一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法

2023-05-28 02:37:11 2

專利名稱：一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法
技術領域：
本發明涉及一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法。
背景技術：
木酚素是一類植物雌性激素，它由苯丙素雙分子聚合而成，由於它具有多種生理活性，尤其是在抗腫瘤、抗病毒和抑制某些酶方面的作用，已經引起國內外許多研究者的關注。亞麻(Linum usitatissimum)，是我國西北部地區的傳統油料作物。含有豐富的木酚素類化合物，其主要生物活性成分為開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷(SDG)。人類食物中木酚素主要來源於穀物和其它富含纖維的產品，而亞麻籽是人和動物木質素前體最豐富的來源。木酚素在穀物中含量為2mg/kg～7mg/kg，在亞麻籽中的含量為2mg/g～20mg/g。由於其獨特的生理活性和在亞麻籽中豐富的含量，有關亞麻木酚素的提取、提純的研究成為眾多科研工作者關注的重點。但是該化合物的大規模提取分離具有一定的難度，限制了它在醫藥、食品等領域中的應用。
Pernilla Johnsson等(Food chemistry 76(2002)207-212)利用1，4-二氧己烷和乙醇混合液，提取亞麻籽中的可溶性成分，提取物鹼水水解，經過柱色譜分離和高效液相色譜分離，得到木酚素——開環異落葉松樹脂酚(secoisolariciresinol diglucoside，SDG)、阿魏酸葡萄糖苷和香豆酸葡萄糖苷三種純品物質；Andreas Degenhardt等(Journal of Chromatography A，943(2002)299-302)等用甲醇-水溶液提取木酚素，然後加鹼水解，水解產物利用高效液-液對流色譜分離提純得到SDG；Basavaraj Madhusudhan等(Lebensm-Wissu-Technol，33，268-275(2000))將亞麻籽皮仁分離後，亞麻籽皮直接當作木酚素產品；Stèphane Charlet等(Plant Physiol Biochem，40(2002)225-229)分析了酸解亞麻籽木酚素粗提物水解效果和影響因素，溫度一定，反應時間和酸的濃度對水解效果有較大的影響，並提出了一種簡單的測量木酚素含量的方法；Christina Eliasson等(Journal of ChromatographyA，1012(2003)151-159)研究發現脫脂亞麻籽粉末中木酚素的提取和水解可以在鹼水一步完成，而且與兩步法比較具有更好的產率；JFritsche等(Journal of Chromatography A，972(2002)195-203)利用陰離子交換色譜和反相色譜成功的分離了木酚素水解物，並在LC-NMR-MS聯用儀上成功的分離並確定了SDG非對應異構體的結構。發明專利CN 1487948A介紹了一種從亞麻籽提取分離SDG的方法，經過超臨界二氧化碳脫脂，鹼性醇溶液提取SDG，然後用色譜法、濃縮分溜，得到富含SDG的餾分。發明專利CN1162438C利用矽膠吸附代替以往的色譜技術對鹼解後的SDG進行分離提純。發明專利CN1749262A採用醇水提取、大孔吸附樹脂吸附分離的方法，得到木酚素總糖苷60～85％的富集物。發明專利CN 1749262A利用醇水或醇鹼提取木酚素，然後經過樹脂吸附提純，得到含量60～80％的木酚素產品。劉大川等(中國油脂，2002年第27卷第5期)採用三乙胺鹼解、柱層析提純的辦法得到亞麻木酚素產品，並考查了提取液濃度、提取溫度、提取時間、提取次數和固液比對提取率的影響。上述方法雖然都得到木酚素產品或富集物，但是，色譜的使用，分離成本高，生產批量小，限制了木酚素產品的產業化；而未經色譜分離的，卻又缺少有效的分離工序，所得產品純度有限，影響產品在保健、化妝和醫藥領域的應用。

發明內容
本發明的目的是提供一種成本低、純度高的由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法。
