協同穩定劑混合物的製作方法

2023-07-03 06:03:01 1

專利名稱：協同穩定劑混合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種包括兩個特定聚合物的聚烷基哌啶衍生物的穩定劑系統，及其在穩定有機物中的應用，用所述穩定劑保護使其免遭熱、氧化或光引發降解的有機物。
在US-A-4692486，US-A-463981，US-A-4957953，WO-A-92/12201，EP-A-449685，EP-A-632092，GB-A2267499和在Research Disclosure(1993年1月)中，公開了各種含兩種聚烷基哌啶衍生物的穩定劑混合物。
本發明第一個目的是提供一種穩定劑混合物，它包括至少兩種不同的選自組分a)，b)，c)和d)的化合物，其中組分a)是至少一種式I化合物 其中R1，R3，R4彼此獨立地為C1-C12烷基，C5-C12環烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基，苯環上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團 其中R5是氫，C1-C8烷基，O*，-CH2CN，C3-C6鏈烯基，C7-C9苯烷基，苯環上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；或C1-C8醯基，和R1和R3可彼此獨立為氫，R2是C2-C18亞烷基，C5-C7亞環烷基或C1-C4亞烷基-二(C5-C7亞環烷基)，或R1，R2和R3與相連的氮原子一起形成5到10元雜環，n1是2到50的整數且R1，R3和R4至少一個是式II基團；組分b)是至少一種式III化合物 其中R6和R8彼此獨立地為氫，C1-C12烷基，C5-C12環烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基，苯環上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團，R7是C2-C18亞烷基，C5-C7，亞環烷基或C1-C4亞烷基-二(C5-C7亞環烷基)，或R6，R7和R8與相連的氯原子一起形成5到10元雜環，R9和R10彼此獨立地為C1-C12烷基，C5-C12環烷基，C1-C4烷基取代C5-C12環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基，苯環上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團，或R9和R10與相連的氮原子一起形成5到10元雜環，n2是2到50的整數和R6，R8，R9和R10至少一個是式II基團組分c)是式1Va的聚胺與氰尿醯氯反應獲得的產物與式lVb化合物反應獲得的一種產物 其中n3』，n3』』和n3"』彼此獨立地為2到12的整數，R11是氫，C1-C12烷基，C5-C12環烷基，苯基或C7-C9苯烷基，和R12定義同R5；組分d)是至少一種式Va和Vb的化合物 其中n4和R4*彼此獨立地為2到50的整數；附加條件是包括至少一種式I化合物，至少一種式III化合物和至少一種式VI化合物的穩定劑混合物除外 其中R13是氫或甲基，R14是一個直鍵或C1-C10亞烷基和n5是2到100的整數。
含至多12個碳原子的烷基通常是甲基，乙基，丙基，異丙基，正-丁基，叔-丁基，戊基，己基，辛基，1，1，3，3-四甲基丁基，壬基，癸基，十一烷基或十二烷基。R1，R3，R6和R8優選的基團之一是C1-C4烷基。R10和R11優選為C1-C8烷基，更優選正-丁基。R4優選C1-C10烷基，更優選1，1，3，3-四甲基丁基。R5優選的基團之一是C1-C4烷基，更優選甲基。
C5-C12環烷基通常是環戊基，環己基，環庚基，環辛基，環癸基或環十二烷基。C5-C7環烷基是優選的，更優選環己基，R4另一個優選的基團是環己基。
C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基通常是甲基環己基或二甲基環己基。
被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基通常是甲基苯基，二甲基苯基，三甲基苯基，叔-丁基苯基或3，5-二叔-丁基-4-羥基苯基。
C7-C9苯烷基優選為苄基。
苯環上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯烷基通常是甲基苄基，二甲基苄基，三甲基苄基，叔-丁基苄基或3，5-二叔-丁基-4-羥基苄基。
苯環上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基通常為甲基苄基，二甲基苄基，三甲基苄基或叔-丁基苄基。
C3-C6鏈烯基通常是烯丙基，2-甲基烯丙基，丁烯基，戊烯基和己烯基。烯丙基是優選的。
定義為C1-C8醯基的R5通常是C1-C8鏈烷醯基，C3-C8鏈烯醯基或苯甲醯基。說明性例子是甲醯，乙醯，丙醯，丁醯，戊醯，己醯，辛醯，苯甲醯，丙烯醯和巴豆醯基。
含至多18個碳原子的亞烷基通常是亞乙基，亞丙基，三亞甲基，四亞甲基，五亞甲基，2，2-二甲基三亞甲基，六亞甲基，三甲基六亞甲基，七亞甲基，十亞甲基，十一亞甲基和十二亞甲基。R2和R7優選為C2-C6亞烷基。R2和R7最優選六亞甲基。
C5-C7亞環烷基示例為亞環己基。
C1-C4亞烷基-二(C5-C7亞環烷基)的示例為亞甲基二亞環己基。
R1，R2和R3或R6，R7和R8與相連的氮原子形成的5到10元雜環通常是 6元雜環是優選的。
R9和R10與相連的氮原子形成的5到10元雜環通常是1-吡咯烷基，哌啶子基，嗎啉代，1-哌嗪基，4-甲基-1-哌嗪基，1-六氫吖庚因基，5，5，7-三甲基-1-高哌嗪基或4，5，5，7-四甲基-1-高哌嗪基。 最優選的是嗎啉代。R1，R3，R6和R8最優選的是式II基團。
作為組分a)到d)的化合物是已知的(一些可商購)和且可用已知方法製備，如描述在US-A-4086204，US-A-4331586，US-A-4477615，化學文摘(Chemical Abstracts)-CASNO136504-96-6和US-A-4340534中描述的方法。
組分c)可類似已知方法來製備，通常通過式IVa的一種聚胺與氰尿醯氯以1∶2到1∶4摩爾比在無水碳酸鋰、碳酸鈉或碳酸鉀存在下，於有機溶劑如1，2-二氯乙烷，甲苯，二甲苯，苯，二惡烷，或叔-戊醇中，在溫度從-20℃到+10℃，優選從-10℃到+10℃，最優選0℃到+10℃下反應2到8小時，隨後將所得產物與式IVb的一種2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺反應。2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺與式IVa聚胺的摩爾比通常為4∶1到8∶1。2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的量可一次加入或在幾小時內分幾次加入。
式IVa的聚胺∶氰尿醯氯∶式IVb的2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺摩爾比優選1∶3∶5到1∶3∶6。
下列實施例是製備優選的組分c)的一種方法。實施例在攪拌下，將23.6克(0.128摩爾)氰尿醯氯，7.43克(6.0426摩爾)N，N』-雙[3-氨基丙基]亞乙基二胺和18克(0.13摩爾)無水碳酸鉀在250毫升1，2-二氯乙烷中，在5℃下反應3小時。將混合物再溫熱4小時至室溫。然後加入27.2克(0.128摩爾)N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)丁胺，將所得混合物加熱2小時到60℃。再加入18克(0.13摩爾)無水碳酸鉀加入，將混合物在60℃再加熱6小時。在微真空(200毫巴)下蒸出溶劑並用二甲苯代替。然後加入18.2克(0.085摩爾)N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁胺和5.2克(0.13摩爾)粉碎的氫氧化鈉，將混合物回熱2小時，共沸蒸餾12小時除去反應生成的水。將混合物過濾。用水洗溶液並在Na2SO4上乾燥。蒸發除去溶劑，在真空(0.1毫巴)下，於120-130℃下乾燥殘留物獲得無色樹脂作為組分c)。
