包括施用低濃度的還原組合物和中間乾燥步驟的永久性再成型角蛋白纖維的方法

2023-06-03 16:49:36 4

專利名稱：包括施用低濃度的還原組合物和中間乾燥步驟的永久性再成型角蛋白纖維的方法
包括施用低濃度的還原組合物和中間乾燥步驟的 永久性再成型角蛋白纖維的方法本發明涉及一種永久性再成型毛髮的方法，其特別地包括介於施用還 原組合物步驟和施用氧化組合物步驟之間的毛髮乾燥步驟，這種方法與使用用於將毛髮在拉伸下機械地定型(setting)的裝置聯合，所述裝置本身 是柔軟的和可封閉的，從而形成巻曲。用於獲得毛髮永久變形的最常用的技術包括，在第一步中使用包含合 適還原劑的組合物打開角蛋白S-S二硫鍵(胱氨酸)(還原步驟)，然後， 一旦將如此處理的毛髮漂洗，通常使用水，在第二步中通過將氧化組合物 施用於先前已置於拉伸下(例如使用發巻等)的毛髮上而重新形成所述二 硫鍵(氧化步驟，也稱為固定步驟(fixing step))，以最終賦予毛髮所希 望的造型。因此該技術可以使得毛髮產生波浪(巻發方法)。與常見的簡 單的使用美發工具而暫時再成型毛髮的方法相反，已通過化學處理(例如 上文所述的)賦予毛髮的新造型在時間上是相當耐久的，並且尤其耐受水 或洗髮劑的洗滌作用。通過巻發器實現的拉伸作用可提供從根部水平的毛髮提升，從而導致 毛髮體積的膨脹，因此內在地引起整個發束的巻曲。然而，許多女士喜歡增大她們的毛髮體積，而不希望得到緊緊巻曲的 毛髮。換句話說，儘管希望產生毛髮體積膨脹，但是也需要用完全三維的 螺旋形巻曲代替傳統毛髮成型方法所固有的實質上二維的沿著整個毛髮的 巻曲。因此需要一種永久性再成型毛髮的方法，其可以通過在根部水平提升 而持久地提供毛髮體積膨脹以及三維造型的巻曲。儘管使用圓形燙髮器的毛髮定型可獲得這種類型的螺旋形完全巻曲，但是一旦施用第一次洗髮劑，這些巻曲就會消失，因為所產生的離子鍵和 鹽鍵斷開。在所述傳統的毛髮造型方法期間使用普通巻發器並不令人滿意，因為 這種方法類型會導致暫時的不良品質的毛髮固定以及不能形成三維造型的 巻曲。因此任何一種上述方法不能提供關於上述問題的完全令人滿意的永久 性再成型方法。本申請人發現了 一種永久性再成型角蛋白纖維的方法，其使得前面提 到的現有技術的缺點得到解決，其特別地包括介於施用還原組合物步驟和 氧化固定步驟之間的角蛋白纖維乾燥步驟，該方法與使用用於將所述角蛋 白纖維在拉伸下機械地定型的裝置聯合，所述裝置本身是柔軟的和可封閉 的，從而形成巻曲。因此本發明的一個目的是提供一種永久性再成型所述角蛋白纖維、特別是用於永久性再成型毛髮的方法，其包括-通過將所述角蛋白纖維巻繞在枳械拉伸裝置上而將所述角蛋白纖維 在拉伸下機械地定型的步驟，所述裝置本身是柔軟的和可封閉的，從而形成巻曲，然後-在所述角蛋白纖維上施用還原組合物的步驟，從而還原所述角蛋白 二硫鍵，然後在任選地漂洗操作後，-乾燥所述角蛋白纖維的步驟，然後-氧化固定步驟，從而通過在所述角蛋白纖維上施用氧化組合物而重 新形成所述鍵。上文提及的方法可快速地和持久地通過在根部水平提升而產生角蛋白 纖維體積膨脹、特別地毛髮體積膨脹以及三維造型的巻曲。如這裡使用的，"柔軟的"是指在其整個或部分長度上包含對於所述 裝置而言足夠柔軟的材料的裝置本身能夠被摺疊和形成巻曲。所述材料可 以是塑性g的、模製的、充氣的或發泡的材料、金屬化的或非金屬化的 紙、纖維材料、例如繩索和細繩、或無紡材料。如這裡使用的，"可封閉的，，是指使得能夠沿著其至少一部分長度形成巻曲的裝置。優選地，所述機械拉伸裝置是巻發器或合適的巻發紙。最優選地，在毛髮拉伸步驟期間使用的巻發器是鬱金香型(tulip-type)巻發器，其由體 成型(body-forming)延長棒組成，在其一端以具有至少一個孔的頭終止。 所述巻發器體由柔軟的材料製成，從而使得其自由端可以被插入到所述頭 孔中，並通過彈性夾具牢固地保持在那裡。特別適用於實施本發明方法的 上述類型的巻發器例如在法國專利申請FR2 602 650中被描述。與大多數圓柱形巻發器相對比，使用鬱金香型巻發器可以控制施加在 毛髮上的拉伸作用，因此在處理時間內為發束賦予圓形，而不會過分地拉 扯毛髮。在本發明的方法中，使用一個或多個鬱金香型巻發器也可避免在 毛髮根部形成的有問題的式樣和可以獲得三維螺旋造型的巻曲而不是由圓 柱形巻發器產生的發束的二維波浪，其幅度依據所用的鬱金香型巻發器的 數量而變化。所述巻發器的巻繞可在整個毛髮長度上或在對於長發而言一 半長度上進行。根據毛髮造型和預期的發巻體積，在或厚或薄的發束上進行巻繞。 為了獲得與上文描述相似的結果，也可以使用一個或多個巻發紙來替換鬱金香型巻發器，條件是所述毛髮被巻繞在巻發紙上和該巻發紙自身被摺疊而形成巻曲。本發明方法中使用的還原組合物典型地包含，在化妝品可接受的介質 中，至少一種選自亞硫酸鹽類、亞硫酸氫鹽類、硫醇類和膦類的還原劑。所用的亞硫酸鹽類和亞硫酸氬鹽美的合適實例包括鹼金屬或鹼土金屬 或銨亞石克酸鹽類或亞硫酸氬鹽類，尤其是鈉、鉀或單乙醇胺亞硫酸鹽或亞 硫酸氫鹽。優選地，在所述還原組合物中用作還原劑的硫醇類選自半胱氨酸及其 衍生物，例如N-乙醯基半胱氨酸，半胱胺及其衍生物，例如其C1-C4醯基 衍生物，例如N-乙醯基半胱胺和N-丙醯基半胱胺，巰基乳酸(thiolactic acid)及其酯，例如單巰基乳酸甘油酯(glycerol monothiolactate )，巰基 乙酸及其酯，例如單巰基乙酸甘油酯或單巰基乙酸乙二醇酯，和硫甘油，及其混合物。