本發明是以亞麻籽為原料，用醇-鹼溶液提取其中的亞麻木酚素，經過調節pH值、濃縮、分離和乾燥等工藝，得到開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷。
亞麻籽木酚素的製備，其提高純度的關鍵在於亞麻籽的提取過程和分離過程，在分離過程中我們儘量避免膜分離和層析等高成本工藝過程。我們實驗發現，以醇水溶液作為提取劑，可以獲得較高的提取率，但是，卻引入較多的雜質，給後面的分離提純帶來較大的難度；而以醇作為提取劑，提取液雜質量很少，但是其中木酚素含量幾乎為零。我們經過大量的實驗證實，醇的鹼溶液提取亞麻籽木酚素具有較高的收率，而且雜質含量很低，基於這個發現，使用醇鹼溶液作為提取劑，大大降低了亞麻木酚素的後期分離成本，獲得純度較高的產品，而且解決了柱層析等技術帶來的處理批量小，分離成本高等問題。
本發明的具體操作步驟如下(1)乾淨的亞麻籽與濃度為0.01～0.4M的醇鹼溶液以1∶2～8的重量比混合，常溫下提取2～3小時，過濾，濾渣反覆提取至醇鹼溶液無色，合併濾液；(2)在濾液中加入酸調節pH值為3～4後濃縮至重量少於亞麻籽原料重量的1/3，加入2～3倍於濃縮液體積的水，用弱極性溶劑反覆萃取至弱極性溶劑無色，水相蒸乾；(3)將蒸乾物加入低級醇中，過濾，濾液蒸乾，得到開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷。
如步驟(1)所述，醇鹼溶液是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸氫鈉與甲醇或乙醇形成的溶液。
如步驟(2)所述，調節pH值所用的酸可以是任何酸性較強的有機酸或無機酸，優選硫酸。
如步驟(2)所述，弱極性溶劑是滷代烴、低級酯、芳香類化合物、低級醚等。優選乙酸乙酯、甲苯、乙酸甲酯、氯仿或乙醚。
如步驟(3)所述，低級醇是甲醇、正丁醇或異丙醇等，優選甲醇。
本發明具有如下優點1.適合於整籽亞麻籽，不需要提前脫脂。
2.整個過程簡單易行，沒有用到膜分離或柱層析等處理批量小、生產成本高的技術，本發明成本低，而且可以達到相當高的純度。
3.綜合考慮亞麻籽其他產品的開發，提取後的亞麻籽還可以繼續用以生產亞麻膠、植酸等產品。
具體實施例方式
實施例1稱取300g乾淨亞麻籽，加入2000g濃度為0.01M的氫氧化鈉的乙醇溶液，常溫下提取3小時，過濾，濾渣用上述提取液反覆提取至提取液無色，合併濾液。用硫酸調節pH值為3，提取液濃縮至重量為80g，加入200ml的水，用乙酸乙酯反覆萃取至乙酸乙酯相無色，分液，水相蒸乾。用甲醇溶解上述蒸乾所物質，過濾，除去不能溶解的鹽類，濾液蒸乾，得到需要的開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷。
實施例2稱取300g乾淨亞麻籽，加入800g濃度為0.1M的碳酸氫鈉的甲醇溶液，常溫下提取2小時，過濾，濾渣用上述提取液反覆提取至提取液無色，合併濾液。用硫酸調節pH值為4，提取液濃縮至重量為90g，加入250ml的水，用氯仿反覆萃取至氯仿相無色，分液，水相蒸乾。用正丁醇溶解上述蒸乾所物質，過濾，除去不能溶解的鹽類，濾液蒸乾，得到需要的開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷。
實施例3稱取300g乾淨亞麻籽，加入600g濃度為0.4M的氫氧化鉀的乙醇溶液，常溫下提取2小時，過濾，濾渣用上述提取液反覆提取至提取液無色，合併濾液。用硫酸調節pH值為3，提取液濃縮至重量為95g，加入200ml的水，用甲苯反覆萃取至甲苯相無色，分液，水相蒸乾。用異丙醇溶解上述蒸乾所物質，過濾，除去不能溶解的鹽類，濾液蒸乾，得到需要的開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷。
實施例4稱取300g乾淨亞麻籽，加入2400g濃度為0.05M的碳酸鈉的甲醇溶液，常溫下提取2小時，過濾，濾渣用上述提取液反覆提取至提取液無色，合併濾液。用硫酸調節pH值為4，提取液濃縮至重量為98g，加入290ml的水，用乙醚復萃取至乙醚相無色，分液，水相蒸乾。用異丙醇溶解上述蒸乾所物質，過濾，除去不能溶解的鹽類，濾液蒸乾，得到需要的開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷。
