一種合成3-氧代吡咯[2,3-b]吲哚類化合物的方法
2023-05-28 01:07:41
一種合成3-氧代吡咯[2,3-b]吲哚類化合物的方法
【專利摘要】本發明提供了一種合成3-氧代吡咯[2,3-b]吲哚類化合物的方法，即以色胺或色氨酸及其衍生物為原料，在催化量的金屬氧化劑和自由基捕獲劑的作用下，發生環化-自由基淬滅反應，一步法生成一系列3-氧代吡咯[2,3-b]吲哚類化合物。本方法操作簡單，原料和試劑便宜易得，反應產率高，反應的區域選擇性和立體選擇性高，避免了傳統方法反應步驟多、副反應多、試劑昂貴等缺點，適用於各種3-氧代吡咯[2,3-b]吲哚類化合物的合成。
【專利說明】—種合成3-氧代吡咯[2, 3-b]吲哚類化合物的方法
【技術領域】:
[0001]本發明屬於化學合成方法領域，具體涉及一種合成3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物的方法，該方法以色胺或色胺酸及其衍生物為原料，在金屬氧化劑和自由基捕獲劑的作用下，發生環化-自由基淬滅反應，一步法生成一系列3-氧代吡咯吡咯[2，3-b]吲哚類化合物。
【背景技術】:
[0002]3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物是吲哚生物鹼的一個大家族，此類化合物不僅結構類型複雜多變，而且具有廣泛的生物活性，例如:從真菌Gypsea Var.1ncurvataIF09228中分離得到的競爭性膽固醇醯基轉移酶抑制劑gypsetin ;從植物內生菌中分離得到的一種強效細胞毒活性生物鹼chaetominine，以及從馬來西亞植物中分離得到的一種具有新穎五環骨架的吲哚生物鹼voatinggine等。
[0003]3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物不 僅本身是一大類活性吲哚生物鹼，同時也可作為合成更加複雜吲哚生物鹼的前體，因此此類生物鹼的合成一直是合成化學家們追逐的熱點領域。然而，目前已經報導的合成該類化合物的方法有反應步驟多、副反應多、試劑昂貴、毒性大的缺點。
【發明內容】
:
[0004]本發明的目的在於針對現有技術存在的上述不足之處，提供一種在簡單條件下合成3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物的方法，該方法在金屬氧化劑及自由基淬滅劑作用下，簡潔高效地將色胺或色胺酸及其衍生物環化得到3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物。
[0005]為了實現本發明的上述目的，本發明提供了如下的技術方案:
[0006]一種合成3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物的方法，色胺或色胺酸及其衍生物在金屬氧化劑、自由基捕獲劑的作用下，發生環化-自由基淬滅反應，生成一系列3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物，反應式為:
[0007]
【權利要求】
1.一種合成3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物的方法，其特徵是色胺或色氨酸及其衍生物在金屬氧化劑、自由基捕獲劑的作用下，發生環化-自由基淬滅反應，生成一系列3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物，反應式為:
2.根據權利要求1所述的合成3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物的方法，其特徵是所述的金屬氧化劑為氯化亞銅、氯化銅、溴化亞銅、溴化銅、三氟甲磺酸銅、硫酸銅、四氟硼酸銅、氧化銅、氧化亞銅、醋酸銅、氯化錳、醋酸錳、二氯化鈷、二溴化鈷、三氯化鈷、草酸鈷、高氯酸鈷、四氟硼酸鈷、氯化鎳或溴化鎳。
3.根據權利要求1所述的合成3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物的方法，其特徵是所述的自由基捕獲劑為氧氣或2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧化物TEMPO。
4.根據權利要求1所述的合成3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物的方法，其特徵是所述的鹼為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸銫、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫化鈉、氫化鉀、氫化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺、N-甲基嗎啡啉、1，8-二氮雜二環[5.4.0] -j^一碳-7-烯DBU或1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷DABCO。
5.根據權利要求1所述的合成3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物的方法，其特徵是所述的溶劑為氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、四氫呋喃、乙醚、乙腈、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、三氟甲苯、N，N-二甲基甲醯胺、N, N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、三氟乙醇或六氟異丙醇。
6.根據權利要求1所述的合成3-氧代吡咯[2，3-b]吲哚類化合物的方法，其特徵是所述的金屬氧化劑的用量為催化量，最佳量為底物的10%。
【文檔編號】C07D487/04GK103980282SQ201410254948
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2014年6月10日 優先權日:2014年6月10日
【發明者】夏成峰, 鄧旭, 梁康江 申請人:中國科學院昆明植物研究所