用於木材改性的方法

2023-06-03 19:11:41

用於木材改性的方法
【專利摘要】本發明涉及用於對木材元件進行連續乙醯化的方法。所述方法特別地將分批的浸漬步驟與連續的反應步驟相結合。為了實現這一點，內置收集步驟，從而允許以連續方式將經浸漬木材元件的批次供給至反應器中。可獲得非常高的乙醯化含量，其水平為之前在連續的和非催化的乙醯化方法中均是無法實現的。
【專利說明】用於木材改性的方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及通過乙醯化對木質材料（木質纖維素材料）進行化學改性。特別地， 本發明屬於對木材元件進行乙醯化的領域，並且提供用於對其進行連續乙醯化的方法。

【背景技術】
[0002] 為了生產具有長使用壽命的木質材料，已知對木材進行化學改性，特別是對木材 進行乙醯化。從而獲得具有改善的材料性質（例如尺寸穩定性、硬度、持久性等）的材料。
[0003] 在現有技術中，已知使用間歇法，即用於對小木塊進行乙醯化的停止/啟動方法。 然而，這樣的方法經常導致產品均勻性較差，因為批與批之間的所述性質顯著不同並且沒 有兩批可曾被認為是相同的。
[0004] 一些參考文獻提出以連續方法進行木材乙醯化的選擇。因此，例如EP 757570公 開了用於對木質纖維素材料（LM)進行乙醯化的方法，其包括：第一步驟，其中在80°C至 140°C的溫度下使所述LM與包含乙酸酐作為主要組分的乙醯化試劑緊密接觸，以及在高於 140°C的溫度下在汽提塔中使來自第一步驟的乙醯化LM與在反應條件下為惰性的加熱氣 體接觸。在EP 650 998中描述了可比較的方法。
[0005] 就這些參考文獻將能夠進行連續方法的方面來說，這基於與連續的進一步加工 (例如反應）串聯的螺塞進料器型浸漬。這是對於相對相對小尺寸的木材元件例如纖維、小 顆粒等進行描述的。當用於較大尺寸的木材元件（例如碎片或線材（strands))時，螺塞通 常將導致其中的木材尺寸變得更小的產品（壓碎的碎片、壓碎的線材、斷裂的纖維、更小的 顆粒等）。特別地，如果使用碎片或線材的話，無法在不破壞/壓碎碎片或線材的情況下取 得堵塞效應以分開不同壓力和/或大氣壓的區域。期望提供用於對小木塊特別是木材碎片 或線材進行連續乙醯化的方法，其中不像使用螺塞進料器時那樣對顆粒造成破壞。
[0006] 此外，在木材元件特別是木材碎片的乙醯化中，在提供適當的連續方法方面的技 術挑戰是將連續方法的優點與足夠高的乙醯化程度和均勻度的期望結果相結合。
[0007] 應當注意在測定木材乙醯化程度中，本領域中採用了兩種不同的方法。一種基於 WPG(重量百分比增加）。WPG將進行乙醯化處理前和乙醯化處理後的樣品進行比較，並且 因此所添加的任何物質（木材中仍然存在的任何殘留物）增大所述值。在下面的公式中解 釋了 WPG :WPG= (M增加 /M反應前樣品）Χ100%。此處M代表質量，並且M增加 =M反應後樣品-M反應前樣 品）。
[0008] 另一種方法是實際測量乙醯基含量（AC)。這如下式給出：AC = (Μ^^/Μ反應後樣 s) X 100%。通常可使用HPLC(高壓液相色譜）對由來自木材的乙醯基團的皂化所產生的 乙酸根離子濃度進行定量。由此乙醯化之後的總質量可作為M iSB。
[0009] 可參照以下理論實例來解釋WPG和AC的不同結果：使樣品例如Ig木材進行乙醯 化並且在反應後質量為I. 25g。因此Miga是0. 25g。所得WPG為：（I. 25-1. 00)/1. OOX 100% = 25%。計算的乙醯基含量，AC 為=(1.25-1. 00)/1.25X 100% =20%。
[0010] 因此，應當注意不要將以WPG表示的乙醯化程度與以AC表示的乙醯化的程度直接 進行比較。在本說明書中，選擇AC值以確定乙醯化的程度。
