織物、纖維製品所需特性、或能夠穩定地獲得它們，從適宜範圍內適當地選擇即可，優選在 25°C的98%硫酸中的相對粘度為2. 0?3. 6的範圍，更優選為2. 4?3. 3的範圍。
[0027] 作為本發明的聚醯胺原液著色黑絲中使用的炭黑種類，可以例示爐法炭黑、槽法 炭黑、熱法炭黑、乙炔黑、燈煙法炭黑等，沒有特別的限制，但優選為爐法炭黑。在炭黑的制 法中，區分為作為熱分解法的乙炔黑及熱法炭黑、作為不完全燃燒法的油煙獲取（所謂燈 煙法炭黑）及爐法炭黑，這種製法的不同導致炭黑的特徴有所不同。必須保持2, 000°C附近 的反應環境的熱分解法，由於製造時需要大量能量，因而在成本及製造時的環境方面實用 性低。另一方面，不完全燃燒法在成本及製造時環境方面實用性高。另外，作為不完全燃燒 法的代表的爐法，容易控制粒徑及結構的大小，從聚醯胺原液著色黑絲的色調及制絲性上 考慮優選使用由爐法得到爐法炭黑。特別優選在小粒徑爐法炭黑的製造中，由油爐法得到 的爐法炭黑。
[0028] 另外，炭黑是在其製造階段形成其結構。結構是炭黑的最小單元，其指標可以用 DBP吸油量表示。此處所述的吸油量是指按照JIS K 6217-4(2008年）測定的值。本發明 的聚醯胺原液著色黑絲中使用的炭黑的DBP吸油量優選為10?300ml/100g。如果DBP吸 油量處於上述優選範圍內，則形成聚醯胺原液著色黑絲時，容易產生深黑髮色，另一方面， 對聚醯胺聚合物的分散性良好，在製造聚醯胺原液著色黑絲時也不會增加粗大粒子，制絲 性良好，作為聚醯胺原液著色黑絲的機械特性的強度優異。
[0029] 本發明的聚醯胺原液著色黑絲中含有的炭黑的平均粒徑必須為1?20 μ m。此處 所述的平均粒徑是指通常被稱為粗粒的粒徑大的結構，測定方法是使用光學顯微鏡，在加 熱到聚醯胺原液著色黑絲的熔點+20°C的顯微鏡用載玻片（pr印ared slide)上放上聚醯 胺原液著色黑絲的試樣0. lg，用載玻片（slide glass)夾持擴展成膜狀，按倍率500倍進行 拍照，從每個試樣上測定任意20個炭黑結構的最長長徑，所算出的20個最長長徑的平均值 的值。此時，所拍攝照片可以放大到容易進行粒徑測定的尺寸。如果平均粒徑超過20 μ m，則 製造聚醯胺原液著色黑絲時斷絲多、制絲性變差，不僅形成襪子時由於絨毛等混入而導致 製品品級變差，而且作為聚醯胺原液著色黑絲的機械特性的強度也變差。不足1 μ m時，絲 的動摩擦係數變高，穿著時腳尖及腳後跟、膝蓋等摩擦多的部分常常發生起球。優選為1? 10 μ m。為了使本發明的聚醯胺原液著色黑絲中含有的炭黑的平均粒徑為1?20 μ m，製造 聚醯胺原液著色黑切片時，通過對製造聚醯胺原液著色黑絲時含有炭黑的熔融聚合物進行 過濾即可。該過濾方法沒有特別的限制，但是優選在熔融聚合物通道及紡絲組件等處設置 過濾器。更優選在紡絲組件內設置過濾器，更優選紡絲組件內使用的過濾器為10?20μπι 網孔。
[0030] 另外，使聚醯胺熔融聚合物中含有炭黑時，炭黑粒子容易形成2次粒子及3次粒子 的粗粒。因此，僅在紡絲組件內設置過濾器時炭黑容易堵塞，過濾壓上升過大，容易導致組 件壽命縮短、生產性低下。作為使聚醯胺中含有炭黑的優選的熔融紡絲方法，優選除了在 紡絲組件內設置過濾器，還要將聚醯胺中含有高濃度的炭黑的母料切片和不含有炭黑的聚 醯胺切片進行混合來進行熔融紡絲。進而，通過在製造該母料切片時設置過濾器，排除了粗 粒，抑制了製造聚醯胺原液著色黑絲時過濾壓的上升，可以使組件壽命延長，能夠提高生產 性。另外，製造母料時使用的過濾器優選為20?50μπι網孔。