根據本發聽所用的還原組合物中使用的硫醇類的合適實例還包括糖N-巰基烷基醯胺類，例如N-(巰基-2-乙基)葡萄醯胺，P-巰基丙酸及其衍生 物，6充羥蘋果酸、泛醯巰基乙胺(pantheteine) ， N-(巰基烷基)o-羥基烷 基醯胺類，例如在歐洲專利申請EP-A-354 835中描述的那些，和N-單-或 N，N-二烷基巰基4-丁醯胺類，例如在歐洲專利申請EP-A-368 763中描述的 那些，AJ^巰基烷基醯胺類，例如在歐洲專利申請EP-A-432 000中描述的 那些，和烷基氨基巰基烷基醯胺類，例如在歐洲專利申請EP-A-514 282中 描述的那些，法國專利申請FR-A-2 679 448中描述的基於巰基乙酸(2/3)幾 基-2丙基酯和巰基乙酸羥基-2-甲基-l乙基酯的混合物(67/33)。 更優選地，使用半胱氨酸。相對於所述還原組合物的總重量，所述還原劑各自優選地佔0.5~10重 量％，優選地1 8重量％，更優選地2 7重量％。根據一個優選實施方案，使得所述還原組合物反應1~50分鐘，優選 1 30分鐘。在施用所述還原組合物期間或之後，可以通過加熱對所述角蛋白纖維 進4亍熱處理，例如就上述部分或全部反應時間而言加熱至30 250。C的溫 度。在實踐中，該操作可藉助盔式幹發器、吹風機、圓形燙髮器或扁形燹 發器、IR-發射裝置和其他加熱裝置進行，在某些情況下可使用塑料膜。本發明的還原組合物的pH值優選為7.5-11，更優選為8 9.5。本發明的還原組合物的pH值可通過傳統方式得到和/或通過加入鹼性 試劑調節，例如銨、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺、2-甲基 -2-氨基-1-丙醇、1,3-丙二胺、鹼性碳酸鹽或碳酸氫鹽或者碳酸銨或碳酸氫 銨、碳酸鈉和碳酸氬鈉，有機碳酸鹽，例如碳酸胍，或鹼性氫氧化物，其 中可以單獨或組合地考慮所有這些化合物，或者加入酸化試劑調節，例如 鹽酸、醋酸、乳酸、硼酸、檸檬酸和磷酸。為了改善毛髮纖維的美容性質或者減少或防止它們受損，本發明方法 中使用的還原組合物也可以包含一種或多種化妝活性試劑。所述一種或多種活性試劑通常選自揮發性或非揮發性、線型或環狀、胺型或非胺型矽樹脂；陽離子型、陰離子型、非離子的或兩性的聚合物、 肽和它們的衍生物；蛋白質水解產物、天然和合成蠟、特別;O旨肪醇、溶 脹劑和滲透劑或者提高所述一種或多種還原劑的效率的試劑、以及其它活 性化合物例如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子型表面活性劑、 防脫髮劑、抗頭皮屑劑、締合的或非締合的、天然或合成增稠劑、懸浮劑、 螯合劑、乳濁劑、染色劑、濾光劑、填料、維他命或維他命原、礦物油、 植物油或合成油、以及香料、防腐劑、穩定劑、和它們的混合物。優選地，所述還原組合物包含至少一種陽離子聚合物和/或至少一種矽 樹脂。如這裡所用的，"陽離子聚合物"是指包含陽離子基團或可電離成陽 離子基團的任何聚合物。優選的陽離子聚合物選自包含含有伯、仲、叔和/或季胺基團的單元的 那些，上述基團既可以屬於所述聚合物主鏈，或者由直接連接至其上的側 取代基攜帶。所用的陽離子聚合物的數均分子量為約500~5'106,優選為約陽離子聚合物更優選地包括聚胺、聚氨基醯胺和聚季銨型聚合物。 這些是已知的製品。它們特別地描述在法國專利2 505 348或2 542 997 中。所述聚合物包括(l)源自丙烯酸或甲基丙烯酸酯類或醯胺類和包括下式(I) 、 (II)、 (III)或(IV)所示的至少一種單元的均聚物或共聚物formula see original document page 9其中，R3,相同或不同，代表氫原子或CHb基團；A，相同或不同，代表線型或支化、具有1 6個碳原子、優選2至3 個碳原子的烷基，或具有1 4個碳原子的羥基烷基；R4、 R5、 R6,相同或不同，代表具有1~18個碳原子的烷基或千基， 優選具有1至6個碳原子的烷基；R,和R2，相同或不同，代表氳或具有l-6個碳原子的烷基，優選甲基 或乙基；X代表源自無機酸或有機酸的陰離子，例如硫酸甲酯陰離子或卣化物 陰離子如氯離子或溴離子。(1 )類聚合物可另外含有一種或多種源自可選自以下的共聚單體的單 元丙烯醯胺類、甲基丙烯醯胺類、雙丙酮類丙烯醯胺類(diacetones acrylamides)、在氮原子上4皮低級(Cl-C4 )烷基取代的丙烯醯胺類和曱 基丙埽醯胺類、丙烯酸或甲基丙烯酸類或者它們的酯、乙烯基內醯胺類例 如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內醯胺、乙烯基酯類。因此，這些(1)類聚合物包括-以硫酸二甲酯或二甲基卣化物季銨化的甲基丙烯酸二甲基M乙基 酯和丙烯醯胺的共聚物，如HERCULES以HERCOFLOC⑧出售的，-丙烯醯胺和甲基丙烯醯氧基乙基三甲基銨氯化物的共聚物，例如公 開於歐洲專利申請EP-A-080976中的和CIBA GEIGY以BINA QUAT P 100⑧出售的。