鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法及裝置的製作方法

2023-05-28 08:34:26

專利名稱：鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法及裝置的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種鹼渣處理及尾氣處理的組合方法及裝置，特別是涉及一種油品脫硫鹼渣脫硫、脫酚、 中和及其產生尾氣脫硫的組合方法及裝置。
背景技術：
煉廠生產的汽油、石腦油、芳烴、液化氣等都存在硫化氫、硫醇等含硫雜質，大都都採用預鹼洗脫酚、脫硫化氫，劑鹼抽提脫硫醇的工藝，因此各煉廠都有大量鹼渣排放。鹼渣中含有氫氧化鈉、硫化鈉、硫醇鈉、酚鈉及微量輕烴等，其PH值在14以上，COD高達20萬-60萬mg/L，而硫化鈉和硫醇鈉都是有毒物質且有惡臭氣味，即不能送生化塘處理，也無法送至汙水處理場，否則將嚴重影響汙水處理的正常運行和影響工作人員的健康。寧波中一石化科技有限公司在2009年申請的「一種輕質油品脫硫產生的鹼渣的處理裝置」、中國專利號ZL200920199634. 9，及美國MERICHEM公司在美國專利號，名稱「含硫和酚的鹼渣處理方法」的發明專利就公開了含硫和酚的鹼渣處理工藝。美國MERICHEM公司的美國專利5997731採用纖維膜接觸器結合二氧化碳中和及汽油抽提脫酚技術，其優點是將酚鈉等碳化處理生成酚和碳酸氫鈉，可以將生成的酚抽提回輕質油品中，既解決了碳化過程中生成酚的再處理問題，同時酚回到輕質油品中，一定含量的酚可以提高輕質油品的安定性。但該工藝也會將鹼渣碳化生成的硫化氫和硫醇等物質抽提回到輕質油品中，使抽提的輕質油品中硫化氫和硫醇等物質含量升高，輕質油品中硫化氫、硫醇等物質含量高時會引起輕質油品變臭、博士試驗不通過、銅片腐蝕不合格等質量問題。寧波中一石化科技有限公司專利ZL200920199634.9，在鹼渣碳化前增加了鹼渣氧化脫硫的設施，大大減小了鹼渣中硫化鈉、硫醇鈉在碳化時轉化為硫化氫、硫醇而汙染抽提汽油質量的可能性。但對於硫化鈉、硫醇鈉含量超過5%wt的鹼渣，氧化能力仍顯不足；同時，鹼渣氧化尾氣中含有lOOOOmg/m3以上的二硫化物，帶有惡臭氣味及輕微毒性，不能直接排放，只能送去焚燒處理，但二硫化物在焚燒時生成二氧化硫，對設備及管線腐蝕嚴重，且生成的二氧化硫如果不進行脫硫處理，嚴重汙染環境。

發明內容
本發明的目的是提供一種鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法及裝置，使鹼渣處理後形成的廢液達到去生物塘處理的排放要求、在提高抽提油品安定性的前提下不影響油品出廠質量、裝置產生的尾氣經脫硫處理後達到排放要求，經焚燒後可直接排放，並克服現有技術存在的上述不足。本發明的目的是通過以下技術方案來實現