[0011] 本發明旨在提供用於對木材元件進行乙醯化的連續方法，從而確保質量一致性 (例如乙醯基水平，並且還優選殘餘乙酸和殘餘乙酸酐水平）和超過現有間歇法的成本的 隨之而來的優勢。特別地，本發明還旨在提供能夠使生產的所有木材元件具有相對高的乙 醯化程度的連續的乙醯化方法。
[0012] 眾所周知地，對於木材元件，難以獲得AC高於20%的乙醯化程度。在現有技術中， 這樣的程度僅經由催化方法來獲得。在催化乙醯化方法中，將用於乙醯化反應的催化劑添 加至木材中。這些通常是有毒的有機物質，例如吡啶，但是碳酸氫鈉、乙酸鉀和其他鹽特別 是乙酸鹽也是已知的。本發明旨在提供非催化方法，因此避免在木材中殘存其他外來物質 (即催化劑）的殘留物的缺點。


【發明內容】

[0013] 為了更好的解決一個或更多個前述需求，在一個方面中，本發明提供了用於對木 材元件進行連續乙醯化的方法，其包括以下步驟：
[0014] (a)用包含乙酸酐和/或乙酸的乙醯化流體浸漬多個批次的木材元件，從而提供 多個批次的經浸漬的木材元件；
[0015] (b)以向反應室提供經浸漬木材元件的連續進料的方式收集所述多個批次的經浸 漬木材元件；
[0016] (C)使經浸漬木材元件的連續流在所述反應室中經受乙醯化反應條件，從而提供 離開所述反應室的乙醯化木材元件的連續流。
[0017] 在另一個方面中，本發明提供用於對木材元件進行乙醯化的設備，所述設備包含 如下：
[0018] (i)至少一個浸漬室，
[0019] (ii)收集室，其具有與所述至少一個浸漬室的出口連接的入口，所述連接允許木 材元件從所述浸漬室流向所述收集室；
[0020] (iii)反應室，其具有與所述收集室的出口連接的入口，所述連接允許木材元件從 所述收集室流向所述反應室，其中所述反應室被設計為提供從其入口至其出口連續輸送木 材元件。
[0021] 在又一個方面中，本發明提供了能夠通過非催化乙醯化方法獲得的乙醯化木材元 件，優選碎片、線材或顆粒，其中所述乙醯化木材元件的乙醯基含量（AC)為至少20. 5%，優 選至少21%，並且特別地AC為21 %至26%。
[0022] 在再一個方面中，本發明提供了用於對木材元件進行連續乙醯化的方法，其包括 以下步驟：
[0023] (a)提供經包含乙酸酐和/或乙酸的乙醯化流體浸漬從而具有至少20%的如下文 定義的保留的重量增加的木材元件；
[0024] (b)將所述經浸漬木材元件引入至反應室中；
[0025] (C)使經浸漬木材元件的連續流在所述反應室中經受乙醯化反應條件，從而提供 離開所述反應室的乙醯化木材元件的連續流。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0026] 圖1是描繪根據本發明的方法和設備的流程圖的示意圖。圖中的附圖標記具有以 下含義：
[0027] (1)引入木材元件流，在該圖中使該引入木材元件流接收於定量漏鬥-螺杆組合 中；
[0028] (2)浸漬室，其可與周圍大氣隔離；
[0029] (3)真空連接；
[0030] (4)乙醯化供應和加壓連接；
[0031] (5)收集室；
[0032] (5a)用於收集並存儲經浸漬木材元件的容器；
[0033] (5b)收集室的出口，其允許將經浸漬木材元件供給至反應室；
[0034] (5c)排放口，用於分離過量液體；
[0035] (6)根據先進先出原理的連續反應室；
[0036] (7)乙醯化木材元件的輸出流。
[0037] 發明詳述
[0038] 在廣義上，本發明基於明智承認可從用乙醯化流體間歇浸漬開始來實現對木材元 件進行最佳連續乙醯化的方法。
[0039] 在該方法的討論中，考慮以下基本定義。
[0040] 浸漬室是容納木材元件並且使這些木材元件與乙醯化流體接觸的容器或其他合 適的容器。優選地，浸漬室可以與周圍大氣隔離，並且可在降低的壓力以及增加的壓力下 (優選地在真空下）操作。一般而言，浸漬室將是可填充固體、抽真空、填充液體、加壓的容 器。這樣的容器是本領域技術人員已知的。包含經浸漬碎片的液體可從所述容器排出而 不損壞經浸漬碎片。為此目的，優選地，所用的容器具有相對大的排出口（例如，200nm至 500nm，優選允許10°至25°的休止角的圓錐形容器，）以及相對低的表面粗糙度（優選 0· 1 μ m 至 5 μ m，更優選 0· 5 μ m 至 2 μ m)。