-丙烯醯胺和甲基丙烯醯氧基乙基三甲基硫酸甲酯銨 (methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate )的共聚物， HERCULES以RETEN 出售的，-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨 基烷基酯的共聚物，季銨化或非季銨化的，如ISP以"GAFQUAT "出售 的產品，例如"GAFQUAT 734 ，，或"GAFQUAT755 "或者名為 "COPOLYMER 845、 958和937"的產品。這些聚合物^皮法國專利 2077143和2393573詳細地描述了 。-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、乙烯基己內醯胺和乙烯基吡咯烷酮 的三元共聚物，例如由ISP以GAFFIXVC713 出售的產品，-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯醯氨基丙基二甲基胺的共聚物，由ISP 特別地以STYLEZE CC l(f出售的產品，-和乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基丙基異丁烯醯胺的季銨化共聚物， 例如由ISP以"GAFQUAT HS 100 "出售的產品。(2)含有季銨基團的纖維素醚衍生物，如法國專利1492597所公開的， 特別是Union Carbide公司以"JR" (JR400, JR125, JR30M)或"LR" (LR400， LR30M)出售的聚合物。這些聚合物在CTFA字典中也被定義 為已與三甲基銨基團取代的環氧化物反應的幾基乙基纖維素季銨。(3 )陽離子纖維素衍生物如纖維素共聚物或接枝有季銨水溶性單體的 纖維素衍生物，特別是被美國專利4131576所公開的，如羥基烷基纖維素， 如特別地接枝有甲基丙烯醯基乙基三甲基銨鹽、甲基丙烯醯亞氨基丙基三 曱基銨鹽、二甲基-二烯丙基銨鹽的羥甲基-、羥乙基-或羥丙基-纖維素。才艮據此定義的商業產品特別是由National Starch以"Celquat L 200 " 和"Celquat H 100 "出售的產品。(4 )陽離子多聚糖，更特別地由美國專利3589578和4031307所公開 的，如包含三烷基銨陽離子^團的瓜耳膠。例如使用由2，3-環氧丙基三甲 基銨的鹽(如氯化物)改性的瓜耳膠。這些產品特別地由MEYHALL以JAGUAR C13 S 、 JAGUAR C15 、 JAGUAR C17⑧或JAGUAR C162⑧銷售。(5 )由旅"秦基單元和直連或支鏈的亞烷基或羥基亞烷基二價基團組成 的聚合物，其任選地被氧原子、硫原子、氮原子或者被芳族環或雜環間隔， 以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產物。這些聚合物特別地被法國專利 2162025和2280361 ^>開。些聚氨基醯胺類可通過囟代環氧丙烷、二環氧化物、二酐、不飽和二酐、 雙不飽和衍生物、雙卣代醇,、雙吖丁咬鐵(azetidinium)、雙卣代醯基二 胺、烷基雙卣化物或另外通過低聚物交聯，所述低聚物源自對雙卣代醇、 雙吖丁咬鐵(azetidinium)、雙鹵代醯基二胺、烷基雙囟化物、卣代環氧 丙烷、二環氧化物或雙不飽和衍生物呈反應性的雙官能化合物的反應；以 所述聚氨基醯胺的每氨基計所使用的交聯劑比例為0.025至0.35摩爾；這 些聚氨基醯胺可以被烷化，或者當它們具有一個或多個叔胺官能時被季銨 化。這些聚合物特別地^皮法國專利2252840和2368508 7>開。(7 )由聚亞烷基多聚胺與多聚羧酸縮合之後通過雙官能試劑烷基化得 到的聚氨基醯胺衍生物。例如可列舉己二酸和二烷基氨基羥基烷基二亞烷 基三胺的聚合物，其中所述烷基具有1至4個碳原子，優選為甲基、乙基、 丙基。這些聚合物特別地被法國專利1583363公開。在這些衍生物中，更特別地可列舉由Sandoz以"Cartaretine F， F4 或F8"銷售的己二酸、二甲基氨基羥基丙基和二亞乙基三胺的聚合物。(8 )由含有兩個伯胺基團和至少 一個仲胺基團的聚亞烷基多聚胺與選 自二甘醇酸和具有3至8個碳原子的飽和脂族二羧酸的二羧^應制得的聚合物。所述聚亞烷基多聚胺與所述二羧酸的摩爾比為0.8:1至1.4:1;將 所得的聚氨基醯胺與表氯醇反應，表氯醇與所述聚氨基醯胺的仲胺基的摩 爾比為0.5:1至1.8:1。這些聚合物特別地被美國專利3227615和2961347 公開。這種聚合物特別地就己二酸、環氧丙基和二亞乙基-三胺的共聚物而言 由Hercules Inc.以"PD 170 ，，或"Delsette 101 ，，銷售，或者由Hercules Inc.以"Hercosett 57 "銷售。(9 )烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨環狀共聚物如具有作為主鏈 成分的式(V)或(VI)單元的均聚物或共聚物,，formula see original document page 12其中k和t等於O或l, k和t之和等於l; R9為氬原子或甲基；R7 和Rs，各自獨立地為具有1至22個碳原子的烷基、其中所述烷基優選具 有1至5個碳原子的羥基烷基、低級醯氨基(CrC4)烷基、或R7和R8 可與其相連的氮一M示雜環基團，如哌^或嗎啉基；R/和R8各自獨 立地優選為具有1至4個碳原子的烷基；Y—為陰離子，如溴離子、氯離子、 醋酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氬根、硫酸根、 磷酸根。