[0031] 本發明的聚醯胺原液著色黑絲中含有的炭黑的含量必須為1?5質量％。此處所 述的含量是指使用TG-DTA，在溫度範圍：室溫?900°C，升溫速度：100°C /min，空氣流量： 20ml/分的條件下測定聚醯胺原液著色黑絲的重量變化，將由650?900°C區域中的減量比 率算出的值視為炭黑的消失量，作為聚醯胺原液著色黑絲中的炭黑含量。如果含量不足1 質量％，形成長筒襪及連褲襪等襪子製品時得不到深黑髮色。如果含量超過5質量％，則不 僅製造聚醯胺原液著色黑絲時斷絲多，制絲性變差，而且作為聚醯胺原液著色黑絲的機械 特性的強度變差。優選的含量為2?4質量％。
[0032] 另外，如果是不損害本發明目的範圍的量、種類，也可以配入用於提高耐熱性等生 產性的添加劑，還可以配入具有消光、吸溼、抗菌、紫外光遮蔽、保溫等功能的添加劑。但是， 由於會使制絲性、長筒襪及連褲襪等襪子等製品的耐久性、黑色發色性變差，不優選添加超 過Ιμπι的無機粒子，雖然包括白色顏料在內的無機粒子的添加沒有限制，但是相對於聚醯 胺原液著色黑絲，優選為2. 0質量％以下，更優選為不足1. 0質量％。
[0033] 對於本發明的聚醯胺原液著色黑絲，聚醯胺原液著色黑絲的乾熱收縮應力的CV 值優選為4.0%以下。乾熱收縮應力的CV值是聚醯胺原液著色黑絲的長度方向的收縮偏 差，如果幹熱收縮應力的CV值處於上述優選的範圍內，則假捻加工時加工張力不易變動， 不會產生未解捻等捲縮不勻，襪子等的製品的面料面的品級良好，另一方面，在精練及腳形 固定等熱處理中不會發生收縮不勻，面料面的品級良好。為了使CV值為4.0%以下，優選 減小聚醯胺原液著色黑絲中含有的炭黑的含量偏差。為了減小聚醯胺原液著色黑絲中含有 的炭黑的含量偏差，例如將聚醯胺中含有高濃度的炭黑的母料切片和不含有炭黑的聚醯胺 切片共混來進行熔融紡絲時，通過雙軸擠出機的混練，或通過使用靜態混合機、高速混合機 等設置於聚合物管道內的混練裝置等，可以對高濃度的炭黑進行充分地混練，可以減小炭 黑的含量偏差。炭黑的含量偏差是使用上述TG-DTA測定單纖維的炭黑含量，優選的範圍為 CV值在10%以下。
[0034] 本發明的聚醯胺原液著色黑絲，單纖維纖度必須為0. 8?2dtex。一直以來，為了 得到襪子製品的柔軟手感，一般要使單纖維纖度變細，但是單纖維纖度不足〇.8dtex時，雖 然能夠得到柔軟的手感，但穿著中單纖維會發生斷裂起球等，耐久性及外觀變差。另外，制 造聚醯胺原液著色黑絲時斷絲多，制絲性變差。如果單纖維纖度超過2dtex，則手感變硬。 優選為〇. 8?1. 5dtex。另外，總纖度沒有特別的限制，但是作為襪子製品使用時，優選為 8 ?155dtex〇
[0035] 本發明的聚醯胺原液著色黑絲，強度優選為2cN/dteX以上，更優選為2?6cN/ dtex。通過使強度為2cN/dteX以上，使假捻絲、包芯彈性絲等後續工序中加工時的斷絲、形 成襪子製品時的耐久性（起球性）達到了可實用水平。另外，聚醯胺原液著色黑絲的強度 的上限沒有限制，但是如果強度提高則伸展度降低，製造聚醯胺原液著色黑絲時常常發生 斷絲，制絲性變差，因此使其為6cN/dte X以下對於制絲性來說是優選的。
[0036] 下面對本發明的聚醯胺原液著色黑絲的製造方法進行說明。
[0037] 本發明的聚醯胺原液著色黑絲，從生產性、成本方面考慮，通過熔融紡絲製造是最 優異的。另外，對於通過熔融紡絲進行製造的方法，連續進行紡絲-拉伸工序的方法（直接 紡絲拉伸法）、暫時卷取未拉伸絲後進行拉伸的方法（2工序法）、或者形成紡絲速度在3， 000m/min以上的高速而實質上省略掉拉伸工序的方法（高速紡絲法）等中的任一種方法均 可以製造，作為假捻絲使用時，可得到高捲縮性、成本優異的高速紡絲法是優選的。以下對 通過高速紡絲法的製造進行舉例。
[0038] 首先對熔融部分進行說明。使聚醯胺熔融時，可列舉壓力熔融法或擠出機法，但是 兩者均無特別的限制。熔融溫度優選為聚醯胺聚合物的熔點+20°C?熔點+60°C。例如，使 用尼龍6聚合物時，由於其熔點為225°C，優選熔融溫度為245?285°C。
