塑料基材用塗料組合物的製作方法

2023-05-28 03:24:01

專利名稱：塑料基材用塗料組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及輻射固化組合物、由這些組合物固化後形成的塗層以及包含這些塗層的製品。本發明的一個方面涉及本發明組合物在包括例如顯示監視器(象平面電腦和/或電視監控器，例如那些使用了如美國專利6,091,184和6,087,730中討論的技術的顯示監視器，通過引用將兩者的內容結合到本文中)、光碟、智慧卡等基材上形成保護塗層中的用途。
背景技術：
用於如LCD(液晶顯示器)和OLED(有機發光二極體)顯示器的塑料基材的發展已引起人們極大的興趣。塑料基材輕而且堅硬，並且相對易於成型。然而，塑料通常比較軟，因此需要在其外露面上沉積一層保護層。這種保護層最好比較硬(以提供例如耐刮性能)，然而又要具有足夠的柔韌性。此外，這種塗層應與它們塗布的表面粘合得很好。
發明概述本發明提供了在固化後與塑料基材粘合得很好的組合物，並且提供了具有硬的、抗刮表面的柔性材料。所述組合物包括(i)與具有輻射固化基團的有機化合物鍵合的金屬氧化物、(ii)聚(甲基)丙烯酸酯化合物和(iii)粘合促進劑。
發明的描述應理解術語聚降冰片烯在本文中指其中至少10％重量(以聚合物的總重量計算)是由降冰片烯型單體聚合得到的聚合物，更優選至少50％重量，甚至更優選至少80％重量，並且最優選至少95％重量是由降冰片烯型單體聚合得到的聚合物。聚降冰片烯可為無規共聚物、嵌段共聚物、均聚物或由三種或更多種單體得到的聚合物。例如，在美國專利5,468,819；5,569,730；5,571,881；5,677,405；5,741,869；和RE 34,638中描述了聚降冰片烯的例子；通過引用將六篇專利的全文結合到本文中。可用於製造聚降冰片烯的降冰片烯型單體的例子有一種或多種多環單烯的不飽和環烯單體，例如降冰片烯或雙環[2.2.1]庚-2-烯(簡寫成「NB」)，及其取代物，例如亞乙基降冰片烯或癸基降冰片烯，以及那些在5-(或6-)位上有至少一個取代基的特殊的NB單體。為了方便，本文將前述單體全體稱為「降冰片烯型」或「NB型」單體，應理解如NB或取代NB一樣，每個NB型聚合物的特徵是含有由雙環[2.2.1]-庚-2-烯衍生物的加成聚合產生的重複單元。第一種NB型或NB單體可通過配位聚合來形成(i)加成均聚物；或者(ii)與第二種NB型或NB單體形成加成NB型共聚物，其中任一種(第一或第二)與另一種相比佔更大摩爾比例；或者(iii)與不是NB型單體的第二種單體，即與第一種單體相比佔很少摩爾比例的單體形成具有至少一種NB型單體的大量重複單元的加成共聚物。
除了NB和取代NB之外，具有NB型結構的單體可為具有高達四個稠環的多環環烯，其中一個或多個環可具有無環的(C1-C20)烷基、(C1-C20)滷代烷基、(C3-C20)鏈烯基或(C1-C6)亞烷基取代基。基本上是2，3-成鏈的(基於Chemical Abstracts Service的編號方式)加成聚合物可為NB型單體的均聚物；或為兩種或多種NB型單體，例如NB和5-十二烷基NB的共聚物；或為NB型環單烯與NB型環二烯，例如NB或5-己基NB和二聚環戊二烯(DCPD)的共聚物；或者為NB型單體與環單烯，例如NB或5-癸基NB和環戊烯、環己烯或環辛烯的共聚物；或為NB型環單烯與非NB型環二烯的共聚物，例如NB或5-癸基NB和環庚二烯或環辛二烯。