組分c)通常可為式IV-1，IV-2或IV-3的化合物。它也可為這三類化合物的混合物。
優選的式IV-1化合物是 優選的式IV-2化合物是 優選的式IV-3化合物是
在上述式IV-1到IV-3中，n3優選1到20。
優選使用CHIMASSORB944或DASTIB1082作為組分a)，CYASORB UV3346作為組分b)，UVASORB HA88作為組分c)，和HOSTAVIN N30作為組分d)式VI化合物優選TINUVIN622且能按類似於描述在US-A-4233412中的方法製備。
式Va和Vb化合物可作為一種混合物獲得，在這種情況下，Va∶Vb的摩爾比通常為20∶1到1∶20或1∶10到10∶1。
飽和式I，III，IVa，IVb，Va和Vb的化合物中的自由價的端基取決於用來製備所述化合物的方法。這些端基也可在這些化合物合成後另外改性。
如果式I和III化合物的製備是通過下式化合物 其中X通常為滷素，優選氯，和R4，R9和R10定義同上，與下式化合物反應 其中R1，R2，R3，R6，R7和R8定義同上，則連到二氨基上的端基是氫或 和連到三嗪基上的端基是X或 如果X是滷素取代基，則它通常在反應後被例如-OH或氨基代替。適宜的氨基基團通常是1-吡咯烷基，嗎啉代，-NH2，-N(C1-C8烷基)2和-NR(C1-C8烷基)，其中R是氫或式II基團。
在式IV化合物中，連到三嗪基上的端基通常是U或 和連到氨基上的端基通常是氫或其中R13是氫或甲基，與式Y-OOC-R14-COO-Y的二羧酸酯，其中Y可為甲基、乙基或丙基和R14定義同上，來製備，則連到2，2，6，6-四甲基-4-氧哌啶-1-基上的端基是氫或-CO-R14-COO-Y，和連到二醯基上的端基是-O-Y或 下列穩定劑系統是本發明特別優選的實施方案1)含CHIMASSORB944和CYASORB UV3346的穩定劑體系2)含CHIMASSORB944和UVASORB HA88的穩定劑體系3)含DASTIB1082和CYASORB UV3346的穩定劑體系4)含DASTIB1082和UVASORB HA88的穩定劑體系5)含CHIMASSORB944和HOSTAVIN N30的穩定劑體系6)含DASTIB1082和HOSTAVIN N30的穩定劑體系7)含CYASORB UV3346和HOSTAVIN N30的穩定劑體系8)含UVASORB HA88和HOSTAVIN N30的穩定劑體系9)含CYASORB UV3346和UVASORB HA88的穩定劑體系10)含CHIMASSORB944和DASTIB1082的穩定劑體系本發明一個優選實施方案是一種穩定劑系統，包括至少一種組分a)的化合物和至少一種組分b)或c的化合物，或包括至少一種組分a)，b)或c)的化合物和至少一種組分d)的化合物，或包括至少一種組分b)的化合物和至少一種組分c)的化合物，或包括至少兩種組分a)的化合物。
一種穩定劑混合物，其中R5是氫，C1-C4烷基，烯丙基，苄基或乙醯基，優選氫或甲基，也是優選的。
進一步優選的一種穩定劑混合物是其中R1，R3和R4彼此獨立地為C1-C10烷基，C5-C7環烷基， C1-C4烷基取代的C5-C7環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基，苯環上被-OH和/或C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團，和R1和R3彼此獨立地為氫，R2是C2-C10亞烷基，C5-C7亞環烷基或C1-C4亞烷基-二(C5-C7亞環烷)，或R1，R2和R3與相連的氮原子一起形成一個5～7元雜環，和n1是2到40的整數；R6和R8彼此獨立地為氫，C1-C10烷基，C5-C7環烷基，C1-C4烷基取代的C5-C7環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基；苯環上被-OH和/或C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團，R7是C2-C10亞烷基，C5-C7亞環烷基或C1-C4亞烷基-二(C5-C7亞環烷基)，或R6，R7和R8與相連的氮原子一起形成5到7元雜環， 在式Va化合物中，連到氮原子上的端基通常是氫，和連到2-羥基亞丙基上的端基通常是 在式Vb化合物中，連到二亞甲基上的端基通常是-OH，連到氧原子上的端基可為氫。這些端基也可為聚醚基。
如果式VI化合物是通過下式化合物 R9和R10彼此獨立地為C1-C10烷基，C5-C7環烷基，C1-C4烷基取代的C5-C7環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基，苯環上被-OH和/或C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團，或R9和R10與相連的氮原子一起形成5～7元雜環，和n是2到40的整數；n4和n4*彼此獨立地為2到40。
另一種優選的穩定劑混合物是其中R1和R3彼此獨立地為氫，C1-C8烷基，C5-C7環烷基，苯基，苄基或式II基團，R2是C2-C8亞烷基，環亞烷基或亞甲基-二(環亞己基)，R4是C1-C10烷基，C5-C7環烷基或C1-C4烷基取代的C5-C7環烷基，和n1是2到25的整數；R6和R8彼此獨立地為氫，C1-C8烷基，C5-C7環烷基，苯基，苄基，或式II基團，R7是C2-C8亞烷基，亞環烷基或亞甲基-二(亞環己基)，R9和R10彼此獨立地為C1-C8烷基，C5-C7環烷基，苯基，苄基或式II基團，或R9和R10與相連的氮原子一起形成的是1-吡咯烷基，哌啶子基，嗎啉代，1-哌嗪基，4-甲基-1-哌嗪基，1-六氫吖庚因基，5，5，7-三甲基-1-高哌嗪或4，5，5，7-四甲基-1-高哌嗪，和n是2到25的整數；和n4和n4*彼此獨立地為2到25的整數。
包括至少一種組分a)的化合物和至少一種組分b)的化合物的一種穩定劑混合物是特別優選的。
包括一種式I化合物和一種式III化合物的一種穩定劑混合物也是優選的。
本發明進一步優選的實施方案是一種包括至少一種組分a)，b)或c)的化合物和至少一種組分d)的化合物的穩定劑混合物。
變數n1，n2，n4和n4*可相同或不同，優選為2到40的整數，更優選2-25，特別是2到20或2到10的整數。
n3』，n3」和n3」』彼此獨立地為2到4。
本發明進一步優選的實施方案是一種穩定劑混合物，其中R1和R3彼此獨立地為氫，C1-C4烷基或式II的基團，其中R5是氫或甲基，R2是C2-C6亞烷基，R4是C1-C10烷基或環烷基，和n1是2到20的整數；R6和R8彼此獨立地為氫，C1-C4烷基或式II基團，其中R5是氫或甲基，R7是C2-C6亞烷基，R9和C10彼此獨立地為C1-C8烷基或式II基團，其中R5定義同上，或R9和R10與相連的氮原子一起形成嗎啉代，和n2是2到20的整數；和n4和n4*彼此獨立地為2到20的整數。
本發明特別優選的實施方案是一種穩定劑混合物，其中式I化合物是 或 和式III化合物是 和n1，n2，n4和n4*彼此獨立地為2到20的整數。
本發明特別優選的實施方案是一種穩定劑混合物，包括化合物 和 其中n1和n2彼此獨立地為2到20的整數。
在組分c)一個優選的實施方案中，n3』，n3」和n3」』為彼此獨立的2到4的整數，R11是C1-C4烷基和R12是氫。
組分c)最優選的是下式聚胺與氰尿醯氯反應獲得的產物H2N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2再與下式化合物反應獲得的產物 本發明其他特別優選的實施方案是(1)一種穩定劑混合物，包括化合物 其中n1是2到20的整數，和下式聚胺與氰尿醯氯反應獲得的產物H2N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2再與下式化合物反應獲得的產物