[0039] 對於使其含有炭黑的方法，可以列舉將聚醯胺中含有高濃度的炭黑的母料切片和 不含炭黑的聚醯胺切片共混並進行熔融紡絲的方法，以及通過餵料機等直接含有炭黑的方 法。優選母料切片的炭黑含量為10?30質量％。通過使母料切片的炭黑含量為10質量％ 以上，從聚醯胺原液著色黑絲的製造成本方面來看是優選的，通過使其為30質量％以下， 從炭黑的凝集方面來看是優選的。
[0040] 流入紡絲組件的含有炭黑的聚醯胺通過公知的紡絲口模排出。另外，紡絲溫度 (所謂聚合物管道及紡絲口模周圍的保溫溫度）優勢為聚醯胺聚合物的熔點+20°c?熔點 +60。。。
[0041] 如上所述由於炭黑在熔融聚合物中容易凝集，優選在紡絲組件內設置過濾器。
[0042] 從紡絲口模排出的聚醯胺原液著色黑絲被冷卻、固化、施加油劑後，進行拉取。按 照使聚醯胺原液著色絲的伸展度達到50?70%的範圍的方式設定適宜的拉伸倍率，優選 在紡絲工序中不進行熱定型，按3, 000?5, 000m/min的卷取速度範圍進行卷取。另外，在 卷取之前的工序中也可使用公知的交絡裝置施加交絡。必要時可以通過多次施加來提高交 絡數。而且，還可以在即將卷取前來追加施以油劑。
[0043] 下面對本發明的假捻絲及其製造方法進行說明。
[0044] 本發明的假捻絲可以通過對上述聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工來得到，但是 對聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工而形成假捻絲的方法沒有特別的限制。作為加捻方 法，也並不局限於錠子方式及3軸絞扭器方式、帶夾持方式等。為了強化捲縮時，優選使用 錠子方式，為了提高加工速度及降低生產成本時，優選使用作為摩擦假捻方式的3軸絞扭 器、帶夾持。加熱方式也沒有限制，使用加熱板或高溫短路加熱器即可，作為設定溫度，可 以配合目標手感自由設定，但是作為一個基準使用熱板時，對於聚己內醯胺（尼龍6)推薦 170?190°C，對於聚己二醯己二胺（尼龍66)推薦180?200°C。作為冷卻方法，可以使用 冷卻板，也可列舉空冷、水冷等，沒有限制，但是考慮到效率和絲的損傷，優選使用冷卻板。 優選的假捻絲的捲縮特性為3?50%。如果加工絲的捲縮特性處於上述優選的範圍，則形 成襪子時柔軟性優異，另一方面，假捻加工時無需大量加捻，不容易產生絨毛。還有，此處所 述的捲縮特性是指通過下述測定方法進行測定和算出的值，是假捻絲的體積性的指標。
[0045] 下面對本發明的包芯彈性絲及其製造方法進行說明。
[0046] 作為本發明的包芯彈性絲的卷包絲，可以從聚醯胺原液著色黑絲、對聚醯胺原液 著色黑絲進行假捻加工形成的假捻絲中選擇。
[0047] 作為形成包芯彈性絲的芯絲的彈性絲，可以使用聚氨酯系彈性絲、聚醯胺系彈性 體彈性絲、聚酯系彈性體彈性絲、天然橡膠系絲、合成橡膠系絲、丁二烯系絲等，但是從作為 襪子用時其彈性特性、熱特性、耐久性等方面考慮，更優選聚氨酯系彈性絲及聚醯胺系彈性 體彈性絲。另外，如果使彈性絲含有炭黑等，使用黑色的彈性絲形成襪子時，可得到更深的 黑色，是優選的。
[0048] 包芯彈性絲的粗細根據襪子的用途、束縛壓的設定而不同，但一般在8?SOdtex 左右是優選的。更優選為11?44dtex。如果包芯彈性絲的粗細處於上述優選的範圍內，則 絲強度十分優異，因此包芯彈性絲製造時及襪子編織時不容易發生芯絲斷裂等麻煩，作為 襪子的伸縮性、耐久性充足，另一方面束縛力也不會過強，無壓迫感及粗硬感。
[0049] 作為包覆數，從聚醯胺原液著色黑絲、對聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工所 形成的假捻絲的卷包絲的纖度、收縮率及製品手感、耐起球性、耐鉤刺性上考慮進行設計 即可，對由原液著色黑絲假捻加工所形成的假捻絲進行單包覆時，優選按（56/加工絲纖 度）1/2 X 500?（56/力口工絲纖度）1/2 X 1000T/m的基準進行設計，例如對56dtex的假捻絲進 行單包覆時，優選為500?1，ΟΟΟΤ/m。另外，牽伸倍率也是按目標穿著壓設計即可，例如優 選設定為2. 5?3. 5倍。對於包覆，從手感柔軟性、伸縮性來說單包覆是優選的。