在這篇申請中「(甲基)丙烯酸酯」指「丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯」。
本發明涉及用於塗布塑料基材的組合物，其中所述組合物包括含有與有機化合物鍵合的金屬氧化物的組分(A)，其中所述有機化合物具有(i)輻射固化基團；和(ii)由下式(1)代表的基團 其中X代表胺(NH)、氧(O)或硫(S)基團；並且Y代表氧(O)或硫(S)基團；在本文中，通過將一層25μm厚的所述組合物層在0.1mm厚的聚降冰片烯基材上固化形成的塗層具有(a)與所述塑料基材足夠的粘合力；(b)1B或更高的鉛筆硬度；以及(c)足夠的柔韌性。
在例如Eriyama等的美國專利6,160,067中闡述了含與有機化合物鍵合的金屬氧化物的組分的適當例子，通過引用將其全文結合到本文中。所述金屬氧化物優選包括至少一種選自矽、鋁、鋯、鈦、鋅、鍺、銦、錫、銻和鈰的金屬。所述有機基團優選包括輻射固化基團，即烯鍵式不飽和基團，例如(甲基)丙烯酸酯基團，優選丙烯酸酯基團。
本發明組合物優選包括至少20％重量，更優選為至少35％重量，並且最優選至少50％重量(以組合物的總重量計算)的含與有機化合物鍵合的金屬氧化物的組分。本發明組合物優選包括小於95％重量，更優選小於85％重量的含與有機化合物鍵合的金屬氧化物的組分。
本發明組合物優選包括至少一種聚(甲基)丙烯酸酯單體，也就是包括至少兩個丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團的單體，並且更優選至少兩種聚(甲基)丙烯酸酯單體。所述聚(甲基)丙烯酸酯可被烷氧基化，例如乙氧基化或丙氧基化。所述組合物優選包括三(甲基)丙烯酸酯，更優選包括烷氧基化的三(甲基)丙烯酸酯，最優選包括乙氧基化的三(甲基)丙烯酸酯。優選的乙氧基化的三(甲基)丙烯酸酯的例子是例如乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的商品例子包括Sartomer的SR502，它是乙氧基化(9)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。可用於本發明的非烷氧基化的三(甲基)丙烯酸酯的例子包括例如三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯，例如可從Sartomer獲得的商品SR-368。
其它優選的聚(甲基)丙烯酸酯單體的例子包括五(甲基)丙烯酸酯。優選的五(甲基)丙烯酸酯包括例如二季戊四醇單羥基五丙烯酸酯。這種五丙烯酸酯的商品例子包括Sartomer的SR-399。本發明組合物優選包括三(甲基)丙烯酸酯和五(甲基)丙烯酸酯。
本發明組合物也可包括單(甲基)丙烯酸酯單體以及其它輻射固化單體如N-乙烯基官能的單體。
本發明組合物優選包括不僅具有一個或多個(甲基)丙烯酸酯基團，而且也具有其它官能團例如一個或多個羥基和/或一個或多個羧酸基團的單體。
本發明組合物優選包括佔其總重量的5-50％，更優選10-35％，最優選15-25％的(甲基)丙烯酸酯-官能的單體(優選聚(甲基)丙烯酸酯單體)。
本發明組合物優選包括佔其總重量的1-25％，更優選5-25％的含有3個(甲基)丙烯酸酯基團的單體。
如果所述組合物同時包括五(甲基)丙烯酸酯化合物和三(甲基)丙烯酸酯化合物，那麼所述組合物中五(甲基)丙烯酸酯化合物與三(甲基)丙烯酸酯化合物的重量比優選小於5，更優選小於3，並且最優選小於2。