(2)一種穩定劑混合物，包括化合物Va和Vb的一種混合物，其中n4和n4*彼此獨立地為2到20的整數，和化合物 或 其中n1和n2彼此獨立地為2到20的整數。
(3)一種穩定劑混合物，包括化合物Va和Vb的一種混合物，其中n4和n4*彼此獨立地為2到20的整數，和下式聚胺與氰尿醯氯反應獲得的產物H2N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2再與下式化合物反應獲得的產物 (4)一種穩定劑混合物，包括化合物 其中n2是2到20的整數，和下式聚胺與氰尿醯氯反應獲得的產物H2N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2再與下式化合物反應獲得的一種產物
本發明的穩定劑混合物適合穩定有機物，防止其熱、氧化或光引發降解。這類物質的說明性示例是1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚異戊二烯或聚丁二烯及環烯烴例如，環戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(未交聯或交聯的)，例如，高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線性低密度聚乙烯(LLDPE)，支化低密度聚乙烯(BLDPE)。
聚烯烴，即上段單烯烴聚合物的示例，優選聚乙烯和聚丙烯，可通過不同，特別是下列方法製備a)游離基聚合(通常在高溫高壓下)。
b)催化聚合，使用一種通常含一種或多種元素周期表IVb，Vb，VIb或VIII族的金屬的催化劑。這些金屬通常有一個或多個配位體，通常為氧根、滷根、烷氧基，酯、醚、胺、烷基，鏈烯基和/或芳基，它們可為兀-或δ-配位。這些金屬配合物可為自由型或固著在基質通常固著在活化後的氯化鎂，氯化鈦(III)，氧化鋁或氧化矽上。這些催化劑在聚合介質中可以是可溶的或不溶的。這些催化劑可單獨用在聚合反應中或與活化劑一起使用，通常為烷基金屬，金屬氫化物，烷基金屬滷化物，烷基金屬氧化物或烷基惡烷金屬，所述金屬是元素周期表Ia，IIa和/或IIIa族元素。活化劑可進一步用酯、醚、胺或甲矽烷醚改性。這些催化劑體系通常稱為Philips，Standarrd oilIndiana，齊格勒(-納塔)催化劑，TNZ(Dupont)，金屬茂或單點催化劑(SSC)。
2.上述1所述聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物，聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴彼此間或與其他乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚丙烯(LDPE)的混合物，丙烯/1-丁烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/1-異烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物和它們與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離聚物)及乙烯與丙烯和一種二烯如己二烯，二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物，和這類共聚物彼此間或與上述1)所述的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA，交替或無規聚烯烴/一氧化碳共聚物及其與其他共聚物如聚醯胺的混合物。
4.烴樹脂(例如C5-C9)包括其加氫改性(例如粘合劑)和聚烯烴和澱粉的混合物。
5.聚苯乙烯，聚(對-甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-苯乙烯與二烯或丙烯酸類衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯，苯乙烯/馬來酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高衝擊強度苯乙烯共聚物和另一種聚合物，例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚的混合物；和苯乙烯嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如，苯乙烯接枝在聚丁二烯上，苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酸酐接枝在聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和馬來酸酐或馬來醯亞胺接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來醯亞胺接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接枝在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上；苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上，苯乙烯和丙烯腈接枝在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，及其與6)中所列共聚物的混合物，例如稱為ABS，MBS，ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含滷聚合物如聚氯戊二烯，氯化橡膠，氯化或氯磺化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯共聚物，表氯醇均聚物和共聚物，特別是含滷乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚二氯乙烯，聚氟乙烯，聚二氟乙烯及其共聚物如氯乙烯/二氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯基酯或二氯乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物。
9.衍生自α，β-不飽和酸及其衍生物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物；用丙烯酸丁酯改進衝擊強度的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯醯胺和聚丙烯腈。
10.9)中所述單體彼此或與其他不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷酯或丙烯腈/滷乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不飽和醇和胺或醯基衍生物或其醛縮醇的聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基馬來胺；及它們與1)中所述烯烴的共聚物。
12.環醚類均聚物和共聚物如聚二醇，聚環氧乙烷，聚環氧丙烷或它們與聚二環氧甘油醚類的共聚物。
13.聚縮醛如聚甲醛和含環氧乙烷單體的聚甲醛，用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯氧和聚苯硫，和聚苯氧與苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。
15.衍生自一方面為羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯，另一方面為脂肪或芳族聚異氰酸酯的聚氨酯及其前體。