這些聚合物特別地被法國專利2080759及其證書21卯406公開。以上定義的聚合物還更特別地包括由Calgon以"Merquat 100 ，，出售 的二曱基二烯丙基氯化銨均聚物(和其低重均分子量同系物)和以"MERQUAT 550 "出售的二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯醯胺的共聚物。 (9 )含有式(VII)重複單元的二季銨聚合物formula see original document page 13
其中，R10、 Ru、 R!2和R，3，相同或不同，代表含有1至20個碳原子 的脂族、脂環族或芳基脂族基團或低級羥基烷基月旨族基團，或者另外地R10、 R 、 R,2和Ru， 一起或者分別地與其連接的氮原子形成雜環，該雜環任選 地含有除氮之外的其它雜原子，或者R,、 Ru、 Ru和R,3代表被腈基、酯 基、醯基、醯氨基或-CO-0-R『D或-CO-NH-Rm-D基團取代的線型或支 化d-Q烷基，其中R"為亞烷基，D為季銨基團；Aj和B，為含有2至20個碳原子的可為線型或支化、飽和或不飽和的 聚亞甲基，和可能含有連接至所述主鏈上或散布於所述主鏈中的一個或多 個芳族環、 一個或多個氧原子、硫原子或者亞碸基團、碸基團、二硫化物 基團、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、脲基、醯胺或酯基團，和X-代表源自無機酸或有機酸的陰離子；A,、 R1G和R12可與其連接的所述兩個氮原子形成哌。秦環；此外如果 A!代表線型或支化、飽和或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基時，B,也可以是 畫隱(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基團，其中D為a) 式-O-Z-O-的二醇殘餘部分，其中Z代表線型或支化的經基或具有 下述各式之一的基團(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2--〖CH2-CH(CH3)-Ojy-CH2-CH(CH3)-其中x和y是l至4的整數，代表指定的唯一聚合度，或者為1至4 的任何數值，代表平均聚合度；b) 雙-仲二胺殘餘部分例如嗛^f斤生物；c) 式-NH-Y-NH-的雙-伯二胺殘餘部分，或Y是線型或支化烴基，或 者二價基團CH2-CH2-S-S-CH CH2-; d)式-NH-CO-NH-的亞脲基。優選地，x-是陰離子例如氯離子或溴離子。這些聚合物的平均分子量一般為1000至100000。這種聚合物特別地4皮法國專利2320330、 2270846、 2316271、 2336434、 2413907和美國專利2273780、 2375853、 2388614、 2454547、 3206462、 2261002、2271378、3874870、4001432、39299卯、3966卯4、4005193、4025617、 4025627、 4025653、 4026945和4027020公開。特別地可使用含有由式(VIII)所示的重複單元的所述聚合物formula see original document page 14 (V川)其中R,o、 R 、 R!2和R,3，相同或不同，為具有1至4個碳原子的烷 基或羥基烷基，n和p是約2至20的整數，X—是源自無機酸或有機酸的陰 離子。可更特別地列舉海美氯銨(Hexadimethrine chloride, INCI命名)， 由CHIMEX銷售的MEXOMERE PO。(11)含有式(IX)的重複單元的聚季銨化合物formula see original document page 14其中p是約1至6的整數，D可以為零或者可以是-(CH2)r-CO-基團， 其中r代表等於4或7的數值，X'是陰離子；這些聚合物可通過美國專利4157388、 4702906、 4719282所7>開的方 法製備。它們特別地被專利申請EP-A-122324公開。其中合適的實例為由Miranol銷售的產品"Mirapol A 15" 、 "Mirapol AD1 ，， 、 "Mirapol AZ1 ，，和"Mirapol 175 "。(12)乙烯基吡烙烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物(quaternary polymer)，如B.A.S.F.的以Luviquat FC 905、 FC550和FC370商品名銷售的產品。(13 )聚胺例如由HENKEL銷售的Polyquart H，在CTFA字典中 被稱為"聚乙二醇(15)牛油聚胺，，。