一種固體酸催化劑及其應用的製作方法

2023-06-03 02:59:46

本發明涉及一種固體酸催化劑及其應用，更具體地，本發明涉及一種含非貴金屬的固體酸催化劑及其在該催化劑存在下的烷基化反應方法。
背景技術：
：支鏈飽和烴(例如異丁烷)和2-6個碳原子的烯烴(例如丁烯)發生烷基化反應可以得到辛烷值較高的汽油組分，這些汽油組分不僅辛烷值高而且雷德蒸汽壓低，不含硫、氮、烯烴、芳烴。目前烷基化工業生產工藝技術主要為液體酸烷基化工藝，包括硫酸烷基化和氫氟酸烷基化，但液體酸腐蝕性、毒性以及工藝過程的廢酸排放對環境的危害等缺點制約了液體酸烷基化工藝進一步發展和推廣應用。固體酸催化劑具有安全、無汙染、便於與產物分離、可再生循環使用等優點，使得固體酸催化劑成為研究的熱點，並具有代替液體酸催化劑的潛力。固體酸催化劑包括沸石、雜多酸、超強酸都存在失活較快的致命弱點，需要頻繁再生。研究者在固體酸催化劑上做了很多改進，如CN101631614A公開的一種固體酸烷基化催化劑，所述固體酸催化劑包括執行氫化功能的多金屬組分，用於在氫的存在下再生催化劑，但該多金屬中包括貴金屬，如鉑和鈀，其採用廉價金屬代替部分貴金屬來緩解成本壓力，但其中不僅貴金屬鉑或鈀仍是必要的組分，而且對於多種廉價金屬的配比關係也沒有考慮。技術實現要素：發明人通過大量的試驗意外地發現，在不採用貴金屬的情況下，當選擇VIII族金屬和VIB族金屬負載於固體酸上，且VIII族金屬和VIB族金屬之間選擇特別的配比關係得到的固體酸催化劑，可以接近甚至達到負載貴金屬的固體酸催化劑的烷基化性能，再生效果良好，可以大大降低烷基化反應的成本。基於此，形成本發明。因此，本發明的目的之一在於提供一種並不負載貴金屬而僅僅負載非貴金 屬的固體酸烷基化催化劑，本發明的目的之二在於提供一種成本更低的烷基化反應方法。為了達到目的之一，本發明提供的一種固體酸催化劑，其特徵在於包括固體酸以及負載於固體酸上的佔固體酸催化劑0.01～5wt％的金屬組分，所述的金屬組分為VIB族金屬和VIII族金屬，且VIB族金屬與VIII金屬的質量比值為(2～4):1。為了達到目的之二，本發明提供了一種烷基化反應方法，其特徵在於在烷基化反應條件下和一種固體酸催化劑存在下進行，所述的固體酸催化劑包括固體酸以及負載於固體酸上的佔固體酸催化劑0.01～5wt％的金屬組分，所述的金屬組分為VIB族金屬和VIII族金屬，且VIB族金屬與VIII金屬的質量比值為(2～4):1。本發明提供的固體酸催化劑，採用兩種非貴金屬按特定比例配合以完全取代貴金屬，其應用於烷基化反應時可以接近甚至達到負載貴金屬的烷基化催化劑的反應性能，失活催化劑的再生效果可以接近甚至達到負載貴金屬的新鮮烷基化催化劑的性能，因此本發明提供的固體酸催化劑用於烷基化反應時佔據成本優勢。具體實施方式本發明提供的一種固體酸催化劑，其特徵在於包括固體酸以及負載於固體酸上的佔固體酸催化劑0.01～5wt％的金屬組分，所述的金屬組分為VIB族金屬和VIII族金屬，且VIB族金屬與VIII金屬的質量比值為(2～4):1。本發明提供的催化劑中包含用於烷基化反應的固體酸和金屬組分。已知多種固體酸可應用於本領域烷基化方法。其中，所述的固體酸可以選自但不限於沸石、氧化矽、氧化鋁、金屬滷化物、硫酸化的氧化物、負載型雜多酸和白土中的一種或幾種。在所說的固體酸中，優選沸石；進一步優選為選 自β、Y、MCM-22、ZSM-5、Mordnite中的一種或幾種沸石，更優選的固體酸為Y型沸石。所說的金屬由兩種金屬按特定比例組合負載在固體酸上，所說的兩種金屬分別來自VIB族和VIII族的廉價金屬，而這兩種金屬組分組合的特定比例關係是實現本發明的關鍵因素。發明人發現，當VIB族的金屬與VIII族金屬的質量比值在(2～4):1，優選為(2.2～3.8):1，更優選為(2.5～3.5):1，最優選(2.8～3.2)：1，例如3:1的情況下，其可以取得與負載貴金屬的反應效果和再生效果。本發明的催化劑中，所述的金屬組分佔固體酸催化劑的0.01～5wt％、優選為0.5～5wt％、更優選0.5％至4wt％。所述的VIB族金屬優選為鉬，所述的VIII族金屬優選為鎳。