[0041] 浸漬優選適於進行Bethel型木材浸漬方法。在Bethel方法中，將木材放置於真 空室中並且施加真空以抽取來自木材的空氣。然後在真空下將活性組分（在本發明中：乙 醯化流體）添加至所述室中。在用液體填充所述室後，通常可施加壓力高達250磅/平方 英寸（psi)，優選150psi至200psi。消除壓力使得木材再次經受大氣壓力。該方法類型是 優選的，因為其通常導致最大的浸漬負載，認為最大的浸漬負載與期望的最高乙醯基水平 直接相關。
[0042] 然而，如果主要目標不是浸漬之後最大量的乙醯化流體吸收，則也可使用更經濟 的浸漬方法。對木材浸漬領域的技術人員來說，其已知的實例是所謂的Lowry和Rueping 法。這些方法不要求初始真空。相反，在壓力下使浸漬流體深入木材之中。當釋放壓力時， 木材內部的壓縮氣體然後膨脹，其導致任何過量防腐劑被從木材壓出。
[0043] 還可使用不同於Lowry或Rueping法的方法，例如噴塗法。後者通常用於充分連 續的木材乙醯化方法，其缺陷之一在於獲得相對低的乙醯基水平。本發明的優點之一是不 考慮反應條件自由選擇浸漬條件，並且反之亦然。
[0044] 收集室是適於收集且儲存經浸漬木材元件的容器、漏鬥或其他任何裝置。如果使 用的話，收集室將具有允許從一個或更多個浸漬室接納經浸漬木材元件的入口。如果使用 的話，收集室將具有允許將經浸漬木材元件供給至反應室的出口。收集室優選具有漏鬥型 幾何形狀。其以技術上簡單的方式提供適當的入口，用於容納經浸漬木材元件的緩衝體積 的適當的空間，以及允許將控制量的經浸漬木材元件供給至反應室的出口。收集室的作用 尤其是作為接收容器以使從浸漬室卸載向反應室的任何峰值負荷平滑，還允許碎片與乙醯 化流體之間更長的浸沒接觸時間，導致木材碎片材料進一步溶脹，並且因此增加乙醯化流 體的吸收。此外，在收集室（也稱為接收/緩衝容器）中，可從向連續反應器前進的正在經 浸漬的木材元件中分離過量液體。另外，收集室可用於引入額外的溫度控制。
[0045] 反應室是適於使經乙醯化流體浸漬的木材元件經受導致木材乙醯化的反應條件 的容器、反應器或其他任何裝置。在本發明中，與分批乙醯化方法中所用的反應室不同，其 作為連續的反應器來操作反應室。在一個令人感興趣的實施方案中，以具有兩個或更多施 加有不同溫度的區域的方式操作反應室。這是在乙醯化反應過程中優化地向對木材元件施 加熱的合適的措施。優選應用兩個至五個區域。本領域技術人員將能夠確定期望的加熱方 案（即，施加的溫度的區域的數量）以及在每個這些區域中的有效滯留時間。應理解，精確 優化取決於環境例如待乙醯化木材的類型和形狀以及選擇用於乙醯化的特定設備。
[0046] 適當的反應器包括但不限於木材乙醯化領域已知的液相或氣相反應器。優選氣相 反應器。該類型反應器允許經浸漬木材元件經受更高溫度，同時相對低的壓力。因此，氣相 型反應器中的滯留時間能夠通常比液相型反應器中要長，這有益於乙醯化水平。另外，在氣 相反應器中，不易從乙酸中洗出木材元件。在液相反應器（即不從經浸漬顆粒中分離過量 液體）的情況下，洗去該乙酸將導致周圍乙醯化流體中的乙酸酐濃度降低。另外，作為期望 的木材組分的樹脂在氣相型反應器中比在液體型反應器中更好地被保留。
[0047] 為了適於連續操作，反應室具有與收集室或（如果省去後者的話）與多個浸漬室 連接的入口。反應器本身被設計成允許經浸漬木材元件的輸入以及乙醯化木材元件的輸出 是連續的。這可以通過重力、機械力或兩者所控制的多種方式實現。優選地，根據栓塞流的 原理攜帶木材元件，其意味著"先進先出"原理。