[0050] 如此得到的本發明的聚醯胺原液著色黑絲、對聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工 所形成的假捻絲、包芯彈性絲，可優選使用於襪子。
[0051] 下面對本發明的襪子進行說明。
[0052] 作為構成本發明的襪子的編織組織，並不局限於由平織、橡膠織、珍珠織及它們的 變化編織組織製作的品種等。更優選具有由基本組織構成的部分，其中進一步優選具有由 平織構成的部分。
[0053] 本發明的襪子，優選將聚醯胺原液著色黑絲、假捻絲、包芯彈性絲中的至少一種用 於至少腿部的一部分。還有，前述腿部是指從腿的根部（吊襪帶部分）到腳尖（鞋底部分） 的部分。
[0054] 作為使用絲，對於僅使用將聚醯胺原液著色黑絲或對聚醯胺原液著色黑絲進行假 捻加工所形成的假捻絲作為卷包絲的包芯彈性絲的所謂單絲型（'/ 7々夕4 )，將由聚醯 胺原液著色黑絲或對聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工所形成的假捻絲作為卷包絲的包 芯彈性絲，與聚醯胺原液著色黑絲或對聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工所形成的假捻絲 進行交互編排的交編型均沒有問題。還有，作為構成襪子的使用絲，例如使用縫線等取決於 需要的絲，沒有限制。
[0055] 另外，作為使用的編織機也沒有限制，但優選使用襪子編織機。
[0056] 此處作為本發明對象的襪子，可列舉長筒襪、連褲襪、打底褲、潮流前衛襪褲、鞋 罩、襪套及短襪等，可列舉由襪腰、身部、足部這3部分組成的短襪類、身部比長筒襪明顯更 長的長筒襪類、上部帶有短襯褲部分的連褲襪（tights)、連褲襪（pantyhose)類。
[0057] 另外，襪子由短襯褲部分和腿部組成，在該短襯褲部分、腿部全部使用本發明的聚 醯胺原液著色黑絲、假捻絲、包芯彈性絲的襪子的情況下、襪子僅由腿部組成，該腿部全部 使用本發明的聚醯胺原液著色黑絲、假捻絲、包芯彈性絲的情況下，可以省去染色工序。如 果進一步細分染色工序，則有精練工序、染色工序、修整工序，可省去該染色工序。該染色工 序的製造成本不僅包含染料費，還包含高溫下長時間染色的時間費用和加工費，不僅是時 間縮短，還通過消減包含染料費及燃料費的製造成本，可按合理的市場價格將襪子提供給 消費者。另外，以往用黑色對聚醯胺絲進行染色時，為了得到深黑髮色時，需要提高染料濃 度，但是如果為了得到柔軟性而減小單纖維纖度，並提高染料濃度，則存在著洗滌堅牢度惡 化的問題。但是在本發明中，不僅可以省略染色工序，也不存在對其使用高濃度染料帶來的 洗滌堅牢度惡化的問題，可得到具有持久性的深黑髮色的襪子。
[0058] 另外，對於修整，施加公知的修整劑（柔軟劑）形成製品即可。此時，也可以施加 抗菌及抗UV等功能劑。 實施例
[0059] 以下，通過實施例對本發明進行更詳細地說明，但本發明只要不超出其主旨，並不 受以下實施例的任何限制。另外，本發明的聚醯胺原液著色黑絲的物性測定方法如下。
[0060] A.炭黑的平均粒徑（μ m)
[0061] 使用光學顯微鏡，在尼龍6的情況下加熱到245°C，在尼龍66的情況下加熱到 275?的顯微鏡用載玻片（prepared slide)上，放上聚醯胺原液著色黑絲的試樣O.lg，用 載玻片夾持擴展成膜狀，按倍率500倍進行拍照，從每個試樣上測定任意20個炭黑結構的 最長長徑，算出20個的平均值。
[0062] B.炭黑的含量（質量％ )