本發明組合物優選包括佔其總重量的5-25％，更優選10-20％的含有5個(甲基)丙烯酸酯基團的單體。
本發明組合物優選包括粘合促進劑。優選的粘合促進劑包括矽烷粘合促進劑，例如聚烷氧基矽烷如γ-巰丙基三甲氧基矽烷和甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。最優選甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷，這是因為如它往往比γ-巰丙基三甲氧基矽烷有更好的貯存期限。本發明組合物優選包括佔其總重量至少1％，更優選為至少3％，並且最優選至少5％的粘合促進劑。通常，本發明組合物包括少於25％重量的粘合促進劑。
本發明組合物一般也可包括任何適合的環氧官能的化合物，但這不是優選的。適合的環氧官能的化合物包括雙酚A二縮水甘油醚，環氧線型酚醛樹脂和環脂族環氧化物。優選的環脂族環氧化物包括那些含有一個或多個，優選兩個環己烯化氧結構的化合物，例如3，4-環氧環己基-甲基-3，4-環氧環己烷羧化物。優選本發明組合物包括少於30％重量，更優選少於15％重量的環氧官能的化合物，並且最優選本發明組合物不含環氧官能的化合物。
本發明組合物還可包括多種添加劑，例如一種或多種光引發劑(優選至少兩種光引發劑)。
當所述組合物固化之後，在基材上的組合物塗層厚度優選為1-100微米，更優選為5-50微米。
優選本發明組合物在固化之後的鉛筆硬度至少為B，更優選至少為HB，並且最優選至少為H。
此外，本發明組合物的5-10微米厚的固化層優選在400nm波長的光下具有至少65％，更優選至少75％，並且最優選至少90％的透明度。
本發明組合物在固化後對塑料基材有足夠的粘合力。根據ASTMD3359進行測定，優選本發明組合物具有至少1，更優選至少3的粘合力值。
優選本發明組合物在固化後具有足夠的柔韌性。優選所述組合物具有如下柔韌性將所述組合物塗在塑料基材上(長20cm，寬5cm，厚100微米)，並且將其繞在直徑為3.10mm的棒上，使塑料面對所述棒表面，而所述塗層(固化的組合物)背對所述棒，這樣在5-10微米厚的組合物固化層上可見到少於10條裂紋，更優選少於5條裂紋，並且最優選沒有裂紋。
本發明組合物可用作塗料組合物。例如，本發明組合物可用於塗裝基材。適合塗裝的基材包括有機基材。有機基材優選為聚合物(「塑料」)基材，例如包括聚降冰片烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚醚碸，聚醯亞胺和/或聚醚萘的基材。特別優選的基材包括聚降冰片烯基材和聚醯亞胺基材。
在用本發明組合物塗裝之前可將所述基材預處理。例如，所述基材可經電暈或高能處理。所述基材也可用化學處理，例如通過乳化作用處理。
所述基材優選含有官能基團，例如羥基、羧酸基團和/或三烷氧基矽烷基團(例如三甲氧基矽烷)。這種官能基團可提高塗層對基材的粘合力。