(14)甲基丙烯醯氧基烷基(CVQ)三烷基(C廣CJ銨鹽的交聯聚 合物，如通過以甲基氯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚得到的聚合物，或通過丙烯醯胺與以甲基氯季銨化的曱基丙烯酸二甲基氨基乙 基酯的共聚得到的聚合物，均聚或共聚後用烯鍵式不飽和化合物交聯，特 別是亞甲基雙丙烯醯胺。更特別地可使用丙烯醯胺和甲基丙烯醯氧基乙基 三甲基氯化銨(重量比20/80)的交聯共聚物，其形式為在礦物油中舍有 50重量Q/o的所述共聚物的^t體。這種M體由ALLIED COLLOIDS以 "SALCARE SC 92"出售。也可以使用在礦物油或液體酯中含有大約50 重量％均聚物的曱基丙烯醯氧基乙基三甲基氯化銨的交聯均聚物。這些分 散體由ALLIED COLLOIDS以"SALCARE SC 95"和"SALCARE SC 96"出售。可用於本發明的其它陽離子聚合物是聚烯亞胺(polyalkyleneimine)， 特別是聚乙烯亞胺，包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎿單元的聚合物，聚胺 和表氯醇的縮合物，季銨化的聚脲撐和甲殼質(chitine)衍生物。在可用於本發明的所有陽離子聚合物中，優選使用屬於(IO)類的陽離 子聚合物，例如CHIMEX以MEXOMERE PO銷售的海美氯胺(INCI 命名)。本發明組合物中所述陽離子聚合物的含量相對於所述組合物總重量可 以為0.01 10重量％，優選0.05 5重量％，更優選0.1 3重量％。如前面所說明，可用於本發明組合物中的化妝活性試劑還可以選自矽 樹脂類。任選存在於本發明的還原組合物中的矽樹脂特別是不溶於所述組合物 的聚有 氧烷，其可為油、蠟、樹脂或膠的形式。在Academie出版社出版的Walter Noll著的"Chemistry and Technology of Silicones" (1968)中更詳細地描述了有機聚矽氧烷。矽樹脂可以是揮發性的或非揮發性的。當矽樹脂為揮發性時，所ii^樹脂更特別地選自沸點為60至26(TC的 矽樹脂，更特別地選自(i) 具有3至7個、優選4至5個矽原子的環狀矽樹脂。 其合適的實例包括八甲基環四矽氧烷，由UNION CARBIDE以 "VOLATILEE SILICONE 7207"銷售的，或由RHONE POULENC以 "SILBIONE 70045 V 2"銷售的，十甲基環五珪氧烷，由UNION CARBIDE以"VOLATILEE SILICONE 7158"銷售的，或由RHONE POULENC銷售的"SILBIONE 70045 V 5"，以及它們的混合物。也可例舉具有如下化學結構(X)的二甲基矽氧烷/甲基烷基矽氧烷類 型的環狀共聚物，例如由UNION CARBIDE以"SILICONE VOLATILEE FZ3109"銷售的formula see original document page 16avec表示具有也可例舉環狀矽氧烷和源自矽的有機化合物的混合物，如八甲基環四 矽氧烷和四三甲基甲矽烷基季戊四醇(50/50)的混合物和八甲基環四矽氧 烷和氧代-l，l，(六-2,2，2，，2，,3,3，-三甲基甲矽烷基氧基)雙-新戊烷的混合物； (ii )粘度在25'C下低於或等於5.1(T6m2/s的具有2至9個矽原子的揮 發性線型矽樹脂，例如，十甲基四矽氧烷，特別地由TORAY SILICONE 以"SH 200"銷售的。這種矽樹脂也同樣在Cosmetics and toiletries刊登 的文章中被公開，Vol.91 ， Jan.76， P. 27-32-TODD&BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"。優選地使用非揮發性矽樹脂，更特別地以有機官能團改性的聚有才^ 氧烷、聚烷基矽氧烷、聚芳基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷、矽樹脂膠和樹 脂、和其混合物。這些矽樹脂更特別地選自聚烷基矽氧烷，其中可主要例舉在25'C粘度 為5.10_6至2.5 m2/s、優選l.l(T5至1 m2/s的具有三甲基甲矽烷基端基的聚 二甲基矽氧烷。所述矽樹脂粘度是例如在25。C下根據標準ASTM 445附錄 C測量的。這些聚烷基法氧烷包括作為非限制性實例的下述商品-由RHONE POULENC銷售的MIRASIL油，或47和70 047系列SILBIONE油，例如70 047 V500 000油；-由RHONE POULENC銷售的MIRASIL系列油；-由DOW CORNING提供的200系列油，例如更特別地DC200 (粘度60000Cst);-GENERAL ELECTRIC的VISCASIL油和GENERAL ELECTRIC 的SF (SF96,SF18)系列的一些油。也可例^有二甲M烷醇端基(根據CTFA名稱的聚二甲M氧烷 醇Dimethiconol)的聚二甲JJ^氧烷，如RHONE POULENC的48系列 的油。這類聚烷J^氧烷還包括GOLDSCHMIDT以"ABIL WAX 9800和9801"銷售的產品，它們是聚烷基(CVC20)矽氧烷。所述聚烷基芳基矽氧烷特別地選自線型或支化的聚二甲基二苯基矽氧烷。聚二甲基曱基苯M氧烷，其在25。C下粘度為1.10-s至5.10—V2/8。 