一種鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合裝置，包括鹼渣氧化脫硫塔、鹼渣過濾器、碳化沉降罐、纖維液膜接觸器、尾氣吸附脫硫罐和鹼渣增壓泵，所述鹼渣氧化脫硫塔的頂部通過尾氣排放管一與尾氣吸附脫硫罐連接，尾氣吸附脫硫罐分別與尾氣排放管二、低硫油品進料管和含硫油品出料管，鹼渣氧化脫硫塔底部的一側連接鹼渣進料管一，鹼渣氧化脫硫塔底部的另一側通過鹼渣排放管與鹼渣過濾器連接，鹼渣過濾器內均勻分布有若干鹼渣過濾器濾芯，鹼渣排放管上連接有鹼渣增壓泵和水管，鹼渣過濾器通過鹼渣進料管二與纖維液膜接觸器連接，纖維液膜接觸器的底端設有纖維束填料，纖維液膜接觸器的頂部分別與汽油進料管和二氧化碳管連接，纖維液膜接觸器的底部通過法蘭固定於碳化沉降罐上，碳化沉降罐分別與汽油出料管和分液包連接，分液包與廢水排放管連接。進一步地，所述鹼渣氧化脫硫塔的內部設置有隔板，隔板的上部設置有鹼渣溢流口，隔板將鹼渣氧化脫硫塔的內部分隔成氧化分離區和氣提精脫二硫化物區，氧化分離區的頂部和底部分別設有撇油槽和氣體分布器一，撇油槽的頂部與二硫化物排放管連接，氣體分布器一與壓縮空氣管一連通，氣提精脫二硫化物區設有氣體分布器二，氣體分布器二與壓縮空氣管二連通。進一步地，所述尾氣吸附脫硫罐內的頂部和底部分別設有除沫器和氣體分布器三，除沫器位於低硫油品進料管的上方，氣體分布器三位於尾氣排放管一的上方。利用上述的鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合裝置進行鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法，包括以下步驟· 步驟I :將來自油品脫硫的鹼渣進行氧化處理，使硫化鈉氧化生成硫代硫酸鈉和硫酸鈉，硫醇鈉氧化生成氫氧化鈉和二硫化物，並將二硫化物排出；
所述氧化處理包括以下步驟
步驟I. I :將進鹼渣氧化脫硫塔的氧化分離區進行氧化處理的鹼渣先預熱至20-50°C ； 步驟I. 2 :預熱後的鹼渣在氧化脫硫塔氧化分離區以0. 0001-0. 00lm/s的線速度上
升;
步驟I. 3 :壓縮空氣通過氣體分布器一分散成0. 1-0. 5mm直徑的微小氣泡,氣泡在鹼洛相中以0. 001-0. Olm/s的線速度上升；
步驟I. 4 :上升的鹼渣和微小氣泡充分接觸且鹼液停留時間達到2-10小時，鹼渣中硫化鈉、硫化鈉含量從0. 5-1. 5%wt氧化降低到IOOppm以下,或從5-6. 5%wt降低到IOOOppm以下；以及
步驟I. 5 :鹼渣中硫化鈉氧化生成硫代硫酸鈉和硫酸鈉，硫醇鈉氧化生成氫氧化鈉和二硫化物，生成的二硫化物聚集附著在氣泡外壁並一直隨氣泡上浮到鹼渣液面，氣泡破裂時二硫化物聚結在鹼渣上層形成二硫化物層，80%以上的二硫化物通過撇油槽收集並通過二硫化物排放管排出鹼渣氧化脫硫塔。優選地，所述鹼渣包括汽油或石腦油或芳烴脫硫、脫酚預鹼洗鹼渣、液化氣脫硫預鹼洗鹼渣、汽油或石腦油或芳烴脫臭含催化劑鹼渣、液化氣脫硫醇含催化劑鹼渣。步驟2 :氧化後鹼渣進行氣提精脫二硫化物處理，使氧化分離二硫化物後的鹼渣中殘留的200-800ppm的二硫化物隨氣提尾氣帶走；
所述氣提精脫處理的具體步驟為氧化後鹼渣通過鹼渣氧化脫硫塔內隔板上部的鹼渣溢流口流到氣提精脫二硫化物區，壓縮空氣通過氣體分布器二分散成5-10_直徑的氣泡，鹼渣中殘留的微量硫化鈉、硫醇鈉進一步被氧化，達到IOppm以下，在溶解、氣浮作用下，氧化分離二硫化物後的鹼渣中殘留的200-800ppm的二硫化物隨氣提尾氣帶走，氣提後鹼渣中二硫化物含量降低到Ippm以下。步驟3 :氧化脫硫後鹼渣經過鹼渣過濾器除去機械雜質及膠質；所述去除機械雜質以及膠質包括以下步驟