對本發明用於製備可交聯顆粒(A)的方法沒有特別限制。例如，在WO00/47666中公開了製備所述顆粒的方法，通過引用將其全文結合到本文中。可給出的使上述具體的有機化合物與氧化物顆粒反應的方法的例子如下已知氧化物顆粒(A1)在通常的貯存條件下由於吸收了水而在顆粒表面含有溼氣。此外，假定在氧化物顆粒表面至少存在有與形成矽烷醇基團化合物(如氫氧化物、水合物等)反應的組分。因此，可通過混合形成矽烷醇基團的化合物與氧化物顆粒(A1)，並且在攪拌下加熱所述混合物來製備可交聯的顆粒(A)。優選所述反應在水存在下實施，以有效地將具有形成矽烷醇基團部位的具體有機化合物(A2)與氧化物顆粒(A1)鍵合。但是，當具體的有機化合物(A2)和(任選的)化合物(A3)具有矽烷醇基團時可不需要水。因此，可通過例如包括至少將氧化物顆粒(A1)、具體的有機化合物(A2)和(任選的)化合物(A3)混合的方法來製備可交聯的顆粒(A)。
可通過例如兩步法來製備可交聯的顆粒第一步包括將化合物(A2)水解並且將水解的化合物鍵合至氧化物顆粒(A1)上；第二步為水解化合物(A3)並將由第一步得到的顆粒鍵合到由化合物(A3)水解得到的化合物上。當所述化合物(A2)和化合物(A3)不是形成矽烷醇基團化合物，而是含有矽烷醇基團的化合物時，可省略水解。
第一步第一步包括使氧化物顆粒(A1)與溶劑或分散在溶劑中的氧化物顆粒(A1)的混合物與化合物(A2)反應，將氧化物顆粒(A1)與化合物(A2)鍵合(這種鍵合的顆粒在下文中稱為「中間體顆粒」)。具體地講，將所述氧化物顆粒(A1)、化合物(A2)和水在以下條件下混合來製備中間體顆粒。
在這裡，可加入例如對甲氧基苯酚作為熱聚合阻聚劑。所用溶劑可與用作氧化物顆粒(A1)的溶劑分散溶膠的分散介質的溶劑相同。
反應溫度可在溶質不沉澱的溫度與溶劑沸點之間，優選的溫度為0至150℃。
對攪拌方法沒有特別的限制，只要所述混合物可均勻混合即可。
所述反應通常可在乾燥氣體，如氮氣或空氣下實施，優選在乾燥的空氣氣氛下實施。可採用的反應時間為能使反應充分完成的時間，例如5分鐘至24小時，優選1小時至8小時。
第二步第二步包括將第一步製備的中間體顆粒與所述化合物(A3)反應，由此得到交聯的顆粒，其中所述中間體顆粒與化合物(A3)鍵合。具體地講，將所述中間體顆粒、化合物(A3)和水在下面的條件下混合製備可交聯的顆粒。
反應溫度可在溶質不沉澱的溫度與溶劑沸點之間，優選的溫度為0至150℃。
對攪拌方法沒有特別的限制，只要所述混合物可均勻混合即可。
所述反應通常可在乾燥氣體，如氮氣或空氣下實施，優選在乾燥的空氣氣氛下實施。可採用的反應時間為能使反應充分完成的時間，例如5分鐘至24小時，優選1小時至8小時。
通過這個方法中的第一和第二步將所述氧化物顆粒(A1)、化合物(A2)和化合物(A3)鍵合來獲得可交聯的顆粒。
如上所述，最好首先用化合物(A2)處理，隨後用化合物(A3)處理來製備可交聯的顆粒。
以使用二氧化矽顆粒作為所述氧化物顆粒(A1)的為例子，被削弱的貯存穩定性和較差的塗層表面都與組合物中可交聯顆粒的分散穩定性有關。因為化合物(A2)的體積較大，僅用化合物(A2)處理不能完全限制顆粒表面的矽烷醇基團在處理後的縮合。但是，假定後續用分子尺寸較小的化合物(A3)的處理在顆粒表面產生了平穩的鍵合，因此可更有效地減少殘留的矽烷醇基團，提高了顆粒的分散穩定性。
如果同時或者在用化合物(A2)處理之前用化合物(A3)進行處理，可削弱顆粒的分散穩定性，致使塗裝材料的貯存穩定性受到破壞並且得到較差的塗膜外觀。
在可交聯顆粒中，鍵合到所述氧化物顆粒(A1)上的化合物(A2)和化合物(A3)的量各為0.01％重量或以上，優選0.1％重量或以上，並且特別優選1％重量或以上。如果鍵合到所述氧化物顆粒(A1)上的化合物(A2)或者化合物(A3)的量小於0.01％重量，那麼組合物中的可交聯顆粒的分散性將不足，會導致固化產物具有不足夠的透明度和抗刮性能。在用於製備可交聯顆粒的原材料中的氧化物顆粒(A1)的量優選為5-99％重量，並且更優選為10-98％重量。