16.衍生自二胺和二元酸和/或一元酸或相應的內醯胺的聚醯胺，例如聚醯胺4，聚醯胺6，聚醯胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚醯胺11，聚醯胺12，由間二甲苯二胺和己二酸獲得的聚芳族醯胺；由己二胺和間苯二酸或/和對苯二酸用或不同彈性體作改性劑製得的聚醯胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二醯胺或聚-間-亞苯基間苯二醯胺；和上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵聯或接枝的彈性體或與聚醚，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；及用EPDM或ABS改性的聚醯胺或共聚醯胺；和在加工過程縮合的聚醯胺(RIM聚醯胺體系)。
17.聚脲，聚亞醯胺，聚醯胺-亞醯胺，聚醚-亞醯胺，聚酯-亞醯胺，聚乙內醯脲和聚苯並咪唑。
18.由二元酸和二元醇和/或由羥基羧酸或相應的內酯衍生的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚對苯二甲酸1，4-二羥甲基環己烷酯和聚羥苯甲酸酯及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚碸，聚醯碸和聚醚酮。
21.衍生自一方面為醛而另一方面為酚，脲和馬來胺的交聯聚合物，如酚/甲醛樹脂，脲/甲醛樹脂和馬來胺/甲醛樹脂。
22.乾燥和未乾燥的醇酸樹脂。
23.衍生自飽和和不飽和二元酸與多元醇的共聚酯和乙烯化合物作為交聯劑的不飽和聚酯，及其低燃性含滷改性物。
24.衍生自取代丙烯酸酯的可交聯丙烯酸類樹脂，例如環氧基丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯25.用馬來胺樹脂，脲樹脂，異氰酸酯，異氰脲酸酯，聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂，聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
26.衍生自脂肪、環脂肪、雜環或芳族縮水甘油化合物例如雙酚A和雙酚F的縮水甘油醚產物，通常用常規的硬化劑如酸酐或胺，用或不用加速劑交聯的交聯後的環氧樹脂。
27.天然聚合物如纖維素，橡膠，明膠和其化學改性的均相衍生物，例如乙酸纖維素，丙酸纖維素和丁酸纖維素或纖維素醚如甲基纖維素；及松香和它們的衍生物。
28.上述聚合物的摻混物(聚摻混物)，例如，PP/EPDM，聚醯胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29天然和合成的有機物(純單體化合物或這類化合物的混合物)，例如，礦物油，動物和植物脂肪、油和蠟，或以合成酯為基的油、脂肪和蠟(例如，鄰苯二甲酸酯，己二酸酯，磷酸酯或偏苯三酸酯)和合成酯與礦物油以任何重量比的混合物，通常為用作紡絲組合物的混合物及這類物料的含水乳液。
30.天然或合成橡膠的含水乳液，例如，羧酸酯化的苯乙烯/丁二烯共聚物的天然膠乳。
本發明也涉及一種包括易氧化、熱或光引發降解的有機物和本發明的穩定劑的組合物。
有機物優選合成聚合物，更優選上述聚合物。聚烯烴是優選的，聚乙烯，聚丙烯和其共聚物是特別優選的。
本發明穩定劑體系的化合物可以單獨或彼此混合摻入到欲穩定的物料中。這些化合物通常彼此獨立地以0.01～4.99％的量使用，附加條件是，基於欲穩定物料總重量，穩定劑混合物的總量優選0.02～5％(重量)。
基於欲穩定物料總重量，穩定劑體系的總重量優選0.05～3％，更優選0.05～2％或0.05～1％(重量)。
本發明穩定劑體系的兩個化合物的重量比為優選20∶1到1∶20，更優選10∶1到1∶10，通常為1∶5到5∶1。
穩定劑混合物或單個穩定劑用已知方法摻入有機物中，通常在模塑物品成型期間或成型前摻入，或者另一種方法為用化合物的溶液或分散液塗敷有機物，隨後蒸發除去溶劑。穩定劑混合物的單個化合物可以粉末、顆粒或以這些化合物在其中濃度為2.5～25％(重量)的母煉膠形式摻入欲穩定的物料中。
如果需要，新型穩定劑混合物的化合物在摻入有機物料前可彼此熔融摻混。
本發明的穩定劑混合物或單個穩定劑可在聚合或交聯期間加入。
穩定後的物料可呈任何外形，通常為片狀、絲狀、帶狀、模製品、成型品或塗料組合物的粘合劑、粘接劑或膩子。
各種常規的添加劑也可併入穩定後的有機物中，通常包括1.抗氧化劑1.1.烷基化的單苯酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三環己基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，壬基苯酚類(它們可為直鏈或有側支鏈的)，例如2，6-二-壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1』-甲基十一烷-1』-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1』-甲基十七烷-1』-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1』-甲基十三烷-1』-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二-叔丁基氫醌，2，5-二-叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二-叔丁基氫醌，2，5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚，3，5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚，硬脂酸3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基酯，己二酸二(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化硫代二苯醚，例如，2，2』-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2』-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4』-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4』-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4』-硫代雙(3，6-二-仲戊基苯酚)，4，4』-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚，例如，2，2』-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2』-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2』-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]，2，2』-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)，2，2』-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2』-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2』-亞乙基雙(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2』-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2』-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2』-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4』-亞甲基雙(2，6-二-叔丁基苯酚)，4，4』-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，乙二醇雙[3，3-雙(3』-叔丁基-4』-羥基苯基)丁酸酯]，雙[3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯]，雙[2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-，N-和S-苄基化合物，例如3，5，3』，5』-四(叔丁基-4，4』-二羥基二苄基)醚，十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基苄基巰基乙酸酯，十三烷基-4-羥基-3，5-二-叔丁基苄基巰基乙酸酯，三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基)胺，雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苄基)二硫代對苯二甲酸酯，雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基)硫化物，異丁基-3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基巰基乙酸酯。