[0063] 是使用 TG-DTA(SII Nanotechnology (株）制，熱重量測定裝置 SIITG/DTA 6200)、 聚醯胺原液著色黑絲的試樣1. 4mg，在溫度範圍：室溫?900°C，升溫速度：100°C /min，大氣 流量：20ml/分的條件下測定聚醯胺原液著色黑絲的重量變化，從650?900°C區域中的減 量比率算出的值。測定進行4次，將平均值作為炭黑的含量。
[0064] C.硫酸相對粘度（ηr)
[0065] 將聚醯胺切片（試樣）0.25g溶解在濃度98質量％的硫酸100ml中，使用奧斯瓦 爾德型粘度計測定25°C下的流出時間（1\)。接著，測定僅濃度98質量％的硫酸的流出時 間（T 2)。將?\與T2之比，即IVT2作為硫酸相對粘度。
[0066] D.制絲性
[0067] 對於將聚醯胺原液著色黑絲製絲時每lton的斷絲，按以下標準列出。
[0068] a:斷絲不足2次，
[0069] b :斷絲2次以上且不足4次，
[0070] c :斷絲4次以上且不足6次，
[0071] d:斷絲6次以上且不足8次，
[0072] e:斷絲8次以上。
[0073] E.纖度、單纖維纖度
[0074] -邊對聚醯胺原液著色黑絲施加0. 35mNX顯示dtex的張力，對由聚醯胺原液 著色黑絲進行假捻加工所形成的假捻絲施加8. 82mNX顯示dtex的張力，一邊用框周長 1. 125m的檢尺機製作200次卷繞絞絲，用熱風乾燥機乾燥後（105±2°C X60分），用天秤稱 量絞絲重量並乘以法定水分率，由得到的值算出纖度。測定進行4次，將平均值作為纖度。 另外，將得到的纖度除以單絲數後得到的值作為單纖維纖度。
[0075] F.強度、伸展度
[0076] 將聚醯胺原液著色黑絲、對聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工所形成的假捻絲試 樣，用（株）才U工v夕制亍口 ^ (TENSILON)UCT-IOO按照JIS L 1013(化學纖 維單絲絲試驗方法，2010年）中所列出的定速伸長條件進行測定。對於伸展度，由拉伸強 度-伸長率曲線上顯示最大強度力的點的伸長率求出。另外，對於強度，將最大強度力除以 纖度後得到的值作為強度。測定進行10次，將平均值作為強度及伸展度。還有，夾持間隔 為50cm，拉伸速度為50cm/min。
[0077] G.捲縮特性
[0078] -邊對由聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工所形成的假捻絲施加0. 098cN/dtex 的張力，一邊取周長1. 125m、卷繞10次的絞絲5根。在20°C，60% RH的環境下放置24小 時。在施加1. 76Xl(T3cN/dtex的處理載荷（水中的載荷）的狀態下於98°C ±1°C的熱水中 處理20分鐘。將熱處理後的絞絲在20°C，60% RH的環境下放置24小時使其乾燥。預先在 料筒中加入水，在20°C，60% RH的環境下放置24小時。在對絞絲試樣施加1. 76X 10_3cN/ dtex的初載荷（水中的載荷）的狀態下將絞絲全部放入水中。然後，再施加0. 088cN/dtex 的載荷（水中的載荷），形成〇.〇8976cN/dteX的固定載荷（水中的載荷），測定2分鐘後的 絞絲的長度a(mm)。迅速除去固定載荷，測定僅有初載荷時2分鐘後的絞絲的長度b (mm)。 用下式算出捲縮特性，用5根的平均值進行評價。
[0079] 捲縮特性（％ ) = [ (a_b)/a] X 100
[0080] Η·沸水收縮率
[0081] 一邊對由聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工所形成的假捻絲施加0. 〇98cN/dtex 的張力，一邊取周長1. 125m、卷繞10次的絞絲5根。在20°C，60% RH的環境下放置24小 時。求出在0.09cN/dteX載荷下的初長L0。然後在無載荷下於沸水中處理30分鐘後，風 幹。接著在〇. 〇9cN/dteX載荷下求出處理後的長度U並用下式計算，用5根的平均值進行 評價。