在本發明的具體實施方式中，負載的金屬組分佔固體酸催化劑的2wt％、鉬和鎳的質量比為3:1的催化劑，在烷基化反應中經三次循環再生劑周期壽命均沒有衰減，與負載了0.5wt％鉑的催化劑相當。本發明的催化劑，金屬的負載操作通過常規的技術進行，例如等體積浸漬、離子交換、飽和旋轉蒸發等。本發明更優選的是採用等體積浸漬的方法，以便控制金屬的負載量。金屬浸漬液的配製，主要是同過計算負載量和催化劑飽和吸水率進行溶液濃度的配製。浸漬後的催化劑在80℃至120℃乾燥，在250℃至500℃焙燒。為了使催化劑具有一定的機械強度以及其他物理性質，通常在添加一些基質組分與固體酸組合。基質可以用氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、氧化鋯、粘土等。基質材料的含量約為10～80wt％、優選15～30wt％。本發明還提供了所述的固體酸催化劑在烷基化反應中的應用。本發明提供 的催化劑適合異構烷烴和烯烴的烷基化反應，例如，所述的異構烷烴包括異丁烷和異戊烷的一種或多種，所述的烯烴包括丙烯、異丁烯、1-丁烯、2-丁烯和戊烯的一種或多種。本發明優選將所提供的固體酸催化劑用於異丁烷與一種丁烯或丁烯混合物的烷基化反應，例如異丁烷與丁烯(2-丁烯)的烷基化，生產具有高辛烷值的汽油產品，但是本發明不限於此。固體酸烷基化催化劑催化異構烷烴和烯烴的烷基化反應可以在多種反應評價裝置中進行，例如流化床、固定床以及漿態床。在本發明中，評價催化劑採用固定床，但本發明催化劑應用裝置並不限於此。所說的烷基化反應中，反應物一般處在液相或超臨界相中進行。本發明在50℃到150℃進行烷基化反應，優選在60℃至90℃進行；反應壓力在0.5至5.0MPa，優選採用2.5至4.0MPa；反應進料中烷烴與烯烴的摩爾比高於7：1、更高於10：1以上；烷基化進料空速控制在0.01至0.5、優選控制在0.02至0.2。應當理解，本發明催化劑的用途不限於任何特定的反應條件，上述條件屬於示例性的。本發明評價催化劑的烷基化反應性能採用周期壽命和產物分布這兩指標。其中，周期壽命以烯烴完全轉化為基準，產物分布以C8和TMP(三甲基戊烷)為基準。烷基化產物在氣相色譜上面進行分析。本發明還通過再生催化劑的反應性能評價催化劑的再生效果。通過臨氫再生除去催化劑上的積炭前身物，再生是在一定溫度和壓力下臨氫再生：再生的氫氣壓力在0.1至5.0MPa、優選1.5至3.5MPa，再生溫度在150℃至350℃、優選200℃至300℃。催化劑再生效果以烯烴完全轉化時的催化劑周期壽命和產物C8及TMP(三甲基戊烷)的分布為比較基準。下面通過實施例對本發明作進一步說明，但並不因此而限制本發明的內容。對負載在固體酸催化劑上的金屬及其含量的表述，簡寫為以「金屬百分含量」和「金屬符號」組合表示，如含0.5重量％的Pt的固體酸催化劑表示為0.5Pt，其它負載金屬也用類似的方法表示。以下說明催化劑和對比催化劑的製備實例。對比例1本對比例說明不負載金屬的固體酸催化劑。該對比催化劑為成型的沸石催化劑，含80wt％的改性Y型沸石和20wt％的載體基質。催化劑的粒度大小為20-40目。該對比催化劑編號為D-1。註：改性Y型沸石為實驗室合成的粒徑為100～500nm並經過酸性、孔道調控的Y型沸石。對比例2本對比例說明僅負載貴金屬Pt、含0.5wt％的Pt的固體酸催化劑。以D-1催化劑為載體，以氯鉑酸作為鉑源。採用等體積浸漬法負載0.5wt％Pt，浸漬後經乾燥、焙燒。其中，催化劑在120℃乾燥，在450℃下焙燒和還原。該對比催化劑編號為D-2。對比例3本對比例說明僅負載非貴金屬Ni、含0.5wt％Ni的固體酸催化劑。以D-1催化劑為載體，以六水硝酸鎳為鎳源。採用等體積浸漬法負載0.5wt％Ni，浸漬後經乾燥、焙燒，乾燥、焙燒條件同對比例2。該對比催化劑編號為D-3。對比例4本對比例說明僅負載非貴金屬Mo、含1.5wt％Mo的固體酸催化劑。以D-1催化劑為載體，以四水合鉬酸銨為鉬源。採用等體積浸漬法負載 1.5wt％Mo，浸漬後經乾燥、焙燒，乾燥、焙燒條件同對比例2。該對比催化劑編號為D-4。對比例5本對比例說明僅負載非貴金屬Ni、含2wt％Ni的固體酸催化劑。