步驟3. I :氧化脫硫後鹼渣經過水管注入1-5倍體積的新鮮水或除鹽水，由鹼渣增壓泵增壓；
步驟3. 2 :將新鮮水或除鹽水稀釋後鹼渣經過鹼渣過濾器除去機械雜質及膠質。步驟4 :過濾後鹼渣通過鹼渣送入纖維液膜接觸器，使鹼渣中氫氧化鈉、酚鈉與汽油中過量的二氧化碳充分反應生成碳酸氫鈉、酚，酚抽提到汽油中，二氧化碳溶解在汽油中，鹼渣中氧化殘留的硫化鈉和硫 醇鈉與二氧化碳反應生成硫化氫和硫醇，也溶解到汽油中，汽油總硫因此上升不超過lppm，汽油博士試驗、銅片腐蝕檢測仍然通過，抽提後汽油去成品te調和；
所述氧化殘留的極微量的硫化鈉和硫醇鈉與二氧化碳反應生成硫化氫和硫醇分離包括以下步驟
步驟4. I :稀釋過濾後鹼渣從頂部送入纖維液膜接觸器，二氧化碳通入汽油進料管，汽油從頂部送入纖維液膜接觸器，鹼渣在纖維液膜接觸器內芯親水纖維絲上形成3-5um厚的液膜，溶解有二氧化碳的汽油被纖維絲分散成50-100um厚的油相膜，鹼渣與汽油以膜-膜接觸，且相內傳質距離極短；
步驟4. 2 :碳化生成的碳酸氫鈉溶解在水中形成廢液，碳化後生成的廢水pH值降低到8-9、COD降低至5000mg/L以下，排放至生化塘處理。步驟5 :鹼渣氧化、氣提產生的尾氣中的二硫化物進行吸附脫硫處理，將尾氣中二硫化物含量脫除到500mg/m3以下；
所述吸附脫硫處理包括以下步驟
步驟5. I :鹼渣氧化、氣提產生的尾氣中含約5000-20000mg/m3的二硫化物，含硫尾氣通過吸附脫硫罐內氣體分布器三分散成l_3mm直徑的氣泡，脫硫吸附用的油品可以是汽油、石腦油或柴油，控制油品在吸附脫硫罐內向下流動的線速度為0. 005-0. 05m/s,尾氣中_■硫化物被吸附到油品中，油品總硫因此上升50-100ppm，通過吸附脫硫Sip上的液位控制排放含硫油品去成品罐調和。步驟5. 2 :含硫尾氣氣泡逆向以0. 01-0. lm/s的線速度上升，氣泡中的二硫化物與油品接觸時被萃取到油品中，尾氣中二硫化物含量脫除到500mg/m3以下，尾氣自壓送去焚燒爐或加熱爐焚燒後直接放空。本發明的有益效果為本發明採用全相接觸微泡氧化技術，將鹼渣中硫化鈉和硫醇鈉含量氧化降低至IOppm以下，並實現分離回收二硫化物，而回收的二硫化物可以作為化工原料利用；同時採用氣泡氣浮分離技術將氧化後鹼渣中二硫化物脫除至Ippm以下，不影響碳化中和時抽提汽油的質量；鹼渣氧化產生的尾氣採用全相接觸微泡萃取技術、利用油品吸附脫硫再經焚燒後直接排放；氧化脫硫後鹼渣採用纖維液膜接觸器高效傳質能力及二氧化碳中和及汽油抽提脫酚，產生的廢水PH降低至8-9、C0D降低至5000mg/L以下，通過碳化罐底部的廢水排放管排放至生化塘處理；本發明具有鹼渣處理效果好、環保經濟、不影響抽提汽油質量的特點。


下面根據附圖對本發明作進一步詳細說明。
圖I是本發明實施例所述的鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合裝置的結構示意 圖2是本發明實施例所述的鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法的工藝流程圖。圖中
