一種含有咯菌腈的復配殺菌組合物的製作方法

2023-06-03 06:03:01

專利名稱：：一種含有咯菌腈的復配殺菌組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有咯菌腈的復配殺菌組合物。
背景技術：
：近年來由於單一用藥和其它不科學的用藥方式，多種作物病原菌如白粉病菌、灰黴病菌等已經產生了抗性，成為化學防治的一大難題。由於病菌產生抗性，導致頻繁施藥以及造成農民負擔加重和環境汙染加劇。據國內外研究報導，灰黴病菌已經對嘧黴胺、乙黴威、腐黴利、異菌脲等藥劑產生了抗性。為了應對人們對食品安全和居住環境越來越高的要求，延緩病菌抗藥性的產生，以及有效利用現有的農藥品種資源，因而，開發新型的農藥復配品種具有重要意義。咯菌腈(Fludioxonil)是先正達公司研製生產的一種新型吡咯類非內吸性廣譜殺菌劑，其來源於天然產物硝吡咯菌素，作用機理是通過抑制菌體葡萄糖磷醯化有關的轉移酶，並抑制真菌菌Y絲體的生長，導致病菌死亡。對鏈格孢屬、殼二孢屬、麴黴屬、鐮孢菌屬、長蠕孢屬、絲核菌屬和青黴屬等病原菌引起的病害具有很好的保護和治療作用，用於防治雪腐鐮孢菌、小麥黑腐菌、立枯病菌等。
發明內容本發明的目的是提供一種高效、安全、環保且有利於病菌抗性治理的含有咯菌腈的復配殺菌組合物。本發明的咯菌腈復配殺菌組合物以咯菌腈(A)為一有效成分，其他活性成分咪鮮胺、嘧黴胺、腐黴利、異菌脲、菌核淨和乙黴威中的任一種(B)為另一有效成分，其中A與B的質量比例為50:1-1:50，其餘為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。3作為本發明的一種改進，所述殺菌組合物中有效成分A與B的質量比例優選20:11:20。本發明技術方案中的有效成分B為咪鮮胺、嘧黴胺、腐黴利、異菌脲、菌核淨或乙黴威的任一種，其中咪鮮胺(Prochloraz)是一種高效、廣譜、低毒型咪唑類殺菌劑，具有內吸傳導、預防保護治療等多重作用。通過抑制甾醇的生物合成而起作用，在^fet物體內具有內吸傳導作用，對於子嚢菌和半知茵引起的多種病害具有明顯的防效。嘧黴胺(Pyrimethanil)屬於苯胺基嘧啶類殺菌劑，是防治灰黴病的一種高效、低毒殺菌劑，具有內吸傳導和燻蒸作用，其作用機理獨特，通過抑制病菌侵染酶的產生來阻止病菌的侵染並殺死病菌；對多種作物上的灰黴病有優異的預防、治療和伊除效果。異菌脲(Iprodione)是一種廣譜的二曱醯亞胺類殺菌劑，高效低毒，具有內吸性，兼具優良的保護和治療作用。作用機理是抑制蛋白激酶，控制許多細胞功能的細胞內信號，包括碳水化合物結合進入真菌細胞組分的幹擾作用，因此，它既可以抑制真菌孢子萌發及產生，也可抑制菌絲生長，同時對病原菌生活史的各發育階段具有效果。對葡萄孢屬、鏈孢黴屬、核盤菌屬、小菌核屬等病菌具有很好的防治效果。腐黴利(Pyrimethanil)是一種具有保護和治療作用的內吸性二甲醯亞胺類殺菌劑，持效期長，對葡萄孢屬和核盤菌屬真菌有特效，能防治果樹、蔬菜作物的灰黴病、菌核病。菌核淨(Dimetachlon)是一種亞胺類新型高效低毒殺菌劑，具有直接殺菌、內滲治療作用、殘效'期長的特性，對油菜菌核病和菸草赤腥病防效較好。乙黴威(Diethofencarb)是一種內吸性的氨基曱酸酯類殺菌劑，具有保護和治療作用，藥效高，持效期長，用於防治葡萄孢屬病菌引起的病害。上述活性成分均是本領域公知的殺菌劑，可以通過各種商業渠道購得。除了咯菌腈和其他活性成分外，本發明的殺菌組合物中還包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩定劑、防凍劑、溼潤劑等助劑及其它有益於有效成分在製劑中穩定和藥效發揮^J已知物質，都是農藥製劑中常用或允許使用的各種成分，並無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過筒單試驗確定。本發明的殺菌組合物可以用已知的方法製備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可溼性粉劑、乳油、懸浮劑、水M粒劑、水乳劑和孩i乳劑，製劑中有效成分的質量百分含量為5%-85%。本發明所描述的產物(組合物)可以成品製劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然後稀釋至所需的濃度。本發明的殺菌組合物可以用於防堆禾穀類、蔬菜、棉花、果樹等多種作物上的病害，尤其適用於防治蔬菜和果樹上的灰黴病。