以D-1催化劑為載體，六水硝酸鎳為鎳源。採用等體積浸漬法負載2wt％Ni，浸漬後經乾燥焙燒，乾燥、焙燒條件同對比例2。該對比催化劑編號為D-5。對比例6本對比例說明僅負載非貴金屬Mo、含2wt％Mo的固體酸催化劑。以D-1催化劑為載體，四水合鉬酸銨為鉬源。採用等體積浸漬法負載2wt％Mo，浸漬後經乾燥焙燒，乾燥、焙燒條件同對比例2。該對比催化劑編號為D-6。實施例1本實施例說明本發明的固體酸催化劑的製備和組成。以D-1催化劑為載體，四水合鉬酸銨為鉬源、六水硝酸鎳為鎳源。採用等體積浸漬法負載Ni和Mo，浸漬後經乾燥、焙燒得到催化劑，乾燥、焙燒條件同對比例2。催化劑編號為A-1。催化劑A-1中，固體酸為Y型沸石，金屬組分佔2wt％，其中Ni佔0.44wt％，Mo佔1.56wt％。實施例2本實施例說明本發明的固體酸催化劑的製備和組成。以D-1催化劑為載體，四水合鉬酸銨為鉬源、六水硝酸鎳為鎳源。採用等體積浸漬法負載Ni和Mo，浸漬後經乾燥焙燒得到催化劑，乾燥、焙燒條件同對比例2。催化劑編號為A-2。催化劑A-2中，固體酸為Y型沸石，金屬組分佔2wt％，其中Ni佔0.5wt％，Mo佔1.5wt％。實施例3本實施例說明本發明的固體酸催化劑的製備和組成。以D-1催化劑為載體，四水合鉬酸銨為鉬源、六水硝酸鎳為鎳源。採用等體積浸漬法負載Ni和Mo，浸漬後經乾燥焙燒得到催化劑，乾燥、焙燒條件同對比例2。催化劑編號為A-3。催化劑A-3中，固體酸為Y型沸石，金屬組分佔2wt％，其中Ni佔0.57wt％，Mo佔1.43wt％。對比例7本對比例說明僅負載非貴金屬Mo和Ni，但Mo和Ni的配比並不在本發明範圍的固體酸催化劑。以D-1催化劑為載體，四水合鉬酸銨為鉬源、六水硝酸鎳為鎳源。採用等體積浸漬法負載Ni和Mo，浸漬後經乾燥焙燒得到催化劑，乾燥、焙燒條件同對比例2。催化劑編號為D-7。催化劑D-7中，固體酸為Y型沸石，金屬組分佔2wt％，其中Ni佔1wt％，Mo佔1wt％。對比例8本對比例說明僅負載非貴金屬Mo和Ni，但Mo和Ni的配比並不在本發明範圍的固體酸催化劑。以D-1催化劑為載體，四水合鉬酸銨為鉬源、六水硝酸鎳為鎳源。採用等體積浸漬法負載Ni和Mo，浸漬後經乾燥焙燒得到催化劑，乾燥、焙燒條件同對比例2。催化劑編號為D-8。催化劑D-8中，固體酸為Y型沸石，金屬組分佔2wt％，其中Ni佔0.25wt％，Mo佔1.75wt％。實施例4本實施例說明本發明的固體酸催化劑的製備和組成。以D-1催化劑為載體，以四水合鉬酸銨為鉬源、以六水硝酸鎳為鎳源。採 用等體積浸漬法負載Mo和Ni，浸漬後經乾燥、焙燒得到催化劑，乾燥、焙燒條件同對比例2。催化劑編號為A-4。催化劑A-4中，固體酸為Y型沸石，金屬組分佔1wt％，Ni佔0.25wt％，Mo佔0.75wt％。實施例5本實施例說明本發明的固體酸催化劑的製備和組成。以D-1催化劑為載體，以四水合鉬酸銨為鉬源、以六水硝酸鎳為鎳源。採用等體積浸漬法負載Mo和Ni，浸漬後經乾燥、焙燒得到催化劑，乾燥、焙燒條件同對比例2。催化劑編號為A-5。催化劑A-5中，固體酸為Y型沸石，金屬組分佔4wt％，Ni佔1wt％，Mo佔3wt％。實施例6本實施例說明本發明的固體酸催化劑的製備和組成。以含80wt％的β沸石和20wt％的載體基質成型催化劑為載體，以四水合鉬酸銨為鉬源、以六水硝酸鎳為鎳源。採用等體積浸漬法負載Mo和Ni，浸漬後經乾燥、焙燒得到催化劑，乾燥、焙燒條件同對比例2。催化劑編號為A-6。催化劑A-6中，固體酸為β沸石，金屬組分佔2wt％，Ni佔0.5wt％，Mo佔1.5wt％。實施例7本實施例說明本發明的固體酸催化劑的製備和組成。以含80wt％ZSM-5沸石和20wt％載體基質的成型催化劑為載體，以四水合鉬酸銨為鉬源、以六水硝酸鎳為鎳源。採用等體積浸漬法負載Mo和Ni，浸漬後經乾燥、焙燒得到催化劑，乾燥、焙燒條件同對比例2。催化劑編號為A-7。催化劑A-7中，固體酸為ZSM-5沸石，金屬組分佔2wt％，Ni佔0.5wt％，Mo佔1.5wt％。實施例8本實施例說明本發明的固體酸催化劑的製備和組成。