[0082] 沸水收縮率（％ ) = [(Lq-LJ/LJ X100
[0083] I.柔軟性
[0084] 對於單絲（'/ 7連褲襪試樣，通過檢查者（30人）的觸感對吊襪帶部分下部 10cm處的柔軟性（柔軟的手感）進行3個等級的判定。
[0085] a :與比較例7相同的柔軟性
[0086] b :比比較例7稍差的柔軟性
[0087] c :遠比比較例7差的柔軟性
[0088] J.色調
[0089] 對於單絲連褲襪試樣，通過檢查者（30人）的視覺對吊襪帶部分下部10cm處的色 調（深黑髮色性）進行5個等級的判定。
[0090] a :比比較例7更深的黑色，色調非常好
[0091] b :相對比較例7為黑色，色調好
[0092] c :與比較例7相同的色調
[0093] d :比比較例7稍白，色調不太好
[0094] e :比比較例7白，色調差
[0095] K.起球性
[0096] 對於單絲連褲襪試樣，按照JIS L 1076(2012)外觀保持性C法對吊襪帶部分下部 10cm處實施起球評價，判定等級。
[0097] N :毛球數為標準照片的N號程度
[0098] L :毛球數為標準照片的L號程度
[0099] Μ :毛球數為標準照片的Μ號程度
[0100] Η :毛球數為標準照片的Η號程度或超過該程度
[0101] L.乾熱收縮應力的CV (% )
[0102] 使用東b工> '二7 U >夕'' (株）製造的FTA-500,按照聚醯胺單絲的供給速度 10m/分，鬆弛1 %的條件，通過長度15. 5cm並加熱到100°C的乾熱處理裝置，進行10分鐘的 測定，將由此求出的乾熱收縮應力的標準偏差除以平均值，用所得值表示。
[0103] 〔實施例1〕
[0104] (聚醯胺原液著色黑絲的製造）
[0105] 作為聚醯胺，將硫酸相對粘度（Π ,)為2.6,氧化鈦含量為0.02質量％的尼龍6切 片按常規方法乾燥而使水分率為〇. 03質量％以下。
[0106] 對於得到的尼龍6切片，用雙軸混練機混練以使爐法炭黑含量為15質量％，通過 30 μ m網孔的過濾器後，進行排放，製成母料切片，通過常規方法乾燥而使水分率為300ppm 以下。將得到的含有炭黑的尼龍6母料切片和不含炭黑的尼龍6切片按1 :4的比例共混 (原液著色黑絲內的炭黑含量為3質量％ )，在265°C的熔融溫度下熔融，使其通過設置了靜 態混合機25段的聚合物管道，用設置了 10 μ m網孔的金屬過濾器的紡絲組件施加過濾，在 紡絲溫度260°C下從紡絲口模排出。紡絲口模使用孔數為68、圓形、1絲條/ 口模的品種。 從紡絲口模排出後，用18°C的冷風冷卻、上油後，施加交絡，然後藉助第1導絲輥、第2導絲 輥拉伸到1. 2倍並按卷取速度4, 000m/分進行卷取，得到96dtex，68單絲的尼龍6原液著 色黑絲。對得到的原液著色黑絲的制絲性、炭黑含量、炭黑平均粒徑、纖度、強度、伸展度進 行評價。其結果示於表1中。
[0107](假捻絲的製造）
[0108] 對於上述尼龍6原液著色黑絲，使用（株）石川製作所製造的假捻機IVF805,設 定加工速度500m/min、拉伸倍率1. 23倍、加熱器溫度180°C、D/Y比1. 7(解捻張力/加捻 張力=1. 04)進行假捻加工，得到78. ldtex、68單絲的假捻絲。對得到的假捻絲的纖度、強 度、伸展度、沸水收縮率、捲縮特性進行評價。其結果示於表1中。
[0109] (包芯彈性絲的製造）
[0110] 將上述假捻絲作為卷包絲，使用"Mobilon"（註冊商標）22dtex，G型（日清紡亍 今7夕4 > (株）制）作為芯絲，按包覆數600T/m、牽伸3. 0倍準備S捻、Z捻的單包覆絲。
