一種含有螺蟎酯的殺蟲殺蟎組合物的製作方法

2023-06-03 06:07:26 1

專利名稱：：一種含有螺蟎酯的殺蟲殺蟎組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺蟲殺蟎組合物，尤其是含有螺蟎酯的復配殺蟲殺蟎組合物。
背景技術：
：蟎類害蟲包括葉蟎科(蘋果、柑橘全爪蟎、棉葉蟎、硃砂葉蟎，跗線葉蟎)、癭蟎科、細須蟎科害蟲。危害最重的是葉蟎科，如蘋果、斥計橘的全爪蟎、二斑葉蟎、硃砂葉蟎等，又俗稱紅蜘蛛。葉蟎發生世代多，繁殖能力強，易對殺蟎劑產生抗藥性，是果樹、蔬菜、棉花等農作物上最重要的害蟲種類之一。因常年害蟎發生重，用藥次數多，目前害蟎已對大多數的殺蟎單劑產生不同程度的抗性，防治效果連年下降；同時，頻繁施藥造成農民負擔加重和環境汙染加劇。因此，急需高效、安全、環保的殺蟎劑新品種。螺蟎酯也稱季酮蟎酯，英文通用名Spirodiclofen，是拜耳^^司開發的第一個酮-烯醇式殺蟲/殺蟎劑，是農藥產品"蟎危"的有效成分。是一種全新的、高效非內吸性葉面處理殺蟎劑，對多種作物的不同蟎類均有4艮好防效和出色的持效性，既殺卵又殺幼(若)蟎，特別適合於防治對現有殺蟎劑產生抗性的有害蟎類。螺蟎酯的作用機制是抑制害蟎體內的脂肪合成。與現有殺蟎劑之間無交互抗性，適合於用來防治對現有殺蟎劑產生抗性的有害蟎類。螺蟎酯的缺點是殺成蟎活性較低，速效性差，成本高，單劑使用害蟎易產生抗性。
發明內容本發明的目的是提供一種高效、低毒、速效性好且持效期長的有利於害蟎抗性治理的殺蟎組合物，用於防治果樹、棉花、蔬菜等作物的害蟎，尤其是抗性害蟎。鑑於單劑很難滿足農業上日益嚴重的害蟎防治需要，為了實現本發明目的，尋求防治害蟎的理想藥劑，發明人進行了大量復配篩選試驗。結果意外發現螺蟎酯與擬除蟲菊酯類的3[關苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氟丙菊酯等殺蟲殺蟎劑混用後，對害蟎表現出明顯的增效作用，並可兼治多種害蟲。本發明涉及的聯苯菊酯，英文通用名Bifenthrin,是一種擬除蟲菊酯殺蟲、殺蟎劑，具有觸殺、胃毒作用，無內吸、燻蒸作用，在土壤中不移動，對環境較為安全，殘效期長。本發明涉及的高效氯氟氰菊酯，英文通用名lamda-Cyhalothrin,是一種高效、廣語擬除蟲菊酯類殺蟲、殺蟎劑，以觸殺和胃毒作用為主。本發明涉及的氟丙菊酯，英文通用名Acrinathrin,屬擬除蟲菊酯類殺蟲、殺蟎劑。作用方式主要為胃毒和觸殺，無內吸和滲透作用。對成、若蟎高效，擊倒速度快，並對多種圻蟲、薊馬、潛葉蛾、巻葉蛾、小綠葉蟬、木蝨等有良好的防治效果，但單獨使用對害蟎持效期短。以上三種擬除蟲菊酯均具有殺蟲和殺蟎雙重作用，結構類同，作用機理相似，與螺蟎酯復配時表現出相似的增效作用。在上述發現的基礎上，再經過對組合物進行聯合作用的定量分析和深入配方試驗，形成了本發明的技術方案，即本發明組合物以螺蟎酯為一種有效成分、以擬除蟲菊酯類殺蟲殺蟎劑聯苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氟丙菊酯的一種為另一有效成分，螺蟎酯與擬除蟲菊酯類殺蟲殺蟎劑的質量比例為5:1-1:50,其餘為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分，有效成分在製劑中的質量百分含量為1-99%,進一步優化為1-60%。作為本發明一種殺蟲殺蟎組合物的一種改進，組合物中螺蟎酯與菊酯類殺蟲殺蟎劑的質量比例優選為3:1-1:50。本發明組合物用已知的方法製備成適合農業使用的任意一種劑型，優化劑型為乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、油懸浮劑、微嚢懸浮劑和可溼性粉劑。本發明組合物中使用的助劑包括溶劑、乳化劑、分散劑、潤溼劑、穩定劑、防凍劑、增稠劑、PH調節劑、滲透劑等及其它有益於有效成分在儲存和使用中穩定以及藥效發揮的已知物質，都是農藥製劑中常用或允許使用的各種成分，並無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。