本發明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、拌種、噴霧、撒粉或發煙，其施用量隨天氣條件或作物狀態變化。與現有技術相比，本發明的有益效果在於1.組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成，以一定比例復配後具有明顯的協同增效作用，提高了防治效果，同時也有利於克服和延緩病菌抗藥性的產生；2.藥劑混配減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對環境的汙染。具體實施例方式將不同農藥的有效成分組合製成農藥，是目前開發和研製新農藥以及防治農業上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農藥混合後，通常表現出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道。復配增效很好的配方，能夠明顯提高實際防治效果，降低農藥的使用量，從而有助於延緩病菌抗藥性的產生速度，是綜合防治病害的重要手段。發明人通過大量的篩選試驗，發現咯菌腈與其他活性成分咪鮮胺、嘧黴胺、5腐黴利、異菌脲、菌核淨和乙黴威中的任一種組合對抗性灰黴病菌具有顯著的協同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加(詳見生物測定實例l、2、3、4)。生物測定實例1:咯菌腈與咪鮮胺復配對黃瓜灰黴病菌的室內毒力測定試驗對象採自田間的黃瓜灰黴病菌試驗方法參照—《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.2-2006》，菌絲生長速率法。將黃瓜灰黴病菌菌林用PDA培養基培養，待菌落長至培養亞四分之三大小時，用內徑為5mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養基混合均勻，製成4個含藥平板，以等量無菌水與培養基混合為對照。將菌絲快倒置接於平板中央，並於28。C培養箱內培養。96h後，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理淨生長量、菌絲生長抑制率。淨生長量(mm)=測量菌落直徑-5菌絲生長抑制率(％)=[(對照組淨生長量-處理組淨生長量)/對照組淨生長量]x100將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(pg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5o,依孫雲沛法計算藥劑的毒力指數及共毒係數(CTC)。實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑ECso/供試藥劑EC5o)xlOO理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數x混劑中B的，分含量共毒係數(CTC)=[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理^侖毒力指數(TTI)]xl00當CTC《80，則組合物表現為拮抗作用，當80〈CTC〈120,則組合物表現為相加作用，當CTC》120,則組合物表現為增效作用。毒力測定果見表l。測定結果表明，咯菌腈與咪鮮胺在配比50:11:50之間，對黃瓜灰黴病菌具有增效作用，共毒係數都在120以上。表1咯菌腈與咪鮮胺復配對黃瓜灰黴病菌的室內毒力測定結果tableseeoriginaldocumentpage7生物測定實例2:咯菌腈與異菌脲復配對番茄灰黴病菌的室內毒力測定試驗對象採自田間的番茄灰黴病菌試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.2-2006》，菌絲生長速率法。試驗、統計方法同生物測定實例1。毒力測定結果見表2。測定結果表明，咯菌腈與異菌脲在配比50:1-1:50之間，對番茄灰黴病菌具有增效作用，尤其在20:11:20之間，增效更明顯，共毒係數都在165以上。表2咯菌腈與異菌脲復配對番茄灰黴病菌的室內毒力測定結果tableseeoriginaldocumentpage7tableseeoriginaldocumentpage8生物測定實例3:咯菌腈與腐黴利復配對葡萄灰黴病菌的室內毒力測定試驗對象釆自田間的葡萄灰黴病菌試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.2-2006》，菌絲生長速率法。