I、鹼渣氧化脫硫塔；2、鹼渣過濾器；3、碳化沉降罐；4、纖維液膜接觸器；5、尾氣吸附脫硫罐；6、鹼渣增壓泵；7、隔板；8、氣體分布器一 ；9、撇油槽；10、氣體分布器二 ；11、鹼渣過濾器濾芯；12、纖維束填料；13、氣體分布器三；14、除沫器；15、鹼渣進料管一 ；16、壓縮空氣 管一 ；17、壓縮空氣管二 ；18、鹼渣排放管；19、二硫化物排放管；20、尾氣排放管一 ；21、水管；22、鹼渣進料管二 ；23、汽油進料管；24、二氧化碳管；25、汽油出料管；26、廢水排放管；27、低硫油品進料管；28、含硫油品出料管；29、尾氣排放管二。
具體實施例方式如圖I所示，本發明實施例所述的一種鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合裝置，包括鹼渣氧化脫硫塔I、鹼渣過濾器2、碳化沉降罐3、纖維液膜接觸器4、尾氣吸附脫硫罐5和鹼渣增壓泵6，所述鹼渣氧化脫硫塔I的頂部通過尾氣排放管一 20與尾氣吸附脫硫罐5連接，尾氣吸附脫硫罐5分別與尾氣排放管二 29、低硫油品進料管27和含硫油品出料管28，鹼渣氧化脫硫塔I底部的一側連接鹼渣進料管一 15，鹼渣氧化脫硫塔I底部的另一側通過鹼渣排放管18與鹼渣過濾器2連接，鹼渣過濾器2內均勻分布有若干鹼渣過濾器濾芯11,鹼洛排放管18上連接有鹼洛增壓泵6和水管21,鹼洛過濾器2通過鹼洛進料管二22與纖維液膜接觸器4連接，纖維液膜接觸器4的底端設有纖維束填料12，纖維液膜接觸器4的頂部分別與汽油進料管23和二氧化碳管24連接，纖維液膜接觸器4的底部通過法蘭固定於碳化沉降罐3上，碳化沉降罐3分別與汽油出料管25和分液包連接，分液包與廢水排放管26連接。所述鹼渣氧化脫硫塔I的內部設置有隔板7，隔板7的上部設置有鹼渣溢流口，隔板7將鹼渣氧化脫硫塔I的內部分隔成氧化分離區和氣提精脫二硫化物區，氧化分離區的頂部和底部分別設有撇油槽9和氣體分布器一 8，撇油槽9的頂部與二硫化物排放管19連接，氣體分布器一 8與壓縮空氣管一 16連通,氣提精脫二硫化物區設有氣體分布器二 10,氣體分布器二 10與壓縮空氣管二 17連通。所述尾氣吸附脫硫罐5內的頂部和底部分別設有除沫器14和氣體分布器三13，除沫器14位於低硫油品進料管27的上方,氣體分布器三13位於尾氣排放管一 20的上方。如圖2所示，本發明實施例所述的一種鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法，包括以下步驟
I)來自油品(如汽油、石腦油、芳烴、液化氣等)脫硫的鹼渣(如預鹼洗鹼渣、脫硫醇劑鹼，當為單純的預鹼洗鹼渣，需要加入IOOppm的酞菁鈷類氧化催化劑)通過鹼渣進料管一進入鹼渣氧化脫硫塔氧化分離區以0. 0001-0. 00lm/s的線速度上升，壓縮空氣通過氣體分布器一分散成0. 1-0. 5mm直徑的微小氣泡，氣泡在鹼渣相中以0. 001-0. 01m/s的線速度上升，兩相充分接觸且鹼液停留時間達到2-10小時，鹼渣中硫化鈉、硫化鈉含量從0. 5-1. 5%wt氧化降低到IOOppm以下,或從5-6. 5%wt降低到IOOOppm以下；硫化鈉氧化生成硫代硫酸鈉和硫酸鈉，硫醇鈉氧化生成氫氧化鈉和二硫化物(如二甲基二硫、甲基乙基二硫、甲基乙基二硫)，生成的二硫化物聚集附著在氣泡外壁並一直隨氣泡上浮到鹼渣液面，氣泡破裂時二硫化物聚結在鹼渣上層形成二硫化物層，通過撇油槽收集並通過二硫化物排放管定期排放出