以含80wt％MCM-22沸石和20wt％載體基質的成型催化劑為載體，以四水合鉬酸銨為鉬源、以六水硝酸鎳為鎳源。採用等體積浸漬法負載Mo和Ni，浸漬後經乾燥、焙燒得到催化劑，乾燥、焙燒條件同對比例2。催化劑編號為A-8。催化劑A-8中，固體酸為MCM-22沸石，金屬組分佔2wt％，Ni佔0.5wt％，Mo佔1.5wt％。以下實施例說明本發明提供的固體酸催化劑在烷基化反應方法中的應用。在實施例中，固體酸催化劑經乾燥處理、原位還原處理後用於烷基化反應評價。固體酸催化劑歷經多個烷基化反應和多次再生過程進行評價。失活催化劑在反應器內臨氫再生，其再生效果通過再生催化劑的烷基化反應評價結果進行比較。對比反應例1對比催化劑D-1經過乾燥、焙燒處理，在200℃下乾燥，450℃焙燒。烷基化反應評價，烷基化反應的條件：75℃、3.0MPa、200ml/h(I/O＝250、質量比)、氣相色譜分析產物。催化劑再生，再生條件：250℃，3.0MPa、H2流量為200ml/min。對比反應例2對比催化劑D-2經過原位還原處理，原位還原處理的條件：3.0MPa、H2流量200ml/min，還原溫度450℃。在固定床反應器中，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。烷基化反應、再生條件同對比實施例1。對比反應例3同上，對比催化劑D-3，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化 劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。對比反應例4同上，對比催化劑D-4，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。對比反應例5同上，對比催化劑D-5，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。對比反應例6同上，對比催化劑D-6，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。反應實施例1同上，對於催化劑A-1，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。反應實施例2同上，對於催化劑A-2，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。反應實施例3同上，對於催化劑A-3，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。對比反應例7同上，對比催化劑D-7，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。對比反應例8同上，對比催化劑D-8，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。實施反應例4同上，對於催化劑A-4，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。實施反應例5同上，對於催化劑A-5，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。實施反應例6同上，對於催化劑A-6，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。實施反應例7同上，對於催化劑A-7，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。實施反應例8同上，對於催化劑A-8，反應器內原位還原後，經過多個烷基化反應-催化劑再生循環過程，評價催化劑的烷基化反應活性和選擇性。下述表1～表6的數據說明本發明的催化劑和對比催化劑的烷基化反應情況。