現在更詳細地描述用於製備可交聯顆粒的方法，其中用如下式(2)所示的烷氧基矽烷化合物作為形成矽烷醇基的化合物。
其中R1和R2獨立表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基或芳基；m代表1、2或3；R3表示具有C1-C12的脂族或芳族結構的二價有機基團，可包括線型、支化或環狀結構；R4表示二價有機基團；R5表示(n+1)價有機基團；Z為在分子中具有可聚合不飽和基團的一價有機基團，它可在活性基團存在下引起分子間的交聯反應；並且n代表1至20的整數。
在製備可交聯顆粒的烷氧基矽烷化合物的水解中消耗的水量可足夠將一個分子中的矽原子上的至少一個烷氧基水解。在水解反應期間，加入或者存在的水量優選為烷氧基矽烷化合物的矽原子上的烷氧基的全部摩爾數的三分之一(1/3)或更多，特別優選的量為烷氧基的全部摩爾數的1/2至3倍。在沒有溼氣存在的條件下通過混合烷氧基矽烷化合物和所述氧化物顆粒(A1)獲得的產物為其中烷氧基矽烷化合物物理吸附在氧化物顆粒(A1)的表面上的產物。由包括這種可交聯顆粒的組合物製備的固化產物僅能具有不充足的硬度和抗刮性能。
可選擇用於製備可交聯顆粒(A)的方法包括分別將上述烷氧基矽烷化合物水解，並且在加熱和攪拌下將水解產物與氧化物顆粒的粉末或氧化物顆粒的溶劑分散溶膠混合的方法；將烷氧基化合物在氧化物顆粒存在下進行水解的方法；以及在例如(D)聚合引發劑等存在下處理氧化物顆粒表面的方法。其中，優選在氧化物顆粒存在下水解烷氧基矽烷化合物的方法。用於製備可交聯顆粒(A)的處理在0至150℃，優選20至100℃下實施。處理時間通常為5分鐘至24小時。
當使用粉末形式的氧化物顆粒製備可交聯顆粒(A)時，可加入有機溶劑以確保其與烷氧基矽烷化合物平穩和均勻地反應。所用的有機溶劑可與上述用作氧化物顆粒的溶劑分散溶膠的分散介質的溶劑相同。對這些溶劑的類型沒有特別限制，只要能確保反應平穩和均勻地進行即可。
當使用溶劑分散溶膠作為可交聯顆粒(A)的原材料時，可通過包括至少將溶劑分散溶膠與具體的有機化合物混合的步驟的方法來製備可交聯顆粒(A)。在這裡，可加入與水互溶的有機溶劑以確保反應起始階段的均勻性和平穩地反應。
此外，可加入酸、鹽或鹼作為催化劑以加速反應，從而製備出可交聯顆粒(A)。給出作為酸的例子有無機酸，例如鹽酸、硝酸、硫酸和磷酸；有機酸，例如甲烷磺酸、甲苯磺酸、鄰苯二甲酸、丙二酸、甲酸、醋酸和草酸；以及不飽和有機酸，例如甲基丙烯酸、丙烯酸和衣康酸。給出鹽的例子有銨鹽，例如氯化四甲基銨和氯化四丁基銨。給出鹼的例子有氨水；脂族伯、仲、叔胺，例如二乙胺、三乙胺、二丁胺和環己胺；芳胺例如吡啶；氫氧化鈉、氫氧化鉀；以及氫氧化叔銨例如氫氧化四甲基銨、氫氧化四丁基銨等。其中，優選催化劑為酸例如有機酸和不飽和有機酸，以及鹼例如氫氧化叔胺和氫氧化季銨。這些酸、鹽和鹼的添加量優選為0.001至1.0重量份，並且更優選為0.01至0.1重量份，以烷氧基矽烷化合物的量為100重量份計算。
優選加入脫水劑以促進反應。作為脫水劑，可使用無機化合物，例如沸石、無水二氧化矽和無水氧化鋁；以及有機化合物，例如原甲酸甲酯、原甲酸乙酯、四乙氧基甲烷以及四丁氧基甲烷。其中，優選有機化合物，特別優選原酯，例如原甲酸甲酯、原甲酸乙酯。