1.8.羥基苄基化的丙二酸酯，例如，二-十八烷基-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-2-羥基苄基)丙二酸酯，二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸酯，二-十二烷基巰基乙烷-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯，雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥基苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基)苯酚。
1.10.三嗪，例如，2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基)異氰酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苄基)異氰酸酯，2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙基)六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環己基-4-羥基苄基)異氰酸酯1.11.苄基膦酸酯，例如，2，5-二-叔丁基-4-羥基苄基膦酸二甲酯，3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基膦酸二乙基酯，3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基膦酸二-十八烷基酯，5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯，3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12.醯基氨基苯酚。例如，4-羥基-N-月桂醯苯胺，4-羥基-N-硬脂醯苯胺，辛基-N-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸酯。
1.13.β-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇例如與甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，，1，3-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N』-雙(羥乙基)草醯胺，3-硫雜十一醇，3-硫雜十五醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇，例如與甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，異氰脲酸三(羥乙基)酯，N，N』-雙(羥乙基)草醯胺，3-硫雜十一醇，3-硫雜十五醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的酯。
1.15.β-(3，5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇，例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，二甘醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰脲酸酯，N，N』-雙(羥乙基)草醯胺，3-硫雜十一醇，3-硫雜十五醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的酯1.16.3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元或多元醇例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N』-雙(羥乙基)草醯胺，3-硫雜十一醇，3-硫雜十五醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-烯甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷的酯1.17.β-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸的醯胺，例如，N，N』-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙基)六亞甲基二胺，N，N』-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙基)三亞甲基二胺，N，N-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基丙基)肼。
2 UV吸收劑和光穩定劑2.1.2-(2』-羥苯基)苯並三唑，例如，2-(2』-羥基-5』-甲基苯基)苯並三唑，2-(3』，5』-二-叔丁基-2』-羥苯基)苯並三唑，2-(5』-叔丁基-2』-羥苯基)苯並三唑，2-(2』-羥基-5』-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑，2-(3』，5』-二-叔丁基-2』-羥苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-甲基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3』-仲丁基-5』-叔丁基-2』-羥苯基)苯並三唑，2-(2』-羥基-4』-辛氧基苯基)苯並三唑，2-(3』，5』-二-叔戊基-2』-羥苯基)苯並三唑，2-(3』，5』-雙-(α，α-二甲基苄基)-2』-羥苯基)苯並三唑；2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3』-叔丁基-5』-[2-(2-乙基己氧基)-羰乙基]-2』-羥苯基-5-氯-苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑，2-(3』-叔丁基-5』-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2』-羥基苯基)苯並三唑，2-(3』-十二烷基-2』-羥基-5』-甲基苯基)苯並三唑和2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-1 2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑的混合物；2，2』-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基苯酚]；2-[3』-叔丁基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)-2』-羥苯基]-2H-苯並三唑與聚乙二醇300的酯交換產品；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2，其中R＝3』-叔丁基-4』-羥基-5』-2H-苯並三唑-2-基苯基。