裝置；
2)氧化後鹼渣通過鹼渣氧化脫硫塔內隔板上部的鹼渣溢流口流到氣提精脫二硫化物區，壓縮空氣通過氣體分布器二分散成5-10mm直徑的氣泡，鹼渣中殘留的微量硫化鈉、硫醇鈉進一步被氧化，達到IOppm以下，同時，在溶解、氣浮作用下，氧化分離二硫化物後的鹼渣中殘留的200-800ppm的二硫化物隨氣提尾氣帶走，氣提後鹼渣中二硫化物含量降低到Ippm以下；
3)氧化脫硫後鹼渣經過水管注入1-5倍體積的新鮮水或除鹽水，通過鹼渣排放管一由鹼渣增壓泵增壓，經過鹼渣過濾器除去機械雜質及膠質，鹼渣過濾器濾芯為聚丙烯纖維材料，設計多層濾芯結構，以提高截汙及延長使用壽命，聚丙烯纖維濾芯根據過濾器壓降6-12個更換一次；
4)過濾後鹼渣通過鹼渣排放管一從頂部送入纖維液膜接觸器，碳化用二氧化碳通過二氧化碳管連接汽油進料管，抽提汽油以設通過汽油進料管從頂部送入纖維液膜接觸器，鹼渣在纖維液膜接觸器內芯親水纖維絲上形成3-5um厚的液膜，溶解有二氧化碳的汽油被纖維絲分散成50-100um厚的油相膜，鹼渣與汽油以膜-膜接觸，且相內傳質距離極短，鹼渣中氫氧化鈉、酚鈉與汽油中過量的二氧化碳充分反應生成碳酸氫鈉、酚，酚極易溶解於汽油中，被抽提到汽油中，過量的二氧化碳溶解在汽油中，鹼渣中氧化殘留的極微量的硫化鈉和硫醇鈉與二氧化碳反應生成硫化氫和硫醇，也溶解到汽油中(汽油總硫因此上升不超過lppm，汽油博士試驗、銅片腐蝕檢測仍然通過)，通過汽油出料管一起隨汽油去成品罐調和；碳酸氫鈉溶解在水中形成廢液，pH值中和至8-9、COD降低至5000mg/L以下,通過碳化罐底部的廢水排放管線排放至生化塘處理；
5)鹼渣氧化、氣提產生的尾氣中含約5000-20000mg/m3的二硫化物，通過鹼渣氧化脫硫塔的尾氣排放管一連接到尾氣吸附脫硫罐，尾氣通過尾氣吸附脫硫罐內的氣體分布器三分散成1-3_直徑的氣泡，尾氣吸附脫硫罐油品進料管連續送入油品，油品可以是汽油、石腦油或柴油，通過尾氣吸附脫硫罐液位控制，油品出料管送出相等流量的油品，油品在吸附脫硫罐內向下流動的線速度為0. 005-0. 05m/s ;尾氣氣泡逆向以0. 01-0. lm/s的線速度上升，氣泡中夾帶的二硫化物與油品接觸時被萃取到油品中，尾氣中二硫化物含量脫除到500mg/m3以下，油品總硫上升50-1OOppm ;尾氣總硫含量達到《惡臭汙染物排放國家標準GB14554-1993))要求，經吸附脫硫罐頂部的除沫器聚結脫油後通過尾氣排放管二送去焚燒爐焚燒後直接排放，含硫油品通過吸附脫硫罐底部的含硫油品出料管送去加氫脫硫或去成品Sip調和。實例