其中，表1為對比樣品D-1、D-2、D-3、D-4和樣品A-2的新鮮劑和再生劑烷基化反應周期壽命、C8選擇性、TMP選擇性對比情況；表2為對比樣品D-2、D-5、D-6和樣品A-2的新鮮劑和多次再生劑烷基化 反應壽命、C8選擇性、TMP選擇性對比情況；表3為對比樣品D-7、D-8和樣品A-2的新鮮劑和多次再生劑烷基化反應周期壽命、C8選擇性、TMP選擇性對比情況；表4為樣品A-1、A-2和A-3的新鮮劑和多次再生劑烷基化反應周期壽命、C8選擇性、TMP選擇性對比情況；表5為樣品A-2、A-4、A-5的新鮮劑和再生劑烷基化反應周期壽命、C8選擇性、TMP選擇性對比情況；表6為樣品A-2、A-6、A-7、A-8的新鮮劑和再生劑烷基化反應周期壽命、C8選擇性、TMP選擇性對比情況；C8選擇性是碳數為8的烴佔烷基化汽油的質量百分比；TMP選擇性是TMP(三甲基戊烷)佔烷基化汽油的質量百分比。表中新鮮劑和再生劑烷基化反應周期壽命以「h(小時)」為計，C8選擇性、TMP選擇性以所佔總產物「％(百分比)」為計，如下列表中所示：表1催化劑編號D-1D-2D-3D-4A-2金屬組分及含量(wt％)/0.5Pt0.5Ni1.5Mo0.5Ni1.5Mo新鮮劑周期壽命/h1515141313再生劑周期壽命/h71381113新鮮劑C8選擇性/％75.3473.5974.3572.0473.58再生劑C8選擇性/％63.4874.2863.4167.2873.17新鮮劑TMP選擇性/％62.2760.9060.0860.0959.83再生劑TMP選擇性/％54.1361.7249.7056.1959.55從表1中可以看出，不負載任何金屬組分催化劑樣品D-1的再生效果較差，負載金屬0.5Pt的對比催化劑樣品D-2和負載金屬0.5Ni1.5Mo的催化劑樣品A-2再生劑周期壽命恢復最好，而且恢復的周期壽命相同，而單獨負載0.5Ni和1.5Mo的對比催化劑樣品D-3和D-4經再生後周期壽命不如本發明提供的負載0.5Ni1.5Mo的催化劑樣品A-2。負載貴金屬0.5Pt的對比催化劑樣品D-2和負載金屬0.5Ni1.5Mo的催化劑樣品A-2二者再生後C8選擇性、TMP選擇性最好，且比較接近。表2催化劑編號D-2D-5D-6A-2金屬組分及含量(wt％)0.5Pt2Ni2Mo0.5Ni1.5Mo新鮮劑周期壽命/h15141313一次再生劑周期壽命/h13131113二次再生劑周期壽命/h13111013三次再生劑周期壽命/h1310813新鮮劑C8選擇性/％73.5973.8571.5373.58一次再生劑C8選擇性/％74.2873.0469.9773.17二次再生劑C8選擇性/％73.9669.5060.0373.26三次再生劑C8選擇性/％74.0665.5352.1973.24新鮮劑TMP選擇性/％60.9060.8658.4959.83一次再生劑TMP選擇性/％61.7261.2849.5359.55二次再生劑TMP選擇性/％61.0654.2340.3359.79三次再生劑TMP選擇性/％61.5048.6935.0660.03從表2中可以看出，負載金屬0.5Pt對比催化劑樣品D-2和負載金屬0.5Ni1.5Mo的催化劑樣品A-2三次反應-再生循環後，再生劑周期壽命均沒有衰減；負載金屬總量為2wt％、金屬鎳與鉬按1:3重量負載的催化劑樣品A-2取得了與負載0.5Pt的對比催化劑樣品D-2的相同或相近的再生效果，從而節約了成本。從表2中還可以看出，只負載2wt％的鎳的對比催化劑樣品D-5或者只負 載2wt％的Mo的對比催化劑樣品D-6的周期壽命出現了明顯的衰減。負載貴金屬0.5Pt的對比催化劑樣品D-2和負載金屬0.5Ni1.5Mo的催化劑樣品A-2的周期壽命、C8選擇性、TMP選擇性均優於只負載金屬2Ni的對比催化劑樣品D-5和只負載金屬2Mo的對比催化劑樣品D-6。