2.2.2-羥基苯並苯酮，例如4-羥基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二氧基，4-苄氧基，4，2』，4』-三羥基和2』-羥基-4，4』-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如，水楊酸4-叔丁基-苯基酯，水楊酸苯基酯，水楊酸辛苯基酯，二苄醯基間苯二酚，雙(4-叔丁基苄醯基)間苯二酚，苄醯基間苯二酚，3，5-二-叔丁基-4-羥苯甲酸2，4-二-叔丁基苯酯，3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯，3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯，3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二-叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛基酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲酯基-對-甲氧基內桂酸甲酯和N-1β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如2，2』-硫代雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物，如1∶1或1∶2的配合物，用或不用另加配位體如正丁基胺，三乙醇胺，或N-環己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，單烷基酯，例如，4-羥基-3，5-二-叔丁基苄基膦酸甲基或乙基酯的鎳鹽，酮肟例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物，1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑的鎳配合物，用或不用另加配位體。
2.6.位阻胺，例如，癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基丙二酸酯，1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物，N，N』-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2，3，4-丁四酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1』-(1，2-乙二基)雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苄醯基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苄基)酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸-2，4-二酮，癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，琥珀酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，N，N』-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物， 8-乙醯基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N』-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，1，3-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的縮合物及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀醯亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌嗪)-正十二烷基琥珀醯亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4，5]癸烷和表氯醇的反應產物。
2.7.草醯胺，例如4，4』-二辛氧基-N，N』-草醯二苯胺，2，2』-二乙氧基-N，N』-草醯二苯胺，2，2』-二辛氧基-5，5』-二-叔丁基-N，N』-草醯二苯胺，2-乙氧基-2』-乙基-N-N』-草醯二苯胺，N，N』-雙(3-二甲基氨基丙基)草醯胺2-乙氧基-5-叔丁基-2』-乙基-N，N』-草醯二苯胺及其與2-乙氧基-2』-乙基-5，4』-二-叔丁基-N，N-草醯二苯胺的混合物，鄰-和對-甲氧基-二取代-N，N』-草醯二苯胺的混合物，和鄰-和對-乙氧基-二取代-N，N』-草醯二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如，2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙[2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基-苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
3.金屬減活化劑，例如，N，N』-二苯基草醯胺，N-水楊醛-N』-水楊醯肼，N，N』-雙(水楊醯)肼，N，N』-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙基)肼，3-水楊醯氨基-1，2，4-三唑，雙(亞苄基)草醯二肼，N，N』-草醯二苯胺，鄰苯二甲醯二肼，癸二醯雙苯基肼，N，N』-二乙醯基己二醯二肼，N，N』-雙(水楊醯)草醯二肼，N，N』-雙(水楊醯)硫代丙醯二肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如，亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂酯，亞磷酸三-十八烷酯，二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯，亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯，二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊醇酯，二亞磷酸雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)-季戊四醇酯，三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯，二亞膦酸四(2，4-二-叔丁基苯基)4，4』-亞聯苯基酯，6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯並[d，g]-1，3，2-二氧雜膦辛，雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯，雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯，6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯並[d，g]-1，3，2-二氧雜膦辛。
5.過氧化物淨化劑，例如β-硫代二丙酸的酯如月桂酯，十八烷酯，十四烷基酯，巰基苯並咪唑，或2-巰基苯並咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二-十八烷基二硫化物，四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