[0111] (單絲連褲襪的製造）
[0112] 在永田精機（株）制MODEL KT-S4 (針數380本）上裝設上述單包覆絲，編織成單 絲連褲襪。將編織成的單絲連褲襪在真空和80°C下施加10分鐘的預定形，在98°C下精練 30分鐘，進行柔軟處理後用鋁板腳模施加110°C X30秒的熱定形，得到單絲連褲襪。對得 到的單絲連褲襪的柔軟性、色調、起球性進行評價。其結果示於表1中。
[0113] 〔實施例2〕
[0114] 除了將含有炭黑的尼龍6母料切片和尼龍6切片按1 :14的比例進行共混（原液 著色黑絲內的炭黑含量為1質量％)之外，按照與實施例1相同的方法製造尼龍6原液著 色黑絲。對得到的原液著色黑絲的制絲性、炭黑含量、炭黑平均粒徑、纖度、強度、伸展度進 行評價。其結果示於表1中。
[0115] 使用得到的尼龍6原液著色黑絲，按照與實施例1相同的方法製造假捻絲、包芯彈 性絲、連褲襪。對得到的假捻絲的纖度、強度、伸展度、沸水收縮率、捲縮特性、單絲連褲襪的 柔軟性、色調、起球性進行評價。其結果示於表1中。
[0116] 〔實施例3〕
[0117] 除了將含有炭黑的尼龍6母料切片和尼龍6切片按33 :67的比例進行共混（原液 著色黑絲內的炭黑含量為5質量％)之外，按照與實施例1相同的方法製造尼龍6原液著 色黑絲。得到的原液著色黑絲的制絲性、炭黑含量、炭黑平均粒徑、纖度、強度、伸展度進行 評價。其結果示於表1中。
[0118] 使用得到的尼龍6原液著色黑絲，按照與實施例1相同的方法製造假捻絲、包芯彈 性絲、連褲襪。對得到的假捻絲的纖度、強度、伸展度、沸水收縮率、捲縮特性、單絲連褲襪的 柔軟性、色調、起球性進行評價。其結果示於表1中。
[0119] 〔實施例4〕
[0120] 除了用設置了 15 μ m網孔的金屬過濾器的紡絲組件實施過濾之外，按照與實施例 1相同的方法製造尼龍6原液著色黑絲。對得到的原液著色黑絲的制絲性、炭黑含量、炭黑 平均粒徑、纖度、強度、伸展度進行評價。其結果示於表1中。
[0121] 使用得到的尼龍6原液著色黑絲，按照與實施例1相同的方法製造假捻絲、包芯彈 性絲、連褲襪。對得到的假捻絲的纖度、強度、伸展度、沸水收縮率、捲縮特性、單絲連褲襪的 柔軟性、色調、起球性進行評價。其結果示於表1中。
[0122] 〔實施例5〕
[0123] 除了用設置了 20 μ m網孔的金屬過濾器的紡絲組件實施過濾之外，按照與實施例 1相同的方法製造尼龍6原液著色黑絲。對得到的原液著色黑絲的制絲性、炭黑含量、炭黑 平均粒徑、纖度、強度、伸展度進行評價。其結果示於表1中。
[0124] 使用得到的尼龍6原液著色黑絲，按照與實施例1相同的方法製造假捻絲、包芯彈 性絲、連褲襪。對得到的假捻絲的纖度、強度、伸展度、沸水收縮率、捲縮特性、單絲連褲襪的 柔軟性、色調、起球性進行評價。其結果示於表1中。
[0125] 〔實施例6〕
[0126] 除了使用紡絲口模的孔數為96、圓形的品種之外，按照與實施例1相同的方法制 造尼龍6原液著色黑絲，得到96dtex、96單絲的尼龍6原液著色黑絲。對得到的原液著色 黑絲的制絲性、炭黑含量、炭黑平均粒徑、纖度、強度、伸展度進行評價。其結果示於表1中。
[0127] 使用得到的尼龍6原液著色黑絲，按照與實施例1相同的方法製造假捻絲、包芯彈 性絲、連褲襪。對得到的假捻絲的纖度、強度、伸展度、沸水收縮率、捲縮特性、單絲連褲襪的 柔軟性、色調、起球性進行評價。其結果示於表1中。
[0128] 〔實施例7〕
[0129] 除了使用紡絲口模的孔數為52、圓形的品種之外，按照與實施例1相同的方法制 造尼龍6原液著色黑絲，得到96dtex、52單絲的尼龍6原液著色黑絲。對得到的原液著色 黑絲的制絲性、炭黑含量、炭黑平均粒徑、纖度、強度、伸展度進行評價。其結果示於表1中。