本發明的殺蟲殺蟎組合物主要用於果樹、棉花、蔬菜等作物的害蟎防治，兼治害蟲。、本發明的有益效果在於l.組合物中兩種成分結合對害蟎具有明顯的增效作用，減少有效成分的用量，提高防治效果；2.組合物由兩類作用機制不同的有效成分組成，不僅可以克服二者自身的缺陷，還有利於克服和延緩害蟎的抗藥性產生；3.提高一次施藥後的持效性，減少一個生長季節的施藥次數，降低防治害蟎用工和降低成本，有益於生態和環境保護；4.不僅能理想的防治害蟎，而且對多種害蟲具有兼治作用。具體實施例方式(一)配方及製劑加工實施例本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限於這些例子。所有配方中百分比均為重量百分比。本發明組合物各種製劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。實施例1:51%螺蟎酯.聯苯菊酯乳油螺蟎酯1%聯苯菊酯50%N-曱基吡咯烷酮(助溶劑)10%環氧氯丙烷(穩定劑)3%十二烷基苯磺酸鉤(乳化劑)5%苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)5%二曱苯(溶劑)補足至100%將活性成分、乳化劑和助溶劑等，按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，用醋酸調節PH至3.6-4,既得51%螺蟎酯聯苯菊酯乳油。本實施例中的聯苯菊酯可以用高效氯氟氰菊酯或氟丙菊酯代替，形成新的實施例。實施例2:30%螺蟎酯聯苯菊酯水乳劑螺蟎酯5%聯苯菊酯25%N-曱基吡咯烷酮(助溶劑)10%十二烷基苯磺酸鉀(乳化劑)5%苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)5%醋酸(PH調節劑)適量去離子水補足至100%將原藥、助溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，製得水乳劑。本實施例中的聯苯菊酯可以用高效氯氟氰菊酯或氟丙菊酯代替，形成新的實施例。實施例3:20%螺蟎酯聯苯菊酯微乳劑螺蟎酯10%聯苯菊酯10%N-甲基吡咯烷酮(助溶劑)10%十二烷基^t酸釣(乳化劑)8%苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)7%三苯乙基苯酚聚氧乙烯(乳化劑)5%醋酸(PH調節劑)適量去離子水補足至100%將原藥、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相，攪拌下緩慢加入水中，再經攪拌加熱迅速轉相，冷至室溫製得微乳劑。本實施例中的聯苯菊酯可以用高效氯氟氰菊酯或氟丙菊酯代替，形成新的實施例。實施例4:30%螺蟎酯高效氯氟氰菊酯懸浮劑螺蟎酯24%高效氯氟氰菊酯6%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤溼劑)7%黃原膠(增稠劑)1%膨潤土(增稠劑)1%丙三醇(防凍劑)5%有機矽(消泡劑)0.4%去離子水補足至100%按配方要求，將預先粉碎的原藥和載體、表面活性劑、增稠劑、穩定劑、防凍劑、水等加入砂、磨釜中，研細，再經高速剪切混合，最後用醋酸調整PH至4製得懸浮劑。本實施例中的高效氯氟氰菊酯可以用聯苯菊酯或氟丙菊酯代替，形成新的實施例,實施例5:20%螺蟎酯.高效氯氟氰菊酯微嚢懸浮劑螺蟎酯5%高效氯氟氰菊酯15%環己酮(溶劑)1%多異氰酸酯(固化劑)0.4%乙二醇(溶劑)0.4%阿拉伯膠(增稠劑)1%去離子水補足至100%採用界面聚合法製備微嚢懸浮劑。本實施例中的高效氯氟氰菊酯可以用聯苯菊酯或氟丙菊酯代替，形成新的實施例。實施例6:30%螺蟎酯氟丙菊酯懸浮劑螺蟎酯氟丙菊酯曱基恭喚酸鈉甲醛縮合物(潤溼劑)膨潤土(增稠劑)黃原膠(增稠劑)丙三醇(防凍劑)去離子水25%5%10%1%0.5%腦補足至100%按配方要求，將預先粉碎的原藥和載體，表面活性劑、增稠劑、穩定劑、防凍劑、水等加入砂磨釜中、研細，再經高速剪切混合，最後用醋酸調整PH至4製得懸浮劑。