6.聚醯胺穩定劑，例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的混合物和二價錳鹽。
7.基本助穩定劑，馬來胺，聚乙烯基吡咯烷酮，雙氰胺，氰脲酸三烯丙基酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚醯胺，聚氨酯，高級脂肪酸的鹼金屬和鹼土金屬鹽，例如，硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，山俞酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀，焦兒茶酸銻或焦兒茶酸錫。
8.成核劑，例如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸。
9.填料和增強劑，例如碳酸鈣，矽酸鹽，玻璃纖維，玻璃珠，石棉，滑石粉，高嶺土，方固，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，碳黑，石墨。
10.其他添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，螢光劑，增白劑，阻燃劑，抗靜電劑，鼓泡劑。
11.苯並呋喃酮和二氫吲哚酮，如公開在US-A-4325863，US-A-4338244，US-A-5175312，US-A-5216052，US-A-5252643，DE-A-4316611，DE-A-4316622，DE-A-4316876，EP-A-0589839或EP-A-0591102中的化合物或3-[4-(2-乙酸基乙氧基)苯基]-5，7-二-叔丁基苯並呋喃-2-酮，5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2-酮，3，3』-雙[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃-2-酮]，5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮，3-(4-乙酸基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯並呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5，7-二-叔丁基苯並呋喃-2-酮。
穩定劑混合物與常規添加劑的重量比可為1∶0.5到1∶5。
本發明的另一個目的是新型穩定劑混合物用於穩定有機物以防氧化、熱或光引發降解。
用本穩定劑體系穩定的有機物不僅顯著地提高了耐光性而且也極大地提高了耐熱性。
用下列實施例更詳細地說明本發明，除非另有說明，所有百分數皆為重量百分數。用於下列實施例1-4的穩定劑化合物A-1 n1的平均值是4.5。化合物A-2 n1的平均值為5.1。化合物B n2的平均值為3.5。化合物C下式聚氨與氰脲醯氯反應獲得的產物H2N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2再與下式化合物反應獲得的產物 化合物D化合物Va和Vb的混合物 其中n4的平均值約為3.9，n4*的平均值為約4.2，(Va)與(Vb)比約為4∶1。實施例1聚丙烯纖維的光穩定作用將1000份未穩定聚丙烯粉末(熔融指數c.15g/10min；在230℃下用2.16kg的量測量)在高速攪拌器與0.5份3，5-二-叔基-4-羥基苄基單乙基膦酸鈣，0.5份亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯，2.5份二氧化鈦，1份硬脂酸鈣，和6份表1所列穩定劑混合，然後在220℃的擠出機中擠出並造粒，所得顆粒在實驗室熔融紡線設備上，在最大溫度為270℃，速度為600m/min紡成12.1Deegitex多頭紡線。該多頭紡線在拉伸纏繞機上拉伸並纏繞。拉伸比為1∶3.2，這樣最終獲得的多頭紡線為3.9Degite。這些多頭紡線模製在白色板上並在120℃的烘箱中處理20分鐘(伸幅模擬)，最後在Xenotest1200中曝光。
穩定作用指示器表明損失50％抗拉強度的曝光時間，結果給出在表1表1聚丙烯多頭紡線(3.9Dezitex)的光穩定作用
實施例2聚丙烯纖維的光穩定作用將1000份未穩定聚丙烯粉末(熔融指數c.15g/10min；在230℃下用2.16kg的量測量)在高速攪拌器與0.5份3，5-二-叔基-4-羥基苄基單乙基膦酸鈣，0.5份亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯，2.5份二氧化鈦，1份硬脂酸鈣，和表2所列穩定劑混合，然後在220℃的擠出機中擠出並造粒，所得顆粒在實驗室熔融紡線設備上，在最大溫度為270℃，速度為600m/min紡成12.1Deegitex多頭紡線。該多頭紡線在拉伸纏繞機上拉伸並纏繞。拉伸比為1∶3.2，這樣最終獲得的多頭紡線為3.9Degite。這些多頭紡線模製在白色板上並在120℃的烘箱中處理20分鐘(伸幅模擬)，最後在Ci65WEATHER-OMETER中曝光。
穩定作用指示器表明損失50％抗拉強度的曝光時間，結果給出在表2 表2聚丙烯多頭紡線(3.9Dezitex)的光穩定作用
實施例3聚丙烯嵌段共聚物板的光穩定作用100份聚丙烯嵌段共聚物粉末，0.05份四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯，0.10份亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯，0.1份硬脂酸鈣和表3所列穩定劑在200℃的Brabender塑性計中均化處理10分鐘。原料從捏合機儘可能快地除去，並在肘杆式衝壓機中模製成2-3mm厚的板。切下一塊模製板，並在兩塊表面高度磨光的鋁板之間用液壓實驗儀於260℃下壓6分鐘成0.5mm板。該板立即在水冷壓制儀中冷卻，從該0.5mm板上切出60mm×25mm一塊並在Ci65 WEATHER-OMETER中曝光(黑色標準溫度63±2℃，無潤溼)，在規定的時間間隔，這些試樣從曝光設備中取出並在IR-分光光度計上觀察其羰基含量，在曝光期間羰基的消失的增量是聚合物光氧化降解的指標並通常伴隨機械性能下降。結果給出在表3中表3聚丙烯嵌段共聚物板的光穩定作用
實施例4低密度聚乙烯(PE-LD)板的光穩定作用100份聚PE-LD粉末(密度＝0.918g/cm3)，0.03份3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯，和表4所列穩定劑在180℃的Brabender塑性計中均化處理10分鐘。原料從捏合機儘可能快地除去，並在肘杆式衝壓機中模製成2-3mm厚的板。切下一塊模製板，並在兩塊表面高度磨光的鋁板之間用液壓實驗儀於260℃下壓6分鐘成0.5mm板。該板立即在水冷壓制儀中冷卻，從該0.5mm板上切出60mm×25mm一塊並在0.1NH2SO3溶液中浸泡24小時(模擬酸雨)。試樣然後在Ci65 WEATHER-OMETER中曝光(黑色標準溫度63±2℃，無潤溼)，在規定的時間間隔，這些試樣從曝光設備中取出並在IR-分光光度計上觀察其羰基含量，在曝光期間羰基的消失的增量是聚合物光氧化降解的指標並通常伴隨機械性能下降。結果給出在表4中表4低密度聚乙烯板(PE-LD)的光穩定作用
權利要求