這些聚烷基芳基窪氧烷的合適實例還包括以下述商品名銷售的產品 RHONE POULENC的70 641系列的SILBIONE油； RHONE POULENC的70 633和763系列的RHODORSIL油； DOW CORNING的DOW CORNING 556 COSMETZC GRADFLUID油；BAYER的PK系列珪樹脂如產品PK20;BAYER的PN，PH系列珪樹脂如產品PN1000和PH1000;GENERAL ELECTRIC的SF系列的一些油，如SF 1023， SF 1154， SF可能存在於本發明方沬的還原組合物中的矽樹脂膠特別地是具有200000至1000000高數均分子量的聚二有;^氧烷，單獨地或以與溶劑的 混合物使用。這種溶劑可選自揮發性矽樹脂、聚二甲基矽氧烷油(PDMS)、 聚苯基甲基矽氧烷油(PPMS)、異構烷烴、聚異丁烯類、二氯甲烷，戊 烷、十二烷類、十三烷類或它們的混合物。 更特別地可例舉下述制 品聚二甲M氧烷，聚二甲基矽氧烷/甲基乙烯基矽氧烷膠，聚二曱基矽氧烷/二苯基矽氧烷，聚二甲M氧烷/苯基甲基珪氧烷，聚二曱基矽氧烷/二苯基矽氧烷/甲基乙烯基矽氧烷。更特別地可用的製品是下述混合物-由鏈末端被羥基化的聚二甲JJ^氧烷(根據CTFA字典命名為聚二 甲基矽氧烷醇)和環狀聚二甲基矽氧烷(根據CTFA字典命名法命名)形 成的混合物，例如DOW CORNING銷售的Q2 1401;-由聚二甲基矽氧烷膠和環狀矽樹脂形成的混合物，例如該產品為 GENERAL ELECTRIC的產品SF 1214矽樹脂，該產品是溶於相應於十甲 基環戊珪氧烷SF 1202 Silicone Fluid油中的對應於數均分子量500000的聚 二甲基矽氧烷的SF30膠；-兩種具有不同粘度的PDMS的混合物，更特別地PDMS膠和PDMS 油，例如GENERAL ELECTRIC的產品SF1236。產品SF1236是如上定 義的粘度為20m2/s的SE30膠和粘度為5.10—6m2/s的SF96油的混合物。這 種產品優選含有15%SE30月交和85%SF96油。任選地存在於本發明方法的還原組合物中的有機聚珪氧烷樹脂是含有 單元R2Si02/2、 R3Si01/2、 RSi03/2和Si04/2的基於矽氧烷的交聯體系，其 中R是具有1至16個碳原子的烴基或苯基類。在這些產品中，特別優選 的是其中R是低級d-C4烷基、更特別地曱基或者苯基類的那些。這些樹脂還包括"DOW CORNING 593"銷售的產品或GENERALELECTRIC以"SILICONE FLUID SS 4230和SS4267"銷售的產品，其 為具有二甲基/三甲^氧烷結構的矽樹脂。也可例舉三甲基甲矽氧基矽酸酯(鹽)型樹脂，特別是SHIN-ETSU以 X22-4914、 X21-5034和X21-5037銷售的產品。任選地存在於本發明方法的還原組合物中的有機改性的矽樹脂是例如 上述定義的和在它們的結構中含有一個或多個通過烴基連接的有機官能團 的珪樹脂。有機改性的矽樹脂包括以下的聚有機珪氧烷-任選地含有CVC24烷基的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基基團，例如DOW CORNING的以DC 1248銷售的名為聚二甲基眭氧烷共聚醇的產品 或UNION CARBIDE以SILWET L 722、 L7500、 L77、 L711銷售的油和 DOW CORNING以Q2 5200銷售的烷基(C,2)甲基珪氧烷共聚醇。-取代或未取代的胺塞團例如GENESEE以GP 4 Silicone Fhiid、 GENERAL ELECTRIC的產品176-12096G， SHINETSU的產品KF-860、 861和864， DOW CORNING以商品名Q2 8220或DCZ-8566和DOW CORNING 929或939或DCZ-8299或QZ7224銷售的產品。取代的胺基 團尤其是d-C4氨基烷基；包含烷氧基的氨，樹脂，例如WACKER銷 售的BELSIL ADM LOG 1矽樹脂；-硫醇基團例如GENESEE以"GP72A，，和"GP 71"銷售的產品； -烷氧基基團例如SWS SILICONES以"SILICONE COPOLYMER F-755"銷售的產品和GOLDSCHMIDT以ABIL WAX 2428， 2434和2440銷售的產品；-羥基基團例如在法國專利申請FR-A-85 16334中公開的含有幾基烷 基官能的聚有機矽氧烷；-醯氧基烷基基團例如專利US-A-4957732 /〉開的聚有才;u^氧烷； -羧酸類型陰離子基團例如在CHISSO CORPORATION的專利EP 186 507中公開的產品，或烷基羧酸類例如存在於SHIN-ETSU的產品 X-22-3701E中的那些；2-羥基烷基磺酸鹽；2-幾基烷基硫代硫酸鹽例如GOLDSCHMIDT以"ABIL S201"和"ABIL S255"銷售的產品；-羥基醯基M基團，例如在申請EP 342 834中公開的聚有機珪氧烷。 可例舉例如DOW CORNING的產品Q2-8413。所述矽樹脂優選為^J^樹脂。如前面所說明，本發明方法包括施用氧化組合物的步驟。 所述氧化組合物通常包含至少一種選自過氧化氫、過氧化脲、鹼性溴酸鹽例如鹼金屬溴酸鹽、連多硫酸鹽、過酸鹽例如過硼酸鹽、過碳酸鹽和過硫酸鹽的氧化劑。