中國石化某公司採用本發明組合方法，建成了一套汽油脫硫預鹼洗鹼渣工業裝置鹼渣處理能力400Kg/h ;鹼渣組成氫氧化鈉濃度6-10%wt、硫化鈉及硫醇鈉濃度5-6. 5%wt、酚鈉含量3-5%wt、C0D23-30萬mg/L ;主要設備規格鹼渣氧化脫硫塔01400X9000、鹼渣過濾器0600X1200、纖維液膜接觸器0400X4000、鹼渣碳化分離罐02000X7000、尾氣吸附脫硫罐0800X3100 ;工藝操作參數鹼渣預熱溫度25-30°C、每天添加固體催化劑lKg、氧化空氣流量100_130Nm3/h、新鮮水流量400-800Kg/h、汽油流量5000_8000Kg/h、二氧化碳流量25-40 Nm3/h ;裝置運行結果尾氣中二硫化物含量<200mg/m3 (以二硫化物計)，抽提汽油博士試驗通過、銅片腐蝕檢測合格，鹼渣處理後形成廢水pH值=8、COD在5000-8000mg/L範圍；碳渣處理成本80-110元(二氧化碳為煉廠制氫裝置副產物，未計入成本)。本發明不局限於上述最佳實施方式，任何人在本發明的啟示下都可得出其他各種 形式的產品，但不論在其形狀或結構上作任何變化，凡是具有與本申請相同或相近似的技術方案，均落在本發明的保護範圍之內。
權利要求
1.一種鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合裝置，包括鹼渣氧化脫硫塔(I)、鹼渣過濾器(2)、碳化沉降罐(3)、纖維液膜接觸器(4)、尾氣吸附脫硫罐(5)和鹼渣增壓泵(6)，其特徵在於所述鹼渣氧化脫硫塔(I)的頂部通過尾氣排放管一(20)與尾氣吸附脫硫罐(5)連接，尾氣吸附脫硫罐(5)分別與尾氣排放管二(29)、低硫油品進料管(27)和含硫油品出料管(28)連接，鹼渣氧化脫硫塔(I)底部的一側連接鹼渣進料管一(15)，鹼渣氧化脫硫塔(I)底部的另一側通過鹼渣排放管(18)與鹼渣過濾器(2)連接，鹼渣過濾器(2)內均勻分布有若干鹼渣過濾器濾芯(11)，鹼渣排放管(18 )上連接有鹼渣增壓泵(6 )和水管(21)，鹼渣過濾器(2)通過鹼渣進料管二(22)與纖維液膜接觸器(4)連接，纖維液膜接觸器(4)的底端設有纖維束填料(12)，纖維液膜接觸器(4)的頂部分別與汽油進料管(23)和二氧化碳管(24)連接，纖維液膜接觸器(4)的底部通過法蘭固定於碳化沉降罐(3)上，碳化沉降罐(3 )分別與汽油出料管(25 )和分液包連接，所述分液包與廢水排放管(26 )連接。
2.根據權利要求I所述的鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合裝置，其特徵在於所述鹼渣氧化脫硫塔(I)的內部設置有隔板(7 )，隔板(7 )的上部設置有鹼渣溢流口，隔板(7)將鹼渣氧化脫硫塔(I)的內部分隔成氧化分離區和氣提精脫二硫化物區，所述氧化分離區的頂部和底部分別設有撇油槽(9)和氣體分布器一(8)，撇油槽(9)的頂部與二硫化物排放管(19)連接，氣體分布器一(8)與壓縮空氣管一(16)連通，所述氣提精脫二硫化物區設有氣體分布器二( 10)，氣體分布器二( 10)與壓縮空氣管二( 17)連通。
3.根據權利要求I或2所述的鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合裝置，其特徵在於所述尾氣吸附脫硫罐(5)內的頂部和底部分別設有除沫器(14)和氣體分布器三(13),除沫器(14)位於低硫油品進料管(27)的上方,氣體分布器三(13)位於尾氣排放管一(20)的上方。