本實施例中的氟丙菊酯可以用聯苯菊酯或高效氯氟氰菊酯代替，形成新的實施例。實施例7:30%螺蟎酯.氟丙菊酯油懸浮劑螺蟎酯12%氟丙菊酯18%十二烷基^t酸鈞(潤溼劑)3%三苯乙基苯酚聚氧乙烯(乳化劑)7%黃原膠(增稠劑)0.2%膨潤土(增稠劑)2%大豆油(溶劑、懸浮基質)補足至100%將表面活性劑先與油基混合，在高剪切攪拌下加入原藥等組分，研細，混合均勻，製得油懸浮劑。本實施例中的氟丙菊酯可以用聯苯菊酯或高效氯氟氰菊酯代替，形成新的實施例。以上所述僅為本發明較好的實施例，並不能因此而理解為對本發明專利範圍的限制。本發明專利的保護範圍應以所附權利要求為準。(二)本發明組合物的生物活性測定和藥效試驗l.室內毒力測定以棉花葉蟎雌成蟎為試驗對象，釆用葉碟噴霧法，測定螺蟎酯與菊酯類殺蟲殺蟎劑復配不同比例的增效作用大小。依據孫雲沛法計算組合物的共毒係數(CTC值)實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑LC5o/供試藥劑LQo)xioo理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數x混劑中B的百分含量共毒係數(CTC)=[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]x100當CTC<80,則組合物表現為拮抗作用，當80<CTC120,則組合物表現為增效作用。螺蟎酯與^:苯菊酯復配對棉花葉蟎雌成蟎的室內毒力測定結果表明，螺蟎酯與聯苯菊酯復配在配比範圍5:1-1:50之間，都能表現出增效作用，尤其在3:1-1:50之間，增效作用更加明顯，共毒係數在160以上(表1)。表1螺蟎酯與聯苯菊酯復配對棉花葉蟎雌成蟎的室內毒力測定結果處理LC50(mg/L)ATITTICTC螺蟎酯42.17100聯苯菊酯2.731544.69螺蟎酯1:聯苯菊酯505.71738.53350.33210.81螺蟎酯1:聯苯菊酯154.36967.20519.50186.20螺蟎酯1聯苯菊酯52,461714.23930.33184.26螺蟎酯1聯苯菊酯11.123765.182245.00167.71螺蟎酯3聯苯菊酯10.706024.293428.20175.73螺蟎酯5聯苯菊酯10.835080.723559.67142.73螺蟎酯與氟丙菊酯對棉花葉蟎的室內毒力測定結果表明，螺蟎酯與氟丙菊酯復配在配比範圍5:1-1:50之間，都能表現出增效作用，尤其在3:1-1:50之間，增效作用更明顯，共毒係數在160以上(表2)。表2螺蟎酯與氟丙菊酯復配對棉花葉蟎雌成蟎的室內毒力測定結果處理LC50(mg/L)ATITTICTC螺蟎酯42.17100氟丙菊酯3.461218.79螺蟎酯5:氟丙菊酯10.874847.133571.83135.70螺蟎酯3:氟丙菊酯10.735776.713442.80167.79螺蟎酯1:氟丙菊酯11.143699.122281.50162.14螺蟎酯1:氟丙菊酯52.591628.19991.17164.27螺蟎酯1:氟丙菊酯154.31978.42587.94166.42tableseeoriginaldocumentpage112、對柑橘紅蜘蛛的田間防治試驗(實施例1、2、3)試驗採用背負式噴霧器進行整棵樹噴霧的方法，選取紅蜘蛛發生一致的柑橘樹，懸掛試驗標誌，並對蟲口基數進行調查，然後全抹均勻噴霧，於藥後1天、7天、15天檢查活蟲數。表3復配藥劑對柑橘紅蜘蛛的防效tableseeoriginaldocumentpage11試驗結果(表3)表明，螺蟎酯與聯苯菊酯復配後增效作用明顯；施藥後l天，各復配藥劑對柑橘紅蜘蛛的防治效果都在85%以上，最低85%(實施例1、3)，最高達89%(實施例2),好於螺蟎酯單劑的防治效果57%,說明螺蟎酯與聯苯菊酯復配後相比螺蟎酯速效性提高；施藥後7天，各復配藥劑對紅蜘蛛的防治效果都在89%以上，最高為20%螺蟎酯.聯苯菊酯微乳劑(實施例3),達到95°/。