試驗、統計方法同生物測定實例1。毒力測定結果見表3。結果(表3)表明，咯菌腈與腐黴利在配比50:1-1:50之間，對葡萄灰黴病菌具有增效作用，共毒係數都在120以上。表3咯菌腈與腐黴利復配對葡萄灰黴病菌的室內毒力測定結果tableseeoriginaldocumentpage8tableseeoriginaldocumentpage9生物測定實例4:咯菌腈與嘧黴胺復配對草莓灰黴病菌的室內毒力測定試驗對象採自田間的草莓灰黴病菌試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.2-2006》，菌絲生長速率法。試驗、統計方法同生物測定實例1。毒力測定結果見表4。結果(表4)顯示，咯菌腈與嘧黴胺在配比50:1-1:50之間，對草莓灰黴病菌具有增效作用，尤其在20:11:20之間，增效作用更明顯，共毒係數都在65以上。表4咯菌腈與嘧黴胺復配對草莓灰黴病菌的室內毒力測定結果tableseeoriginaldocumentpage9tableseeoriginaldocumentpage10-生物測定結果表明，咯菌腈與其他活性成分咪鮮胺、嘧黴胺、腐黴利、異菌脲、菌核淨和乙黴威中的任一種復配在配比50:1-1:50之間，共毒係數都在120以上，對灰黴病菌具有增效作用，尤其在20:11:20之間，增效作用更明顯。本發明的殺真菌組合物可以用已知的方法製備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可溼性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑，製劑中有效成分的質量百分含量為5%-85%。為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限於這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用以解釋本發明，並不能因此而理解為對本發明專利範圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。因此，本發明專利的保護範圍應以所附權利要求為準。所有配方中百分比均為重量百分比。本發明組合物各種製劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。實施例1:51。/。咯菌腈.咪鮮胺可溼性粉劑咯菌腈50%咪鮮胺1%十二烷基硫酸鈉(潤溼劑)2%木質素磺酸鈉(分敎劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補足至100%將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎後，即得51%咯菌腈.咪鮮胺可溼性粉劑。承實施例中的咪鮮胺可以替換為嘧黴胺、腐黴利、異菌脲、菌核淨或乙黴威，形成新的實施例。該實施例用於防治黃瓜灰黴病。將51%咯菌腈*咪鮮胺可溼性粉劑按100ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥後7天的防治效果為91.7%。2.5°/。咯菌腈懸浮劑按100ga丄/ha和25%咪鮮胺乳油按300ga丄/ha,用同樣方法4吏用，藥後7天的防效分別為86.7%和83.5%。咯菌腈與咪鮮胺復配後增效作用明顯，對黃瓜灰黴病的防效明顯好於單劑，且有效成分的用量也明顯減少。實施例2:31%咯菌腈'嘧黴胺懸浮劑咯菌腈30%嘧黴胺1%甲基M酸鈉甲醛縮合物(潤溼劑)10%黃原膠(增稠劑)2%膨潤土(增稠劑)1%農乳600#磷酸酯(分散劑)3%丙三醇(抗凍劑)5%水補足至100%。將活性成分、分散劑、潤溼劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切後得到31%咯禽腈.嘧黴胺懸浮劑。該實施例中的嘧黴胺可以替換為咪鮮胺、腐黴利、異菌脲、菌核淨或乙黴威，形成新的實施例。該實施例用於防治草莓灰黴病。將31°/。咯菌腈.嘧黴胺懸浮劑按100ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥後7天的防治效果為92.5%。2.5%咯菌腈懸浮劑按100ga丄/ha和40%嘧黴胺懸浮劑按400ga丄/ha，用同樣方法使用，藥後7天的防效分別為85.7%和83.2%。