所述氧化劑優選為過氧化氫。相對於所述氧化組合物的總重量，所述氧化劑一般佔0.1至10重量％， 優選0.5至5重量％。優選地，當所述氧化劑為過氧化氬水溶液時，用於本發明方法中的氧 化組合物包含至少一種過氧化氫穩定劑。可例舉鹼金屬或鹼土金屬焦磷酸鹽，如焦磷酸四鈉，鹼金屬或鹼土金 屬錫酸鹽，非那西汀或者酸類和羥基查啉的鹽，如羥基全^M克酸鹽。更有 利地，使用與至少一種焦磷酸鹽組合的或不與其組合的至少一種錫酸鹽。基於所述氧化組合物的總重量，所述過氧化氬穩定劑通常佔0.0001-5 重量％，優選0.01-2重量％。通常地，所述氧化組合物的pH值可以為1.5至4.5,優選2至3.5。優選地，使得所述氧化組合物反應2至30分鐘，優選2至15分鐘， 更優選2至7分鐘。優選地，本發明的方法包括施用含陽離子聚合物的護髮組合物的步驟。前述的涉及所述還原組合物的所有陽離子聚合物均可用於所述護髮組 合物中。在可用於本發明中的辨有陽離子聚合物中，優選包括在所述還原組合 物中的環狀聚合物，尤其是MERCK以商品名"MERQUAT 100"銷售 的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物，式(VIII)或式(IX)中的二季銨聚合物，以 及尤其是MEXOMERE PO。WACKER BELSIL ADM LOG 1珪樹脂是最優選的矽樹脂。施用護髮組合物的步驟可限制或防止在根據本發明將毛髮永久性再成 型的方法期間由所述還原劑和氧化劑進行毛髮處理所引起的毛髮敏化。例 護髮組合物，例如上文所述的，還可以保護毛髮的人工染色。用於本發明方法中的辨述氧化組合物和所述護髮組合物還可以包含一 種或多種化妝活性試劑，例如前面提到的與所述還原組合物有關的那些。用於本發明方法中的所述還原、氧化和護髮組合物的載體優選為包含 水的含水介質，並可有利地包含一些化妝品可接受的有機溶劑，其更特別 地包括醇類如乙醇、異丙醇、爺醇和苯乙醇，或者多元醇或多元醇醚如乙 二醇的單曱醚、單乙醚和單丁醚，丙二醇或其醚、如丙二醇單甲醚，丁二 醇，二丙二醇，以及二甘醇烷基醚，如二甘醇的單乙醚或單丁醚。基於所 述組合物的總重量，所述有機溶劑的濃度可以為約0,1-20重量％，優選約 1-10重量％。用於本發明方法中的還原組合物、氧化組合物和護髮組合物的pH值 可通過傳統地添加鹼性試劑,或酸化試劑來獲得和/或調節，鹼性試劑如氨、 單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺、2-甲基-2-氨基-l-丙醇、1,3-丙烷二胺、鹼性或銨的碳酸鹽或碳酸氳鹽、有機碳酸鹽如碳酸胍、或鹼性 氫氧化物，所有這些化合物當然可以單獨或者組合考慮，酸化試劑如氬氯 酸、醋酸、乳酸、硼酸、檸檬酸和磷酸。用於本發明方法中的還原組合物、氧化組合物和護髮組合物可分別以 洗液、凝膠、增稠或未增稠的、泡沫或膏狀物的形式存在。如前所述，本發明的方法包括在所述角蛋白纖維、特別是毛髮上施用 還原組合物的步驟，然後施用氧化組合物的步驟。才艮據本發明的一個特殊實施方式，施用所述還原組合物的步驟和/或所 述固定步驟在加熱下進行或在其後緊接著進行加熱。典型地，本發明的方法包括，在施用所述還原組合物的步驟之後，和/ 或在氧化固定步驟之後，用水漂洗所述角蛋白纖維的步驟。所述還原組合物也可在進行毛髮巻繞時施用。典型地，然後使得所述還原組合物反應1~50分鐘，優選1 30分鐘。言加熱至30 250'C的溫度而對毛髮進行熱處理。實踐中，該操作可通過盔 式幹發器、吹風機、圓形燙髮暴或扁形燹發器、IR-發射裝置和其他加熱裝 置進行，在某些情況下可使用塑料膜。然後任選地用水進行所述角蛋白纖維的漂洗操作，和然後進行乾燥操作。所述乾燥步驟優選是完全的，並且其可通過家用吹風機或盔式幹發器 或加熱發帽進行，或者通過小心地扭獰毛髮來實現。然後在乾燥的毛髮上施用能夠重新形成所述角蛋白二硫鍵的氧化組合 物，通常反應時間為2至30分鐘。接著徹底地漂洗毛髮，優選用水，然後 撤去所存在的拉伸裝置。如前面所說明的，本發明的方法可以包括施用含陽離子聚合物和/或矽 樹脂、優選氨，樹脂的毛髮護理組合物的步驟。例如，所述毛髮護理組 合物可在本發明方法的下列步驟施用-在將毛髮於拉伸下定型之前，-在所述毛髮拉伸步驟和所述還原組合物施用步驟之間， -在施用所述還原組合物步驟後任選地水漂洗步驟之後和在所述固定 步驟之前，和/或-在所述氧化固定步驟後水漂洗步驟之後。優選地，在將所述角蛋白纖維於拉伸下機械地定型步驟之前施用所述 毛髮護理組合物。因此，根據本發明，優選地，在施用含陽離子聚合物和/ 或矽樹脂、優選氨基矽樹脂的毛髮護理組合物的步驟之後進行將所述角蛋 白纖維於拉伸下機械地定型的步驟。優選地，在所述毛髮護理組合物施用步驟之後進行漂洗，優選用水漂洗。本發明的另 一個目的是提供一種試劑盒，其至少包括 -拉伸裝置，如前所述的，-包含含有至少一種還原劑的化妝品組合物的第一室,和 -包含含有至少一種氧化劑的化妝品組合物的第二室。 通過下列實施例對本發明進行說明。實施例1製備還原組合物和氧化組合物，以實施本發明的永久性再成型毛髮的 方法。配方如下 組合物實施例在下列的組合物實施例中，百分比通過相對於所述組合物總重量的重量來表述。 