實施例5稱取300g乾淨亞麻籽，加入1500g濃度為0.2M的碳酸氫鈉的甲醇溶液，常溫下提取2小時，過濾，濾渣用上述提取液反覆提取至提取液無色，合併濾液。用硫酸調節pH值為4，提取液濃縮至重量為85g，加入170ml的水，用乙酸甲酯反覆萃取至乙酸甲酯相無色，分液，水相蒸乾。用正丁醇溶解上述蒸乾所物質，過濾，除去不能溶解的鹽類，濾液蒸乾，得到需要的開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷。
實施例6稱取300g乾淨亞麻籽，加入1000g濃度為0.02M的氫氧化鈉的乙醇溶液，常溫下提取3小時，過濾，濾渣用上述提取液反覆提取至提取液無色，合併濾液。用硫酸調節pH值為3，提取液濃縮至重量為95g，加入250ml的水，用氯仿反覆萃取至氯仿相無色，分液，水相蒸乾。用甲醇溶解上述蒸乾所物質，過濾，除去不能溶解的鹽類，濾液蒸乾，得到需要的開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷。
權利要求
1.一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法，基特徵在於包括如下步驟(1)乾淨的亞麻籽與濃度為0.01～0.4M的醇鹼溶液以1∶2～8的重量比混合，常溫下提取2～3小時，過濾，濾渣反覆提取至醇鹼溶液無色，合併濾液；(2)在濾液中加入酸調節pH值為3～4後濃縮至重量少於亞麻籽原料重量的1/3，加入2～3倍於濃縮液體積的水，用弱極性溶劑反覆萃取至弱極性溶劑無色，水相蒸乾；(3)將蒸乾物加入低級醇中，過濾，濾液蒸乾，得到開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷。
2.如權利要求1所述的一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法，其特徵在於所述的醇鹼溶液是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸氫鈉與甲醇或乙醇形成的溶液。
3.如權利要求1所述的一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法，其特徵在於所述的調節pH值所用的酸是酸性較強的有機酸或無機酸。
4.如權利要求3所述的一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法，其特徵在於所述的酸是硫酸。
5.如權利要求1所述的一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法，其特徵在於所述的弱極性溶劑是滷代烴、低級酯、芳香類化合物或低級醚。
6.如權利要求5所述的一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法，其特徵在於所述的滷代烴是氯仿、低級酯是乙酸乙酯或乙酸甲酯、芳香類化合物是甲苯，低級醚是乙醚。
7.如權利要求1所述的一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法，其特徵在於所述的低級醇是甲醇、正丁醇或異丙醇。
8.如權利要求7所述的一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法，其特徵在於所述的低級醇是甲醇。
全文摘要
一種由亞麻籽製備開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷的方法是將乾淨的亞麻籽與濃度為0.01～0.4M的醇鹼溶液以1∶2～8的重量比混合，常溫下提取2～3小時，過濾，濾渣反覆提取至醇鹼溶液無色，合併濾液；在濾液中加入酸調節pH值為3～4後濃縮至重量少於亞麻籽原料重量的1/3，加入2～3倍於濃縮液體積的水，用弱極性溶劑反覆萃取至弱極性溶劑無色，水相蒸乾；將蒸乾物加入低級醇中，過濾，濾液蒸乾，得到開環異落葉松樹脂酚二葡萄糖苷。本發明具有過程簡單易行，成本低，而且達到相當高的純度的優點。
文檔編號C07H1/08GK1880327SQ20061001270
公開日2006年12月20日 申請日期2006年5月12日 優先權日2006年5月12日
發明者侯相林, 鄧天昇 申請人:中國科學院山西煤炭化學研究所