咯菌腈與嘧黴胺復配後增效作用明顯，對草莓灰黴病的防效明ii顯好於單劑，且有效成分的用量也明顯減少。實施例3:42%咯菌腈'異菌脲懸浮劑咯菌腈40%異菌脲2%曱基^黃酸鈉曱醛縮合物(潤溼劑)10%黃原膠(增稠劑)2%膨潤土(增稠劑)1%農乳600#磷酸酯(分歉劑)3%丙三醇(抗凍劑)5%水補足至100%。將活性成分、分散劑、潤溼劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切後得到42%咯菌腈，異菌脲懸浮劑。該實施例中的異菌脲可以替換為咪鮮胺、腐黴利、嗜黴胺、菌核淨或乙黴威，形成新的實施例。該實施例用於防治番茄灰黴病。將42%咯菌腈.異菌脲懸浮劑按100ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥後7天的防治效果為93.8%。2.5。/。咯菌腈懸浮劑按100ga丄/ha和50%異菌脲懸浮劑按400ga丄/ha，用同樣方法使用，藥後7天的防效分別為88.7%和80.4%。咯菌腈與異菌脲復配後增效作用明顯，對番茄灰黴病的防效明顯好於單劑，且有效成分的用量也明顯減少。實施例4:10%咯菌腈'咪鮮胺水乳劑咯菌腈-9%咪鮮胺1%N-曱基吡咯烷酮(溶劑)10%十二烷基苯磺酸4丐(乳化劑)5%農乳600#(乳化劑)5%水—補足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；在高速攪拌下，將油相與水混合，製得10°/。咯菌腈.咪鮮胺水乳劑。該實施f列中的咪鮮胺可以替換為嘧黴胺、腐黴利、異菌脲、菌核淨或乙黴威，形成新的實施例。該實施例用於防治辣椒灰黴病。將10%咯菌腈'咪鮮胺懸浮劑按100ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥後7天的防治效果為93.1°/。。2.5%咯菌腈懸浮劑按100ga丄/ha和25。/。咪鮮胺乳油按300ga丄/ha,'用同樣方法使用，藥後7天的防效分別為85.7%和82.4%。咯菌腈與咪鮮胺復配後增效作用明顯，對辣椒灰黴病的防效明顯好於單劑，且有效成分的用量也明顯減少。實施例5:15%咯菌腈*異菌脲微乳劑咯菌腈異菌脲N-甲基吡咯烷酮('溶劑)異丙醇(溶劑)農乳600#(乳化劑)農乳1601#(乳化劑)水7.5%7.5%10%15%5%5%補足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；在攪拌下，將油相與水混合，製得15%咯菌腈*異菌脲微乳劑。該實施例中的異菌脲可以替換為。束鮮胺、腐黴利、嘧黴胺、菌核淨或乙黴威，形成新的實施例。該實施例用於防治葡萄灰黴病。將15。/。咯菌腈'異菌脲微乳劑按200ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥後7天的防治效果為95.7%。2.5°/。咯菌腈懸浮劑按100ga丄/ha13和50。/。異菌脲懸浮劑按400ga丄/ha，用同樣方法使用88.7%和85.4%。咯菌腈與異菌脲復配後增效作用明顯顯好於單劑，且有效成分的用量也明顯減少。實施例6:21%咯菌腈.腐黴利乳油咯菌腈3%腐黴利18%N-曱基吡咯烷酮(助溶劑)10%農乳1601#(乳化劑)5%農乳500#(乳化劑)5%二曱苯(溶劑)補足至100%。將活性成分、乳化劑和助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，製得21%咯茵腈.腐黴利乳油。該實施例中的腐黴利可以替換為咪鮮胺、異菌脲、嘧黴胺、菌核淨或乙黴威，形成新的實施例。該實施例,於防治葡萄灰黴病。將2P/。咯菌腈.腐黴利乳油按200ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥後7天的防治效果為95.1%。2.5%咯菌腈懸浮劑按100ga丄/ha和50。/。腐黴利可溼性粉劑按400ga丄/ha，用同樣方法使用，藥後7天的防效分別為88.7%和81.2%。咯菌腈與腐黴利復配後增效作用明顯，對葡萄灰黴病的防效明顯好於單劑，且有效成分的用量也明顯減少。實施例7:21%咯菌腈.菌核淨乳油咯菌'腈1%菌核淨20%N-甲基吡咯烷酮(助溶劑)10%農乳1601#(乳化劑)5%,藥後7天的防效分別為，對葡萄灰黴病的防效明14農乳500#(乳化劑)5%二曱苯(溶劑)補足至100%。將活性成分、乳化劑和助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，製得21%咯菌腈.