[0048] 反應室可包含垂直布置的栓塞流反應器，通過其木材元件向下穿過乙醯化流體。 簡單重力流的實例是傾斜的反應室，就這個意義來講，入口位置高於出口。其結果是，木材 元件將通過重力從入口流向出口，同時經受乙醯化條件。機械力的一個實例是包含用於將 木材元件從入口輸送向出口的螺杆輸送機的反應室。在一個實施方案中，運輸力將通過螺 杆所施加的機械力與通過具有比出口更高水平的入口所提供的重力的組合來提供。最優選 地，使用具有基本水平的螺杆的螺杆輸送機，其結果是運輸完全被機械操作的螺杆所控制， 而不受重力影響。可使用單螺杆輸送機和多螺杆輸送機兩者。
[0049] 本發明的方法特別適於獲得具有相對高的乙醯基水平的乙醯化的木材元件，優選 高於18 %，更優選至少20. 5 %，更優選高於21 %，還更優選21 %至26 %，所有百分比表示為 AC值。
[0050] 不希望受理論限制，本發明人相信在連續乙醯化方法中獲得這樣的高水平的可能 性主要由明智選擇間歇浸漬來決定，其方法條件可獨立於實際乙醯化步驟來調節。
[0051] 如上所述，可進行浸漬以導致最大的浸漬負荷（理論上，其將意指用浸漬流體使 木材元件完全飽和），但是也通過方法不導致最大值的方法。
[0052] 特別地，本發明人認為如上所述的間歇浸漬能夠導致不僅浸漬木材元件中容易接 近的空隙，而且浸漬更難以接近的點。後一種點的特徵在於這樣的事實，一旦被浸漬，其在 很大程度上保留乙醯化液體。該保留的性質可基於與木材的化學相互作用以及基於與木質 體可能的物理相互作用。無論該類型的浸漬是否發生，均可參照保留的重量增加（RWG)來 測定。
[0053] RWG如下測定：
[0054] -參考值是容納於已知無載重量、80mm內徑和90mm內部高度的玻璃筒體中的一定 體積木材元件的質量。該質量通過用木材元件以自由流動的方式（即不將其搖動或推入筒 體中）填充筒體並且用刮刀輕輕地刮除任何過量的木材元件（即那些在邊緣之上的木材元 件）來測定。然後，通過對填充的筒體稱重並減去筒體的無載重量來測定木材元件的質量 ("參考值"）。
[0055] -在RWG測試中，用經浸漬木材元件以上述方式填充前述筒體；
[0056] -將筒體的內容物轉移至具有140mm的直徑和240mm的高度的燒杯中；
[0057] -將充滿著木材元件的所述燒杯放置在設定在160°C的預熱的自然對流烘箱內持 續45分鐘時間。
[0058] -從乾燥箱中取出所述燒杯並且通過對填充的筒體稱重並減去所述筒體的無載重 量來測定木材元件的質量（"測試值"）。
[0059] 在前述測試方法中，在放置入烘箱之前，使經浸漬木材元件保持在其從浸漬離開 時的溫度；從浸漬離開應理解為木材元件將在反應室中經受乙醯化反應條件之前的最後步 驟離開。
[0060] 用以下公式計算RWG (% ):
[0061] [M 測試值(g) _M 參考值(g) ]/M 參考值(g) X 100
[0062] 以使得獲得木材元件的代表性樣品或者經過所討論時期確定木材元件批次的平 均RWG的任何方式，對木材元件優選進行取樣並且對RGW進行測定。
[0063] 在一個可替代的實施方案中，RWG是木材元件的一個相同批次的RWG，在下文中表 示RWG*。此處，將用於測定參考值的木材元件自身用於浸漬並且經受如上所定義的加熱，並 且然後稱重從而測定相同木材元件的測試值。
[0064] 木材元件可以是如下表所示的元件。應理解測試相同類型的木材元件的參考值和 測試值。木材元件優選碎片、線材或顆粒，並且更優選碎片。
[0065] 與此相關，本發明還涉及用於對木材元件進行乙醯化的方法，其包括以下步驟：
[0066] (a)提供經包含乙酸酐和/或乙酸的乙醯化流體浸漬的木材元件，從而如上所定 義的保留的重量增加（RWG)為至少20% ;
[0067] (b)將所述經浸漬木材元件引入反應室中；
[0068] (C)使經浸漬木材元件的連續流在所述反應室中經受乙醯化反應條件，從而提供 離開所述反應室的乙醯化木材元件的連續流。