；施藥後15天，復配藥劑的防效都在90%以上，顯著高於聯苯菊酯單劑的防效54%，說明螺蟎酯與聯苯菊酯復配後的持效性比聯苯菊酯單劑的持效性更好。同時，螺蟎酯與聯笨菊酯復配後，螺蟎酯的用量減少、成本降低，防效增力口。3、螺蟎酯與高效氯氟氰菊酯復配對豇豆紅蜘蛛的防治效果(實施例4、5)試驗採用背負式噴霧器進行全林噴霧的方法，選取紅蜘蛛發生一致的豇豆田，選取試驗植抹懸掛試驗標誌，並對蟲口基數進行調查，然後全林均勻噴霧，於藥後1天、7天、15天檢查活蟲數。表4螺蟎酯與高效氯氟氰菊酯復配對扛豆紅蜘蛛的防效藥劑稀釋倍數實際有效成分防效用量(g/hm2)1天7天15天240g/L螺蟎酯懸浮劑3000365086845°/。高效氯氟氰菊酯微乳劑60037.560645830%螺蟎酯.高效氯氟氰菊酯懸浮劑500021.6g螺蟎酯+5.4g高效氯氟氰菊酯84929520%螺蟎酯.高效氯氟氰菊酯微嚢懸浮劑30007.5g螺蟎酯+22.5g高效氯氟氰菊酯899090CK(清水)00000試驗結果(表4)表明，將30°/。螺蟎酯高效氯氟氰菊酯懸浮劑(實施例4)和20%螺蟎酯'高效氯氟氰菊酯微囊懸浮劑(實施例5)分別稀釋5000倍和3000倍，噴霧，藥後l天的防效分別為84%、89%,藥後7天的防效分別為92%、90%,藥後15天的防效分別為95%、90%。復配劑1天、7天和15天的防效均高於螺蟎酯和高效氯氟氰菊酯單劑，說明螺蟎酯和高效氯氟氰菊酯復配速效性提高了速效性，持效性保持良好。同時，在試驗的過程中發現，螺蟎酯和高效氯氟氰菊酯復配後，對豆莢螟防治效果達到87%,好於高效氯氟氰菊酯單劑防效80°/。，更明顯好於螺蟎酯單用(防效38%)。4、螺蟎酯與氟丙菊酯復配對棉花葉蟎的防治效果(實施例6、7)試驗釆用背負式噴霧器進行全林噴霧的方法，選取棉花葉蟎發生一致的棉田，選取試驗植抹，懸掛試驗標誌，並對蟲口基數進行調查，然後全抹均勻噴霧，於藥後1天、7天、15天檢查活蟲數。表5螺蟎酯與氟丙菊酯復配對棉花葉蟎的防效tableseeoriginaldocumentpage13試驗結果(表5)表明，螺蟎酯和氟丙菊酯復配表現明顯的增效作用。藥後1天防效分別為85%、90%,好於螺蟎酯和氟丙菊酯單劑防效48%和72%;藥後七天的防效分別為95%、92%,高於螺蟎酯單劑的防效85%;藥後15天的防效分別為93%、91%,高於氟丙菊酯單劑的防效73%。螺蟎酯和氟丙菊酯復配後增效作用明顯，對棉花葉蟎的防治效果，速效性和持效性都明顯好於單劑。權利要求1、一種殺蟲殺蟎組合物，其特徵在於有效成分為螺蟎酯和菊酯類殺蟲殺蟎劑聯苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氟丙菊酯中的一種，螺蟎酯和菊酯類殺蟲殺蟎劑的質量份數比為5∶1-1∶50。2、根據權利要求l，其特徵在於螺蟎酯和菊酯類殺蟲殺蟎劑的質量份數比為3:1-1:50。3、根據權利要求1或2，其特徵在於組合物的劑型是乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、油懸浮劑、」微嚢懸浮劑或可溼性粉劑。4、根據權利要求3，其特徵在於有效成分在製劑中總的質量百分含量為1-99%。5、權利要求l或2所述的組合物用於防治果樹、棉花、蔬菜等作物的害蟎併兼治害蟲。全文摘要本發明涉及一種殺蟲殺蟎組合物，其活性成分為螺蟎酯和菊酯類殺蟲殺蟎劑聯苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氟丙菊酯中的任意一個，螺蟎酯和菊酯類殺蟲殺蟎劑的質量份數比例為5∶1-1∶50。螺蟎酯與選定的菊酯類殺蟲殺蟎劑混配具有明顯的增效作用，速效性好，持效期長，有助於克服或延緩害蟎抗藥性產生，對害蟲具有兼治作用。用於果樹、棉花、蔬菜等作物的蟎類及害蟲防治。文檔編號A01N53/06GK101647463SQ200910140089公開日2010年2月17日申請日期2009年7月6日優先權日2009年7月6日發明者劉忠義,建孔,曹明章,桂豔男,王新軍,凱程申請人:東莞市瑞德豐生物科技有限公司