4.利用權利要求1-3任一項所述的組合裝置進行鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法，其特徵在於，包括以下步驟 步驟I :將來自油品脫硫的鹼渣進行氧化處理，使硫化鈉氧化生成硫代硫酸鈉和硫酸鈉，硫醇鈉氧化生成氫氧化鈉和二硫化物，並將二硫化物排出； 步驟2 :氧化後鹼渣進行氣提精脫二硫化物處理，使氧化分離二硫化物後的鹼渣中殘留的200-800ppm的二硫化物隨氣提尾氣帶走； 步驟3 :氧化脫硫後鹼渣經過鹼渣過濾器除去機械雜質及膠質； 步驟4 :過濾後鹼渣通過鹼渣送入纖維液膜接觸器，鹼渣中氫氧化鈉、酚鈉與汽油中過量的二氧化碳充分反應生成碳酸氫鈉、酚，酚極易溶解於汽油中，被抽提到汽油中，過量的二氧化碳溶解在汽油中，鹼渣中氧化殘留的極微量的硫化鈉和硫醇鈉與二氧化碳反應生成硫化氫和硫醇,也溶解到汽油中； 步驟5 :鹼渣氧化、氣提產生的尾氣中的二硫化物進行吸附脫硫處理，將尾氣中二硫化物含量脫除到500mg/m3以下。
5.根據權利要求4所述的鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法，其特徵在於所述步驟I中的氧化處理包括以下步驟 步驟I. I :將進鹼渣氧化脫硫塔的氧化分離區進行氧化處理的鹼渣先預熱至20-50°C ； 步驟I. 2 :預熱後的鹼渣在氧化脫硫塔氧化分離區以0. 0001-0. 001m/s的線速度上升；步驟I. 3 :壓縮空氣通過氣體分布器一分散成0. 1-0. 5mm直徑的微小氣泡,氣泡在鹼洛相中以0. 001-0. Olm/s的線速度上升； 步驟I. 4 :上升的鹼渣和微小氣泡充分接觸且鹼液停留時間達到2-10小時，鹼渣中硫化鈉、硫化鈉含量從0. 5-1. 5%wt氧化降低到IOOppm以下或從5-6. 5%wt降低到IOOOppm以下；以及 步驟I. 5 :鹼渣中硫化鈉氧化生成硫代硫酸鈉和硫酸鈉，硫醇鈉氧化生成氫氧化鈉和二硫化物，生成的二硫化物聚集附著在氣泡外壁並一直隨氣泡上浮到鹼渣液面，氣泡破裂時二硫化物聚結在鹼渣上層形成二硫化物層，80%以上的二硫化物通過撇油槽收集並通過二硫化物排放管排出鹼渣氧化脫硫塔。
6.根據權利要求4或5所述的鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法，其特徵在於所述鹼渣包括汽油或石腦油或芳烴脫硫、脫酚預鹼洗鹼渣、液化氣脫硫預鹼洗鹼渣、汽油或石腦油或芳烴脫臭含催化劑鹼渣、液化氣脫硫醇含催化劑鹼渣。
7.根據權利要求4所述的鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法，其特徵在於所述步驟2中的氣提精脫處理的具體步驟為氧化後鹼渣通過鹼渣氧化脫硫塔內隔板上部的鹼渣溢流口流到氣提精脫二硫化物區，壓縮空氣通過氣體分布器二分散成5-10mm直徑的氣泡，鹼渣中殘留的微量硫化鈉、硫醇鈉進一步被氧化，達到IOppm以下，在溶解、氣浮作用下，氧化分離二硫化物後的鹼洛中殘留的200-800ppm的二硫化物隨氣提尾氣帶走，氣提後鹼渣中二硫化物含量降低到Ippm以下。