[0069] 在該方法中，引入反應室中的木材元件的RWG優選為至少30%並且更優選至少 40%。特別優選地，木材元件的進料的RWG為40%至50%。在這個方面中，應理解本發明 基於明智選擇用具有所要求RWG值的木材元件供給連續的乙醯化方法，而不考慮浸漬所述 木材元件的方法（間歇或連續的）。
[0070] 作為另一個優點，本發明還使得可獲得較窄分布的高乙醯化水平。即，特別地選擇 使用栓塞流原理的連續乙醯化方法，導致從木材元件的總體上看，在乙醯化條件下一致的 乙醯化，並具有相對窄的滯留時間分布。
[0071] 為了在木材元件中獲得優選的高乙醯基水平，反應室對於通過其運載的元件應允 許足夠的滯留時間以及另外較窄的滯留時間分布。後者特別地用於提供在乙醯基水平以及 殘留的乙酸和乙酸酐水平方面提供顯示良好均勻性的產品。此外，反應室應優選允許盡可 能溫和的操作，從而任選地使通過乙醯化方法的木材元件（特別是碎片和線材）保持幾何 形狀。
[0072] 作為優於典型的完全連續方法的一個優點，本發明提供可在最佳浸漬條件下進行 浸漬，即，足夠長的停留時間、具有合適的壓力和溫度條件。作為優於完全分批進行的方法 一個優點，其還提供以更均勻的方式進行的乙醯化反應的可能性，以及與連續生產相關聯 的一般經濟性利益。
[0073] 根據本發明，整個方法導致連續生產乙醯化木材元件。這能夠通過以向反應室提 供經浸漬木材的連續進料的方式收集經浸漬木材元件來實現。為此，多種方法是可用的。
[0074] -種是平行地操作多個浸漬室，以保證在任何時候，可從這些室中的一個室向反 應室供給經浸漬木材元件。這可以基於例如三個這樣的浸漬室來完成，例如室（A)、室（B) 和室（C)。這允許對室（A)的經浸漬元件進行卸載，同時對室（B)中的木材元件進行浸漬， 向室（C)裝載待浸漬元件。接著，將對室（B)進行卸載，同時對室（C)中的批次進行浸漬， 並且對室（A)進行裝載。在該實施方案中，優選操作更多個浸漬室，從而允許在裝載和卸載 之間具有更長的浸漬時間。浸漬室的優選數目是1個至15個，更優選1個至4個。
[0075] 在一個優選實施方案中，並不直接將經浸漬木材元件直接供給至反應室中，而是 收集在收集室（優選漏鬥型容器）中。這可以從以上多個浸漬室開始來進行。然而，使用 收集室的一個優點將在於允許在單個反應室中進行浸漬。操作連續乙醯化方法的唯一先決 條件在於，以連續地供給反應室的足夠的速度用經浸漬木材元件供給收集室。有利地，因此 收集室具有相對大的體積，例如為浸漬室體積的1倍至15倍。任選地，將收集室的特徵與 多個浸漬室的特徵相結合。
[0076] 木質材料的形態可以是但不限於木材碎片、木材線材、木材顆粒等，以下稱為木材 元件。本發明的方法和設備可用於對耐久和不耐久的硬木以及耐久和不耐久的軟木材進行 乙醯化。木材元件優選屬於不耐久的木材種類例如軟木材（例如針葉樹、典型的雲杉、松樹 或冷杉），或屬於不耐久的硬木。優選的木材類型是雲杉、雲杉木、海岸松、歐洲赤松、輻射 松、桉樹、紅榿木、歐洲榿木、山毛櫸或樺樹。
[0077] 根據本發明限定的木材元件的典型尺寸在以下表中給出。
[0078] 木材元件的典型尺寸
[0079]

【權利要求】
1. 一種用於對木材元件進行連續乙醯化的方法，包括以下步驟： (a) 用包含乙酸酐和/或乙酸的乙醯化流體浸漬多個批次的木材元件，從而提供多個 批次的經浸漬木材元件； (b) 以向反應室提供經浸漬木材元件的連續進料的方式收集所述多個批次的經浸漬木 材元件； (c) 使經浸漬木材元件的連續流在所述反應室中經受乙醯化反應條件，從而提供離開 所述反應室的乙醯化木材元件的連續流。
2. 根據權利要求1所述的方法，其中在優選具有漏鬥型幾何形狀的收集室中對所述乙 醯化木材元件的批次進行收集。
3. 根據權利要求1或2所述的方法，其中在所述收集室中從所述經浸漬木材元件中移 除過量的浸漬液體。