與可交聯顆粒(A)鍵合的烷氧基矽烷的量可由乾燥粉末在空氣和110至800℃的熱重分析中完全燃燒的重量損失(％)來確定。
給出下面的例子作為本發明的具體實施方案，並且舉例說明其實施和益處。應理解所述實施例是為舉例說明給出，而不是為了以任何方式限制說明書或下面的權利要求。
實施例通過混合下表1中提出的組分來製備幾種組合物。表1中的量為以組合物總重量計算的重量百分比。
將表1中的組合物以25微米厚的塗層塗布在聚降冰片烯基材樣品(Arton，JSR-Tokyo-Japan)上，並且在室溫下讓溶劑揮發3分鐘，隨後在空氣中，使用裝備了D燈的Fusion裝置，在1.0J/cm2的劑量下固化。在塗布所述組合物之前，聚降冰片烯基材的尺寸為長20cm，寬5cm和厚100微米。
根據試驗方法ASTM D3359測試粘合力(通過引用將其結合到本文中)，該方法使用0-5的等級，5為最高粘合力，而0為最低。
通過如下方法來測定塗層的柔韌性將帶塗層的聚降冰片烯基材繞在不同直徑的棒上，使得聚降冰片烯基材面對所述棒的表面，而塗層表面背對所述棒的表面，隨後確定裂紋的程度。表2給出了結果。通過裸眼確定的破裂的嚴重度可用0-5的數字表示，0表示沒有觀察到裂紋並且5表示可觀察到非常嚴重的裂紋。例如，3表示在完全彎曲的基材的外塗層上可觀察到接近10條裂紋。「--」表示塗層不再粘合。
表1對照實施例1-3和實施例1
表2對照實施例1-3和實施例1的塗層的柔韌性
表3顯示了本發明的另一個配方表3
已描述了本發明的具體實施方案，應理解對這些實施方案的修改對於本領域技術人員來說是顯而易見的，因此本發明僅受到隨後的權利要求書的精神和範圍的限定。
權利要求
1.一種用於塗布塑料基材的可固化組合物，所述組合物包括(a)至少一種含有與有機化合物鍵合的金屬氧化物的組分，所述有機化合物具有(i)輻射固化基團；和(ii)由下式(1)代表的基團 其中X代表胺(NH)、氧(O)或硫(S)基團；並且Y代表氧(O)或硫(S)基團；(b)聚(甲基)丙烯酸酯化合物；和(c)粘合促進劑；其中所述組合物在固化後具有(a)與所述塑料基材足夠的粘合力；(b)B或更高的鉛筆硬度；以及(c)足夠的柔韌性。
2.權利要求1的組合物，其中所述塑料基材包括至少一種選自聚降冰片烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚醚碸，聚醯亞胺和聚醚萘的塑料。
3.權利要求1的組合物，其中所述塑料基材包括聚降冰片烯。
4.權利要求1-3中任一項的組合物，其中所述金屬氧化物包括至少一種選自矽、鋁、鋯、鈦、鋅、鍺、銦、錫、銻和鈰的金屬。
5.權利要求1-3中任一項的組合物，其中所述金屬氧化物為矽氧化物。
6.權利要求1-5中任一項的組合物，其中所述組合物包括佔其總重量20-95％的所述至少一種組分。
7.權利要求1-6中任一項的組合物，其中所述組合物包括佔其總重量至少50％的所述至少一種組分。
8.權利要求1-7中任一項的組合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯化合物包括至少三個(甲基)丙烯酸酯基團。
9.權利要求1-8中任一項的組合物，其中所述組合物包括佔其總重量5-25％的含有至少三個(甲基)丙烯酸酯基團的聚(甲基)丙烯酸酯。
10.權利要求1-9中任一項的組合物，其中所述組合物包括至少兩種具有至少三個(甲基)丙烯酸酯基團的化合物。
11.權利要求1-10中任一項的組合物，其中所述組合物包括乙氧基化的三丙烯酸酯。