8.根據權利要求4所述的鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法，其特徵在於所述步驟3中的去除機械雜質以及膠質包括以下步驟 步驟3. I :氧化脫硫後鹼渣經過水管注入1-5倍體積的新鮮水或除鹽水，由鹼渣增壓泵增壓；以及 步驟3. 2 :將新鮮水或除鹽水稀釋後鹼渣經過鹼渣過濾器除去機械雜質及膠質。
9.根據權利要求4所述的鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法，其特徵在於所述步驟4中的氧化殘留的極微量的硫化鈉和硫醇鈉與二氧化碳反應生成硫化氫和硫醇分離包括以下步驟 步驟4. I :稀釋過濾後鹼渣從頂部送入纖維液膜接觸器，二氧化碳通入汽油進料管，汽油從頂部送入纖維液膜接觸器，鹼渣在纖維液膜接觸器內芯親水纖維絲上形成3-5um厚的液膜，溶解有二氧化碳的汽油被纖維絲分散成50-100um厚的油相膜，鹼渣與汽油以膜-膜接觸，且相內傳質距離極短； 步驟4. 2 :碳化生成的碳酸氫鈉溶解在水中形成廢液，碳化後生成的廢水pH值降低到8-9、COD降低至5000mg/L以下，排放至生化塘處理。
10.根據權利要求4所述的鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法，其特徵在於所述步驟5中的吸附脫硫處理包括以下步驟 步驟5. I :鹼渣氧化、氣提產生的尾氣中含約5000-20000mg/m3的二硫化物，含硫尾氣通過吸附脫硫罐內氣體分布器三分散成l_3mm直徑的氣泡，脫硫吸附用的油品可以是汽油、石腦油或柴油，控制油品在吸附脫硫罐內向下流動的線速度為0. 005-0. 05m/s，尾氣中_■硫化物被吸附到油品中，油品總硫上升50-100ppm，通過吸附脫硫Sip上的液位控制排放含硫油品去成品te調和；以及步驟5. 2 :含硫 尾氣氣泡逆向以0. 01-0. lm/s的線速度上升，氣泡中的二硫化物與油品接觸時被萃取到油品中，尾氣中二硫化物含量脫除到500mg/m3以下，尾氣自壓送去焚燒爐或加熱爐焚燒後直接放空。
全文摘要
本發明涉及一種鹼渣脫硫脫酚中和及尾氣脫硫處理的組合方法及裝置，其中裝置包括鹼渣氧化脫硫塔、鹼渣過濾器、碳化沉降罐、纖維液膜接觸器和尾氣吸附脫硫罐，鹼渣氧化脫硫塔頂部通過尾氣排放管一與尾氣吸附脫硫罐連接，鹼渣氧化脫硫塔底部通過鹼渣排放管與鹼渣過濾器連接，鹼渣過濾器通過鹼渣進料管二與纖維液膜接觸器連接，纖纖維液膜接觸器底部通過法蘭固定於碳化沉降罐上；方法包括以下步驟將鹼渣依次進行氧化處理、氣提精脫二硫化物處理、除去機械雜質及膠質、分離硫化氫和硫醇、吸附脫硫處理。本發明的有益效果為將鹼渣中硫化鈉和硫醇鈉分離回收二硫化物，尾氣經脫硫後可達到直接排放國家相關標準要求。
文檔編號B09B1/00GK102671907SQ20121017656
公開日2012年9月19日 申請日期2012年5月31日 優先權日2012年5月31日
發明者餘偉, 劉學東, 劉家海, 劉百強, 喻武鋼, 王偉, 王銘, 羅偉軍, 聶通元, 肖楠, 陳興, 陳華 申請人:中國石油化工股份有限公司, 寧波中一石化科技有限公司