還原組合物(l):半胱氨酸 4%巰基乙酸銨71%水溶液 1.5 %單乙醇胺 2.8%碳酸氬銨 2.7%椰油醯兩性丙酸鈉 ' 1.4%Mexomer PO (60%活性物質) 1.6%軟化水 適量至100% pH值8.8氧化組合物(2)過氧化氫 4.8%穩、定劑 0.03%檸檬酸 0.1%MerquatlOO (聚(二甲基二烯丙基氯化銨)) 1.25%月桂基胺氧化物 2.15%軟化水 適量至100%pH值3在根據本發明的毛髮再成型方法範圍內，通過施用這裡所述的組合物， 對任何種類的毛髮如亞洲人、印度人和白種人的、自然的或敏化的毛髮進 行對比分析，如實施例2描述的。採用本發明的方法，與傳統方法相比就 巻曲質量而言獲得更好的結果。獲得三維巻曲，以及非常自然的毛髮感覺。此外，還觀察到在實施本方法期間，和在其之後，用洗髮劑重複漂洗 時，觀察到對人工染色的毛髮的保護作用。換句話說，本發明的永久性再 成型所述角蛋白纖維的方法不會損害人工毛髮染色。 實施例2永久性再成型毛髮的方法用洗髮劑清洗模特的毛髮，然後漂洗掉。將整個毛髮巻繞在鬱金香型巻發器上。施用還原組合物1，用塑料膜包住頭部。在加熱的盔式幹發器下進行 所述反應15分鐘。撤去塑料膜，然後在鬱金香型巻發器仍保持在本來位置的同時漂洗所 述毛髮。將所述毛髮置於加熱的盔式幹發器下，直到完全乾燥。 然後施用氧化組合物2，並保持5分鐘。然後撤去鬱金香型巻發器， 並將毛髮漂洗乾淨。
權利要求
1、一種永久性再成型角蛋白纖維、特別是永久性再成型毛髮的方法，其包括-通過將所述角蛋白纖維卷繞在機械拉伸裝置上而將所述角蛋白纖維在拉伸下機械地定型的步驟，所述裝置本身是柔軟的和可封閉的，從而形成捲曲，然後-在所述角蛋白纖維上施用還原組合物的步驟，從而還原所述角蛋白二硫鍵，然後在任選地漂洗操作後，-乾燥所述角蛋白纖維的步驟，然後-氧化固定步驟，從而通過在所述角蛋白纖維上施用氧化組合物而重新形成所述鍵。
2、 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於所述機械拉伸裝置是巻發 器或巻發紙。
3、 根據權利要求2所述的方法，其特徵在於所述巻發器是鬱金香型巻 發器。
4、 根據前述任一項權利要求的方法，其特徵在於所述還原組合物包含， 在化妝品可接受的介質中，至少一種選自亞石危酸鹽類、亞硫酸氫鹽類、硫 醇類和膦類的還原劑。
5、 根據權利要求4所述的方法，其特徵在於所述還原劑選自L-半胱 氨酸、D-半胱氨酸、L，D-半胱氨酸、和它們的鹽、巰基乳酸、其鹽及酯、 巰基乙酸、其鹽及酯、和它們的混合物。
6、 根據權利要求4或5所述的方法，其特徵在於相對於所述還原組合 物的總重量，所述還原劑佔0.5 10重量％，優選1 8重量％，更優選2 7 重量％。
7、 根據前述任一項權利要求的方法，其特徵在於將所述還原組合物保 持1 50分鐘、優選1 30分鐘。
8、 根據前述任一項權利要求的方法，其特徵在於所述還原組合物的pH值為7.5 11,優選8 9.5。
9、 根據前述任一項權利要求的方法，其特徵在於所述氧化組合物包含 至少一種選自過氧化氫、過氧化脲、鹼性溴酸鹽、連多硫酸鹽、過酸鹽例 如過硼酸鹽、過碳酸鹽和過硫酸鹽的氧化劑。
10、 根據權利要求9所述的方法，其特徵在於相對於所述氧化組合物 的總重量，所述氧化劑一般佔0.1~10重量％，優選0.5 5重量％。
11、 根據前述任一項權利要求的方法，其特徵在於將所述氧化組合物 保持2 30分鐘、優選2 15分鐘、更優選2 7分鐘。
12、 根據前述任一項權利要求的方法，其特徵在於所述氧化組合物的 pH值為1.5 4.5、優選2~3.5。
13、 根據前述任一項權利要求的方法，其特徵在於其包括，在所述還 原組合物施用步驟之後和/或在所述氧化固定步驟之後，用水漂洗所述角蛋 白纖維的步驟。
14、 根據前述任一項權利要求的方法，其特徵在於所述還原組合物施 用步驟在加熱下進行或在其後緊接著進行加熱。
15、 根據前述任一項權利要求的方法，其特徵在於所述還原組合物和 所述氧化組合物分別以洗液、增稠或未增稠的、膏狀物、凝膠或泡沫的形 式存在。
16、 根據前述任一項權利要求的方法，其特徵在於在施用包含陽離子 聚合物和/或矽樹脂、優選^J^樹脂的毛髮護理組合物的步驟之後，進行 將所述角蛋白纖維在拉伸下機械地定型的步驟。
17、 根據權利要求16所述的方法，其特徵在於在所述毛髮護理組合物 施用步驟之後進行漂洗操作。
18、 一種試劑盒，其至少包括-機械拉伸裝置，如權利要求l所述的，-包含含有至少一種還原劑的化妝品組合物的第一室，和-包含含有至少一種氧化劑的化妝品組合物的第二室。
全文摘要
本發明涉及一種永久性再成型角蛋白纖維、更特別是永久性再成型毛髮的方法，其包括通過將所述角蛋白纖維卷繞在機械拉伸裝置上而將所述角蛋白纖維在拉伸下機械地定型的步驟，所述裝置本身是柔軟的和可封閉的，從而形成捲曲，然後在所述角蛋白纖維上施用還原組合物的步驟，從而還原所述角蛋白二硫鍵，然後在任選地漂洗操作後，乾燥所述角蛋白纖維的步驟，然後氧化固定步驟，從而通過在所述角蛋白纖維上施用氧化組合物而重新形成所述鍵。
文檔編號A61Q5/04GK101244017SQ20071016915
公開日2008年8月20日 申請日期2007年12月21日 優先權日2006年12月22日
發明者C·康潘 申請人:歐萊雅公司