4. 一種用於對木材元件進行連續乙醯化的方法，包括以下步驟： (a) 提供經包含乙酸酐和/或乙酸的乙醯化流體浸漬從而具有至少20%的如說明書中 所定義的保留的重量增加（RWG)的木材元件； (b) 將所述經浸漬木材元件引入至反應室中，並且使所述經浸漬木材元件在所述反應 室中經受乙醯化反應條件； (c) 從所述反應室中引出乙醯化木材元件的連續流。
5. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中將所述經浸漬木材元件連續地引入所 述反應室中。
6. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述木材元件以栓塞流流過所述反應 室。
7. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，還包括以下步驟： (d) 對所述乙醯化木材元件進行乾燥以從其中移除未反應的乙醯化流體。
8. 根據權利要求7所述的方法，還包括以下步驟： (e) 從步驟（d)的[乾燥裝置]中引出乙醯化木材元件的連續流。
9. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述反應室包含水平的螺杆輸送機， 例如平行雙螺杆輸送機。
10. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中經受步驟（a)的所述木材元件的含 水量少於8重量％，優選0.01 %至5%。
11. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述乙醯化流體包含40重量％至 100重量％乙酸酐和0重量％至60重量％乙酸。
12. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中步驟（c)中的所述乙醯化溫度高於 所述乙醯化流體的常壓沸點。
13. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中步驟（c)中的所述乙醯化在二個至 五個溫度區域中進行。
14. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中步驟（c)中的所述乙醯化溫度通過 加熱選自以下的環境來控制：包含用乙酸酐和/或乙酸至少部分飽和的氣體的加熱氣體回 路、加熱的殼套、加熱的軸及其組合。
15. -種用於對木材元件進行乙醯化的設備，所述設備包含： (i) 至少一個浸漬室， (ii) 收集室，其具有與所述至少一個浸漬室的出口連接的入口，所述連接為例如允許 木材元件從所述浸漬室流向所述收集室； (iii) 反應室，其具有與所述收集室的出口連接的入口，所述連接為例如允許木材元件 從所述收集室流向所述反應室，其中所述反應室被設計為提供從其入口至其出口連續輸送 木材元件。
16. 根據權利要求15所述的設備，其中通過螺杆輸送機提供在所述反應室中的所述連 續輸送。
17. 根據權利要求15所述的設備，其中所述反應室是乾燥器，優選地選自盤式乾燥器、 帶式乾燥器、萃取聯動裝置、螺旋乾燥器和熱板式乾燥機。
18. 根據權利要求15至17中任一項所述的設備，還包含乾燥器，優選盤式乾燥器，所述 乾燥器的入口與所述反應室的出口連接，所述連接為例如允許木材元件從所述反應室流至 所述乾燥器。
19. 一種可通過非催化乙醯化方法獲得的乙醯化木材元件，並且優選碎片、線材、裂片 或顆粒，其中所述乙醯化木材元件的乙醯基含量（AC)為至少20. 5%，並且優選AC為21% 至 26%。
【文檔編號】B01J19/20GK104271229SQ201380021137
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2013年3月21日 優先權日:2012年3月21日
【發明者】貝納杜斯·約瑟夫·馬裡亞·波爾, 斯特凡·萬多姆勒, 保羅·巴瑟馬克, 班傑明·佩因特, 赫裡特·阿里耶·德威特, 特奧多魯斯·赫拉爾杜斯·馬裡納斯·瑪麗亞·卡彭 申請人:泰坦木業有限公司