[0130] 使用得到的尼龍6原液著色黑絲，按照與實施例1相同的方法製造假捻絲、包芯彈 性絲、連褲襪。對得到的假捻絲的纖度、強度、伸展度、沸水收縮率、捲縮特性、單絲連褲襪的 柔軟性、色調、起球性進行評價。其結果示於表1中。
[0131] 〔實施例8〕
[0132] 除了使用紡絲口模的孔數為68、圓形、2絲條/ 口模的品種之外，按照與實施例1 相同的方法製造尼龍6原液著色黑絲，得到48dtex、34單絲的尼龍6原液著色黑絲。對得 到的原液著色黑絲的制絲性、炭黑含量、炭黑平均粒徑、纖度、強度、伸展度進行評價。其結 果不於表1中。
[0133] 使用得到的尼龍6原液著色黑絲，按照與實施例1相同的方法製造假捻絲、包芯彈 性絲、連褲襪。對得到的假捻絲的纖度、強度、伸展度、沸水收縮率、捲縮特性、單絲連褲襪的 柔軟性、色調、起球性進行評價。其結果示於表1中。
[0134] 〔實施例9〕
[0135] 除了使用紡絲口模的孔數為78、圓形、3絲條/ 口模的品種之外，按照與實施例1 相同的方法製造尼龍6原液著色黑絲，得到43dtex、26單絲的尼龍6原液著色黑絲。對得 到的原液著色黑絲的制絲性、炭黑含量、炭黑平均粒徑、纖度、強度、伸展度進行評價。其結 果不於表1中。
[0136] 使用得到的尼龍6原液著色黑絲，按照與實施例1相同的方法製造假捻絲、包芯彈 性絲、連褲襪。對得到的假捻絲的纖度、強度、伸展度、沸水收縮率、捲縮特性、單絲連褲襪的 柔軟性、色調、起球性進行評價。其結果示於表1中。
[0137] 〔實施例 10〕
[0138] 作為聚醯胺，將硫酸相對粘度（η,)為2. 8、氧化鈦含量為0.02質量％的尼龍66 切片用常規方法進行乾燥，使水分率為〇. 11質量％左右。
[0139] 對於得到的尼龍66切片，進行混練而使爐法炭黑含量為15質量％，設置30 μ m網 孔的過濾器製造母料切片，通過常規方法乾燥而使水分率為0. 11質量％左右。將得到的含 有炭黑的尼龍66母料切片和尼龍66切片按1 :4的比例共混（原液著色黑絲內的炭黑含量 為3質量％ )，在290°C的熔融溫度下熔融，用設置了 10 μ m網孔的金屬過濾器的紡絲組件 施加過濾，在紡絲溫度290°C下從紡絲口模排出，除此之外按照與實施例1相同的方法製造 尼龍66原液著色黑絲，得到96dtex、68單絲的尼龍66原液著色黑絲。對得到的原液著色 黑絲的制絲性、炭黑含量、炭黑平均粒徑、纖度、強度、伸展度進行評價。其結果示於表1中。
[0140] 使用得到的尼龍66原液著色黑絲，使假捻加工的加熱器溫度為190°C之外，按照 與實施例1相同的方法製造假捻絲、包芯彈性絲、連褲襪。對得到的假捻絲的纖度、強度、伸 展度、沸水收縮率、捲縮特性、單絲連褲襪的柔軟性、色調、起球性進行評價。其結果示於表 1中。
[0141]

【權利要求】
1. 聚醯胺原液著色黑絲，其為含有1?5質量％炭黑的聚醯胺原液著色黑絲，聚醯胺中 炭黑的平均粒徑為1?20 μ m且聚醯胺原液著色黑絲的單纖維纖度為0. 8?2dtex。
2. 根據權利要求1所述的聚醯胺原液著色黑絲，其中聚醯胺為尼龍6。
3. 根據權利要求1或2所述的聚醯胺原液著色黑絲，該聚醯胺原液著色黑絲的乾熱收 縮應力的CV值為4.0%以下。
4. 假捻絲，是對權利要求1至3所述的聚醯胺原液著色黑絲進行假捻加工形成的。
5. 包芯彈性絲，使用了權利要求1至3所述的聚醯胺原液著色黑絲或權利要求4所述 的假捻絲作為卷包絲。
6. 襪子，其中至少在腿部的一部分中使用了權利要求1至3所述的聚醯胺原液著色黑 絲、權利要求4所述的假捻絲、權利要求5所述的包芯彈性絲中的至少一種。
【文檔編號】D02G1/02GK104220653SQ201380018814
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年3月13日 優先權日:2012年4月3日
【發明者】高永秀敏, 井田隆史, 河野健明, 溝田順一, 山中健志 申請人:東麗株式會社