12.權利要求1-11中任一項的組合物，其中所述組合物包括五丙烯酸酯。
13.權利要求12的組合物，其中所述組合物包括佔其總重量5-25％的所述五丙烯酸酯。
14.權利要求1-13中任一項的組合物，其中所述粘合促進劑選自γ-巰丙基三甲氧基矽烷和甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。
15.權利要求1-14中任一項的組合物，其中所述組合物包括佔其總重量至少3％的所述粘合促進劑。
16.權利要求1-14中任一項的組合物，其中所述組合物包括佔其總重量至少5％的所述粘合促進劑。
17.權利要求1-16中任一項的組合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯化合物含有羥基和/和羧基。
18.權利要求1-17中任一項的組合物，其中所述組合物為不含環氧官能團的化合物。
19.權利要求1-18中任一項的組合物，其中所述組合物固化後的鉛筆硬度為至少HB。
20.權利要求1-19中任一項的組合物，其中所述組合物的5-10微米厚的固化層在400nm波長的光下具有至少65％的透明度。
21.權利要求1-20中任一項的組合物，其中所述組合物具有以下柔韌性將所述組合物塗布在所述塑料基材上(長20cm，寬5cm和厚100微米)，並且將其繞在直徑為3.10mm的棒上，使得塑料面對所述棒表面，而所述固化塗層背對所述棒，這樣在5-10微米厚的組合物固化層上可見到少於10條裂紋。
22.權利要求1-21中任一項的組合物，其中根據ASTM D3359測定，所述組合物在固化後具有至少1的粘合力值。
23.一種製品，所述製品包括(a)包括至少一種選自聚降冰片烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚醚碸和聚醚萘的塑料的基材；和(b)在所述基材上的塗層，所述塗層可通過固化權利要求1-22中任一項的組合物獲得。
24.權利要求23的製品，其中所述基材經電暈處理。
25.權利要求23-24中任一項的製品，其中所述製品包括光碟。
26.權利要求23-24中任一項的製品，其中所述製品包括液晶顯示器或有機發光二極體顯示器。
27.權利要求23-24中任一項的製品，其中所述製品包括光碟。
28.一種用於製備基本上柔韌的塗層的方法，所述方法包括固化權利要求1-22中任一項的組合物。
29.權利要求1-22中任一項的組合物用作基材上的塗層的用途。
30.一種顯示監視器，所述顯示監視器包括至少部分塗裝了通過將權利要求1-22中任一項的組合物固化形成的塗層的塑料基材。
31.權利要求30的顯示監視器，其中可透過所述塗層看到圖象。
全文摘要
本發明提供了用於塗布塑料基材的輻射固化組合物，所述組合物在固化後具有足夠的粘合力、柔韌性和硬度的綜合性能。所述組合物包括(a)至少一種包含與有機化合物鍵合的金屬氧化物的組分，所述有機化合物具有(i)可輻射固化的基團；和(ii)由下式(1)代表的基團，其中X代表胺(NH)、氧(O)或硫(S)基團；並且Y代表氧(O)或硫(S)基團；(b)聚(甲基丙烯酸酯)化合物；和(c)粘合促進劑。
文檔編號C09D4/00GK1720302SQ01818450
公開日2006年1月11日 申請日期2001年9月14日 優先權日2000年9月14日
發明者C·F·特倫徹, C·P·喬拉 申請人:Dsm Ip 財產有限公司