菌核淨乳油。該實施例中的菌核淨可以替換為咪鮮胺、腐黴利、嘧黴胺、異菌脲或乙黴威，形成新的實施例。該實施例用於防治黃瓜灰黴病。將21%咯菌腈.菌核淨乳油按200ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥後7天的防治效果為93.9%。2.5%咯菌腈懸浮劑按100ga丄/ha和50%菌核淨可溼性粉劑按400ga.i.Zha,用同樣方法使用，藥後7天的防效分別為86.7%和79.8%。咯菌腈與菌核淨復配後增效作用明顯，對黃瓜灰黴病的防效明顯好於單劑，且有效成分的用量也明顯減少。實施例8:82%咯菌腈'乙黴威水綠粒劑咯菌腈2%乙黴威80%烷基M酸鈉(潤溼劑)5%木質素磺酸鈉(M劑)7%十二烷_|^危酸鈉(分散劑)2%硫酸銨(崩解劑)5%輕質碳酸釣(填料)補足至100%。將活性成分、分散劑、潤溼劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可溼性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經乾燥篩分後得到82%咯菌腈.乙黴威水分散性粒劑。該實施例中的乙黴威可以替換為咪鮮胺、腐黴利、嘧黴胺、異菌脲或菌核淨，形成新的實施例。該實施例用於防治番茄灰黴病。將82%咯菌腈.乙黴威水分散性粒劑按200ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥後7天的防治效果為卯.8%。2.5%咯菌腈懸浮劑按100ga丄/ha和65%乙黴威可溼性並分劑按500ga.i./ha,用同樣方法使用，藥後7天的防效分別為88.7%和80.5%。咯菌腈與乙黴威復配後增效作用明顯，對番茄灰黴病的防效明顯好於單劑，且有效成分的用量也明顯減少。實施例9:51%咯菌腈.嘧黴胺可溼性粉劑咯菌腈1%嘧黴胺50%十二烷基硫酸鈉(潤溼劑)2%木質素磺酸鈉(M劑)5%白碳黑(填料)10%高呤土(填料)、補足至100%將活性'成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎後，即得51%咯菌腈.嘧黴胺可溼性粉劑。該實施例中的嘧黴胺可以替換為咪鮮胺、腐黴利、異菌脲、菌核淨或乙黴威，形成新的實施例。該實施例用於防治黃瓜灰黴病。將51°/。咯菌腈.嘧黴胺可溼性粉劑按200ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥後7天的防治效果為89.6%。2.5。/。咯菌腈懸浮劑按100ga丄/ha和40°/。嘧黴胺懸浮劑按400ga.i./ha，用同樣方法使用，藥後7天的防效分別為86.7%和81.2%。咯菌腈與嘧黴胺復配後增效作用明顯，對黃瓜灰黴病的防效明顯好於單劑，且有效成分的用量也明顯減少。權利要求1、一種殺菌組合物，其特徵在於有效成分為咯菌腈(A)和其他活性成分咪鮮胺、嘧黴胺、腐黴利、異菌脲、菌核淨和乙黴威中的任一種(B)，有效成分A與B的質量比例為50∶1～1∶50。2、根據權利要求1所述的組合物，其特徵在於有效成分A與B的質量比例為20:11:20。3、根據權利要求1至2中任一項所述的殺菌組合物，其特徵在於所述殺菌組合物中有效成分的質量百分含量為5%-85%。4、根據權利要求3所述的殺菌組合物，其特徵在於所述殺菌組合物的劑型是可溼性粉劑、乳油、懸浮劑、水M粒劑、水乳劑和微乳劑。5、權利要求l所述的殺菌組合物，在作物病害防治上的應用。6、根據權利要求5所述的殺菌組合物的應用，其特徵在於所述病害為灰黴病。全文摘要本發明涉及一種農用殺菌組合物，該殺菌組合物由咯菌腈(A)和其他活性成分咪鮮胺、嘧黴胺、腐黴利、異菌脲、菌核淨和乙黴威中的任一種(B)復配而成，其中A與B的質量比例為50∶1～1∶50，其餘為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。本發明的殺菌組合物可以用已知的方法製備成可溼性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑等。A與B以一定比例復配後具有明顯的增效作用，主要用於防治作物灰黴病。文檔編號A01N47/38GK101642126SQ20091013990公開日2010年2月10日申請日期2009年7月9日優先權日2009年7月9日發明者劉勝召,建孔,洪張,張承來,曹明章,殷如龍,王新軍申請人:深圳諾普信農化股份有限公司