1.一種穩定劑混合物，包括至少兩種不同的選自組分a)，b)，c)和d)的化合物，其中組分a)是至少一種式I化合物 其中R1，R3，R4彼此獨立地為C1-C12烷基，C5-C12環烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基，苯環上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團 其中R5是氫，C1-C8烷基，O，-CH2CN，C3-C6鏈烯基，C7-C9苯烷基，苯環上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；或C1-C8醯基，和R1和R3可彼此獨立為氫，R2是C2-C18亞烷基，C5-C7亞環烷基或C1-C4亞烷基-二(C5-C7亞環烷基)，或R1，R2和R3與相連的氮原子一起形成5到10元雜環，n1是2到50的整數且R1，R3和R4至少一個是式II基團；組分b)是至少一種式III化合物 其中R6和R8彼此獨立地為氫，C1-C12烷基，C5-C12環烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基，苯環上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團，R7是C2-C18亞烷基，C5-C7亞環烷基或C1-C4亞烷基-二(C5-C7亞環烷基)，或R6，R7和R8與相連的氮原子一起形成5到10元雜環，R9和R10彼此獨立地為C1-C12烷基，C5-C12環烷基，C1-C4烷基取代C5-C12環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基，苯環上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團，或R9和R10與相連的氮原子一起形成5到10元雜環，n2是2到50的整數和R6，R8，R9和R10至少一個是式II基團；組分c)是式IVa的聚胺與氰尿醯氯反應獲得的產物與式IVb化合物反應獲得的一種產物 其中n3』，n3」和n3」』彼此獨立地為2到12的整數，R11是氫，C1-C12烷基，C5-C12環烷基，苯基或C7-C9苯烷基，和R12定義同R5；組分d)是至少一種式Va和Vb的化合物 其中n4和R4*彼此獨立地為2到50的整數；附加條件是包括至少一種式I化合物，至少一種式III化合物和至少一種式VI化合物的穩定劑混合物除外 其中R13是氫或甲基，R14是一個直鍵或C1-C10亞烷基和n5是2到100的整數。
2.根據權利要求1的穩定劑混合物，包括至少一種組分a)的化合物和至少一種組分b)或c)的化合物，或包括至少一種組分a)，b)或c)的化合物和至少一種組分d)的化合物，或包括至少一種組分b)的化合物和至少一種組分c)的化合物，或包括至少兩種組分a)的化合物。
3.根據權利要求1的穩定劑混合物，其中R5是氫，C1-C4烷基，烯丙基，苄基或乙醯基。
4.根據權利要求1的穩定劑混合物，其中R5是氫或甲基。
5.根據權利要求1的穩定劑混合物，其中R1，R3和R4彼此獨立地為C1-C10烷基，C5-C7環烷基，C1-C4烷基取代的C5-C7環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基，苯環上被-OH和/或C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團，和R1和R3彼此獨立地為氫，R2是C2-C10亞烷基，C5-C7亞環烷基或C1-C4亞烷基-二(C5-C7亞環烷)，或R1，R2和R3與相連的氮原子一起形成一個5～7元雜環，和n1是2到40的整數；R6和R8彼此獨立地為氫，C1-C10烷基，C5-C7環烷基，C1-C4烷基取代的C5-C7環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基；苯環上被-OH和/或C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團，R7是C2-C10亞烷基，C5-C7亞環烷基或C1-C4亞烷基-二(C5-C7亞環烷基)，或R6，R7和R8與相連的氮原子一起形成5到7元雜環，R9和R10彼此獨立地為C1-C10烷基，C5-C7環烷基，C1-C4烷基取代的C5-C7環烷基，苯基，被-OH和/或C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯烷基，苯環上被-OH和/或C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；或式II基團，或R9和R10與相連的氮原子一起形成5～7元雜環，和n是2到40的整數；n4和n4*彼此獨立的為2到40。
6.根據權利要求1的穩定劑混合物，其中R1和R3彼此獨立地為氫，C1-C8烷基，C5-C7環烷基，苯基，苄基或式II基團，R2是C2-C8亞烷基，亞環烷基或亞甲基-二(亞環己基)，R4是C1-C10烷基，C5-C7環烷基或C1-C4烷基取代的C5-C7環烷基，和n1是2到25的整數；R6和R8彼此獨立地為氫，C1-C8烷基，C5-C7環烷基，苯基，苄基，或式II基團，R7是C2-C8亞烷基，環亞烷基或亞甲基-二(環亞己基)，R9和R10彼此獨立地為C1-C8烷基，C5-C7環烷基，苯基，苄基或式II基團，或R9和R10與相連的氮原子一起形成的是1-吡咯烷基，哌啶子基，嗎啉代，1-哌嗪基，4-甲基-1-哌嗪基，1-六氫吖庚因基，5，5，7-三甲基-1-高哌嗪或4，5，5，7-四甲基-1-高哌嗪，和n是2到25的整數；和n4和n4*彼此獨立地為2到25的整數。
7.按照權利要求1的穩定劑混合物，其中n1，n2，n4和n4*彼此獨立地為2到20的整數。
8.按照權利要求1的穩定劑混合物，其中R1和R3彼此獨立地為氫，C1-C4烷基或式II的基團，其中R5是氫或甲基，R2是C2-C6亞烷基，R4是C1-C10烷基或環烷基，和n1是2到20的整數；R6和R8彼此獨立地為氫，C1-C4烷基或式II基團，其中R5是氫或甲基，R7是C2-C6亞烷基，R9和C10彼此獨立地為C1-C8烷基或式II基團，其中R5定義同上，或R9和R10與相連的氮原子一起形成嗎啉代，和n2是2到20的整數；和n4和n4*彼此獨立地為2到20的整數。
9.按照權利要求1的穩定劑混合物，其中式I化合物是 或 和式III化合物是 和n1，n2，n4和n4*彼此獨立地為2到20的整數。
10.按照權利要求1的穩定劑混合物，包括化合物 和 其中n1和n2彼此獨立地為2到20的整數。
11.按照權利要求1的穩定劑混合物，其中n3』，n3」和n3」』彼此獨立地為2到4的整數，R11是C1-C4烷基和R12是氫。
12.按照權利要求1的穩定劑混合物，其中組分(c)是下式多胺與氰尿醯氯反應的產物H2N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2再與下式化合物反應獲得的產物
13.按照權利要求1的穩定劑混合物，包括化合物 其中n1是2到20的整數，和下移胺與氰尿酸反應的產物H2N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2再與下式化合物的反應產物
14.按照權利要求1的穩定劑混合物，包括化合物Va和Vb的混合物，其中n4和n4*彼此獨立地為2到20的整數，和化合物 或 其中n1和n2彼此獨立地為2到20的整數。
15.按照權利要求1的穩定劑混合物，包括化合物Va和Vb的混合物，其中n4和n4*彼此獨立地為2到20的整數，和下移胺與氰尿醯氯反應的產物H2N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2再與下述化合物反應獲得的產物
16.按照權利要求1的穩定劑混合物，包括化合物 其中n2是2到20的整數，和下移胺與氰尿醯氯的反應產物H2N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2再與下式化合物反應獲得的產物
17.一種組合物，包括一種易氧化、熱或光引發降解的有機物和一種權利要求1中所述的穩定劑混合物。
18.根據權利要求17的組合物，其中有機物是聚烯烴。
19.按照權利要求17的組合物，其中有機物是聚乙烯，聚丙烯或聚乙烯或聚丙烯的共聚物。
20.一種穩定易氧化、熱或光引發降解的有機物的方法，包括在有機物中併入一種如權利要求1所述的穩定劑混合物。
全文摘要
一種含例如式I和式III化合物的穩定劑混合物，其中n
文檔編號C08L23/02GK1141931SQ95118518
公開日1997年2月5日 申請日期1995年10月27日 優先權日1994年10月28日
發明者F·古古穆斯 申請人:希巴-蓋吉股份公司