表3催化劑編號D-7D-8A-2金屬組分及含量(wt％)1Ni1Mo0.25Ni1.75Mo0.5Ni1.5Mo新鮮劑周期壽命/h131313一次再生劑周期壽命/h111113二次再生劑周期壽命/h101013三次再生劑周期壽命/h8913新鮮劑C8選擇性/％72.0371.7673.58一次再生劑C8選擇性/％69.2270.4773.17二次再生劑C8選擇性/％65.0366.3373.26三次再生劑C8選擇性/％59.1160.1273.24新鮮劑TMP選擇性/％56.8156.2359.83一次再生劑TMP選擇性/％49.2154.2659.55二次再生劑TMP選擇性/％45.0250.5659.79三次再生劑TMP選擇性/％39.5846.2360.03從表3中可以看出，負載金屬總量為2wt％、鎳與鉬的比例處於1：2～4的比例以外，如鎳與鉬比例為1:1負載的對比催化劑樣品D-7和鎳與鉬的比例為1:7負載的對比催化劑樣品D-8，它們的再生劑周期壽命和烷基化產物分布均不如鎳與鉬的比例為1:3負載的催化劑樣品A-2。表4催化劑編號A-1A-2A-3金屬組分及含量(wt％)0.44Ni1.56Mo0.5Ni1.5Mo0.57Ni1.43Mo新鮮劑周期壽命/h131313一次再生劑周期壽命/h13.51313二次再生劑周期壽命/h131312.5三次再生劑周期壽命/h131313新鮮劑C8選擇性/％73.5273.5873.19一次再生劑C8選擇性/％73.4373.1773.26二次再生劑C8選擇性/％74.0673.2673.63三次再生劑C8選擇性/％73.5873.2473.96新鮮劑TMP選擇性/％59.6659.8360.00一次再生劑TMP選擇性/％59.4559.5559.94二次再生劑TMP選擇性/％59.6959.7960.15三次再生劑TMP選擇性/％60.1260.0359.86從表4中可以看出，負載金屬總量為2wt％、鎳與鉬的比例按1：3.5、1:3、1:2.5的比例進行負載得到的催化劑樣品A-1、A-2和A-3，它們失活後都可以進行再生，且再生後的烷基化性能(周期壽命、C8選擇性、TMP選擇性)相近。表5催化劑編號A-2A-4A-5金屬組分及含量(wt％)0.5Ni1.5Mo0.25Ni0.75Mo1Ni3Mo新鮮劑周期壽命/h131313一次再生劑周期壽命/h1312.513二次再生劑周期壽命/h131312.5三次再生劑周期壽命/h131313新鮮劑C8選擇性/％73.5873.4673.60一次再生劑C8選擇性/％73.1773.1073.07二次再生劑C8選擇性/％73.2673.3373.97三次再生劑C8選擇性/％73.2473.6974.05新鮮劑TMP選擇性/％59.8359.1860.19一次再生劑TMP選擇性/％59.5559.3959.91二次再生劑TMP選擇性/％59.7959.2360.23三次再生劑TMP選擇性/％60.0359.4060.15從表5中可以看出，總量為2wt％、1wt％、4wt％的金屬鎳、鉬按1:3的比例進行負載得到的催化劑樣品A-2、A-4、A-5，失活後都可以進行再生，且再生後的烷基化性能(周期壽命、C8選擇性、TMP選擇性)相近。表6催化劑編號A-2A-6A-7A-8沸石YβZSM-5MCM-22金屬組分及含量(wt％)0.5Ni1.5Mo0.5Ni1.5Mo0.5Ni1.5Mo0.5Ni1.5Mo新鮮劑周期壽命/h139116一次再生劑周期壽命/h139116二次再生劑周期壽命/h138.510.56三次再生劑周期壽命/h139116新鮮劑C8選擇性/％73.5863.5268.5250.17一次再生劑C8選擇性/％73.1763.5868.5850.10二次再生劑C8選擇性/％73.2663.1968.1950.07三次再生劑C8選擇性/％73.2463.1768.1750.26新鮮劑TMP選擇性/％59.8349.1653.6638.55一次再生劑TMP選擇性/％59.5549.3353.8338.39二次再生劑TMP選擇性/％59.7949.5054.0038.91三次再生劑TMP選擇性/％60.0349.6854.1839.03從表6中可以看出，總量為2wt％的金屬鎳、鉬按1:3的比例進行負載的催化劑樣品A-2、A-6、A-7、A-8，雖然固體酸類型不同(Y、β、ZSM-5、MCM-22)，但它們失活後都可以進行再生，催化劑活性和產物選擇性得到恢復，其中尤以以Y沸石為固體酸成分的催化劑樣品A-2的效果最佳。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp