染髮組合物及其增稠方法

2023-06-21 18:36:46 1

專利名稱：：染髮組合物及其增稠方法
技術領域：
：本發明涉及染髮組合物，此染髮組合物含可為該組合物提供改進的增稠和切變稀釋性能的流變改進系統。本發明還涉及染髮組合物的增稠方法。現代染髮技術包括將一種或多種製劑，如含一種或多種染色劑的液體、凝膠、糊或膏施於毛髮。此染色劑留在毛髮上一定時期，後文稱之為「顏色顯色期」，以使染色劑改變毛髮的顏色。用於毛髮製劑中的染色劑包括「永久」、「半永久」和「暫時」染料。永久染料能耐多次洗滌，並一般可保持到新髮長出。今天最通用的永久染料是氧化染料。當使用氧化染料時，在施於毛髮之前，常將一種或多種染料前體同氧化劑，如過氧化氫混合。然後染料前體同氧化劑反應，在毛髮內生成染料。因為在施於毛髮前不希望生成染料，所以氧化染料一般分兩部分提供含染料前體的染料洗劑和含氧化劑的顯色劑溶液。在施於毛髮之前才將染料洗劑和顯色劑溶液混合。一般半永久性染料在經二至十次洗滌後從毛髮除去。半永久性染料直接施於毛髮上並因此一般稱之為「直接染料」。和永久性染料不同，半永久性染料不用氧化劑生成染料。在顏色顯色時期直接染料透入毛髮，並在洗滌時由毛髮慢慢擴散出來。暫時染料也稱之為顏色漂洗液，一般經一次洗滌就能從毛髮除掉。這些染料不同於半永久性染料，不能透進毛髮，而是沉積於毛髮表面。最普通的暫時性毛髮染料是水溶性酸性染料。染髮製劑除了含有染色劑外，還含有其他添加劑，以提供所要求的性能。例如，染髮製劑應能使染色劑快速擴散進毛髮。染髮製劑還需能在顏色顯示期後能快速漂洗掉。此外，染髮製劑的流變或流動性能很重要。例如，染髮製劑應能容易地用刷子或手指施於或鋪於毛髮，使染色劑均勻覆蓋在整個毛髮上。另外，染髮製劑一旦塗施，就不應在顏色顯示期從毛髮滴落或流失。因此，染髮製劑應是「切變稀釋」的。切變稀釋是指當製劑受到增加的切變時，如用刷將製劑施於毛髮時，製劑的粘度降低。切變後粘度降低使得製劑容易施於毛髮。除去切變稀釋外，一旦切變消除，染髮製劑的粘度應恢復或返回增加到其原來的低切變率時的粘度。粘度的快速恢復可防止染髮製劑組合物在施於毛髮後會滴落或流失。為了向染髮製劑提供這些流變性質，需加入流變改性劑。然而，已發現了一個問題是，流變改性劑不應與製劑中其它成分發生不利的反應或不影響製劑的使用性能。例如，在兩部分的氧化染料製劑中，顯色劑溶液中一般含過氧化氫作為氧化劑。過氧化氫常有助於同加到顯色劑中的其它成分如流變改性劑發生反應。氧化染料製劑的另一個問題是，希望提供一種在混合時具有低粘度的染料洗劑和顯色劑溶液，優選是在低切變率下為粘度低於5000釐泊(Brookfield粘度計)，但混合後，增稠以提供所要求的流變性質。Pohl等人在美國專利4,776,855(後文稱之為「Pohl」)中公開了一種兩部分氧化染髮製劑，其中用Acrysol-ICS(RohmandHaas的商標，目前由RohmandHaas以Aculyn22提供)為增稠劑。Acrysol-ICS是憎水性改性的丙烯酸共聚物，此共聚物在pH大於7的水溶液中增稠。Pohl公開了將Acrysol-ICS加入到pH約1.5-5.5的顯色劑溶液中。當顯色劑溶液同染色洗液混合時，由於染色洗劑是鹼性並將染髮染色製劑的總pH調節到大於7，所以使得到的染髮製劑增稠。然而，在Pohl的專利中的染髮製劑有幾個缺點。首先，為了在染色洗液和顯色劑溶液都保持低粘度，通常不能將Acrysol-ICS加到染色洗劑中，因為染色洗劑的pH一般大於7。此外，染色洗劑常含陽離子添加劑，這會同Acrysol-ICS發生不利的反應，因為Acrysol-ICS是陰離子的。第二，Pohl染髮製劑的流變性質，如後文詳細提到的，可以得到改進。Emmons等人的美國專利4,079,028(後文稱之為「Emmons」)公開了某些聚氨酯。據說這些聚氨酯主要用於乳膠塗料作為流變改性劑和增稠劑。Emmons未透露這些聚氨酯用在染髮製劑中，也未透露同某些締合劑混合用在染髮製劑中。希望提供具有改進的切變稀釋性能的染髮組合物。還希望提供具有在施於毛髮後改進的抗滴落和流失的染髮組合物。此外，希望提供一染髮組合物，其中，流變改性劑可加到氧化染髮組合物的染色洗劑中或顯色劑溶液中。本發明通過在染髮組合物中加入某種流變改性系統解決這一問題。本發明提供了一種染髮組合物，其中含有a)一種或多種染髮劑；b)至少佔染髮組合物總重量0.1％的至少一種憎水性改性的非離子多元醇；c)至少佔染髮組合物總重量0.1％的至少一種締合劑；以及d)水。本發明的第二方面是提供一種多部分染髮組合物，其中含有a)染色洗劑，其中含一種或多種染髮劑，以及至少一種選自憎水性改性的非離子多元醇、締合劑和它們的混合物的第一種化合物，以及b)顯色劑溶液，其中含至少一種氧化劑、水、和至少一種選自憎水性改性的非離子多元醇、締合劑以及它們的混合物的第二種化合物，並且要求當將多部分染髮組合物混合生成混合的染髮組合物時，混合的染髮組合物至少含一種憎水性改性的非離子多元醇和至少一種締合劑。本發明的第三方面是提供染髮組合物的增稠方法，此法包括將一種或多種染髮劑、水、至少0.1％重量的至少一種憎水性改性的非離子多元醇和至少0.1％重量的至少一種締合劑混合以生成染髮組合物。本發明提供兩種染髮組合物。第一種染髮組合物包括含有施於毛髮的永久性、半永久性或暫時性染色劑或它們的混合物的任何製劑。此第一種染髮組合物可用各種方法製備。例如，可以用半永久性染料一次完成此染髮組合物的製備。也可以在施於毛髮之前才將例如在兩部分氧化染髮製劑中的兩部分或多部分混合製備第一種染髮組合物。本發明的第二種染髮組合物包括尚未混合施於毛髮的染髮組合物的各個部分。例如，第二染髮組合物包括含尚未混合的染色洗劑和顯色劑溶液的組合物。此處所用的「增稠劑」、「增稠後的」或「增稠的」是指在給定的切變率下用Brookfield粘度計測得的粘度的增加。「低」切變率是指在Brookfield粘度計上低於或等於0.3轉/分鐘的切變率。「高」切變率是指在Brookfield粘度計上的切變率為大於或等於30轉/分鐘。在低切變率下，施於毛髮的染髮組合物優選的Brookfield粘度至少為6000釐泊(mpa.s)，更優選為12,000釐泊，最優選為15,000-300,000釐泊。在高切變率下，施於毛髮的染髮組合物的Brookfield粘度優選為低於或等於6000釐泊，更優選的為低於或等於3000釐泊，最優選的為低於或等於1000釐泊。本發明的染髮組合物包括含至少一種憎水性改性的非離子多元醇(HNP)和至少一種締合劑的流變改性系統。當締合劑同憎水性改性的非離子多元醇在染髮組合物混合時，會提供比無締合劑憎水性改性的非離子多元醇的染髮組合物更稠的染髮組合物。當締合劑同憎水性改性的非離子多元醇在染髮組合物中混合時，與用憎水性改性的非離子多元醇而無締合劑相比，還增加了染髮組合物的切變稀釋性。染髮組合物的這些流變性的改進是和下面性能優勢有關。首先，染髮組合物施於毛髮時抗滴落或流失是由低切變率下染髮組合物的粘度所致。低切變率下粘度越高，組合物的抗滴落或流失性越好。第二，染髮組合物施於毛髮的容易程度是由高切變率下的染髮組合物的粘度所致。高切變率下粘度越低，染髮組合物施加越容易。用於本發明的憎水性改性的非離子聚合物(HNP)優選由締合而增稠，即是說HNP同本身和染髮組合物中的其它成分相互反應或締合提供了增稠。以HNP是100％重量的固體聚合物計，施於毛髮的染髮組合物優選含佔施於毛髮的染髮組合物總重量的至少0.1％，優選為0.1-15％以及更優選0.2-5％的HNP。HNP含至少一個憎水基團。此處所用的憎水基團是使其不溶於水的任何化學基團，例如，包括約含4-30個碳原子的烷基或芳烷基。憎水基團還包括，例如羥基、氨基或異氰酸酯反應物的烴殘基，或能促使水不溶性的聚合反應產物的任何部分或片段。此外，HNP是非離子型的，即溶於或分散在水溶液中時不帶電荷。HNP優選是水溶性的或水可溶脹的。適宜的HNP包括，例如多乙氧基化的氨基甲酸乙酯，或憎水性改性的天然衍生的多元醇，如憎水性改性的纖維素，或憎水性改性的澱粉，或它們的混合物。最優選的HNP是多乙氧基化的氨基甲酸乙酯。憎水性改性的纖維素是含已用至少一個憎水基團改性的衍生物的纖維素。憎水基團一般是用已知的方法引入使纖維素聚合物中的自由羥基某些部分官能化。優選的憎水基是C4-C30的烷基或芳烷基。用於本發明的憎水性改性的纖維素的實例和製備方法在美國專利4,228,277和4,904,772已經討論過。優選的憎水性改性的纖維素是十六烷基羥乙基纖維素。憎水性改性的澱粉是含已由至少一個憎水基團改性的衍生物的澱粉。優選的憎水基團是C4-C30的烷基或芳烷基。憎水性改性的澱粉的實例是由NationalStarch提供的SolanaceTM。後文稱之為「聚氨酯」的聚乙氧基化的氨基甲酸乙酯是至少一種聚醚多元醇和至少一種異氰酸酯的縮聚物。聚氨酯含有由親水聚醚基團連接的憎水基。此憎水基團可以位於聚合物內，聚合物的末端，或既位於聚合物內也位於聚合物的外部的末端。聚氨酯優選含至少三個憎水基團。另外，聚氨酯優選在聚氨酯的憎水部分總共含至少20個碳原子。聚氨酯優選的重均分子量(Mw)為10,000-200,000，更優選的是12,000-150,000。美國專利4,079,028、4,155,892、4,426,485、4,496,708、4,499,233、5,023,309和5,281,654詳細討論了組合物和製備用於本發明的染髮組合物的聚氨酯的方法。聚氨酯可有各種結構形狀，例如線型、星狀或在美國專利4,079,028和4,155,892中討論的配合物以及在美國專利4,496,708中討論的梳狀或美國專利4,426,485中的束形。聚氨酯優選在非水溶液中製備，是至少反應物(a)和(c)或(a)和(b)的反應產物。聚氨酯可以任選包括反應物(d)。反應物(a)、(b)、(c)和(d)討論如下(a)至少一種水溶性的聚醚多醇；(b)至少一種不溶於水的有機聚異氰酸酯；(c)至少一種選自單官能的活潑氫化合物和有機單異氰酸酯的單官能憎水有機化合物；以及(d)至少一種多元醇或多元醇醚。親水的聚醚多元醇反應物(a)是水溶性的，優選的Mw至少為1500，更優選的為至少3000。聚醚多元醇一般是脂族、脂環族、或芳族多羥基化合物的加合物，如烯化氧和多元醇或多元醇醚的加合物，這些加合物的羥基封端的預聚物和有機聚異氰酸酯，或這些加合物同這些預聚物的混合物。親水的聚醚多元醇加合物的一個方便來源是聚亞烷基二醇(也稱為聚氧亞烷基二醇)，如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇。有機聚異氰酸酯反應物(b)，可含任何數目的碳原子以有效地提供所需程度的憎水性。一般地說，約4-30個碳原子是足夠的，選擇取決於產物中其它憎水基團和親水聚醚的比例。適宜的有機聚異氰酸酯包括，例如二-和三-異氰酸酯，異氰酸酯為端基的這些多元醇和有機二-和三異氰酸酯的加合物，以及聚亞烷基醚二醇和有機二-或三異氰酸酯的以異氰酸酯為端基的預聚物。在反應物(b)優選是有機聚異氰酸酯時，含一個或多個非異氰酸酯的官能團的反應物也是適宜的。單官能的憎水有機化合物反應物(c)是能夠與反應物(a)和反應物(b)的反應產物的一個或兩個的末端官能團反應的化合物。反應物(c)包括單官能團活潑氫化合物和有機單異氰酸酯。「單官能團的活潑氫化合物」一詞是指僅含一個能同異氰酸酯反應的基團的有機化合物，此基團含活潑氫原子，如果存在任何其它官能基團，基本上不與異氫酸酯反應。這些化合物包括單羥基化合物，如醇、醇醚、或醇聚醚，和單胺，以及多官能團化合物，但該化合物中僅有一個單官能團可以與異氰酸酯反應。最優選的單官能團的活潑氫化合物是C6-C25直鏈或支鏈醇、醇醚或醇聚醚。除了單官能團活潑氫化合物外，反應物(c)可為單異氰酸酯。單異氰酸酯可包括C6-C18直鏈、支鏈和環狀異氰酸酯，如異氰酸丁酯、異氰酸辛酯、異氰酸十二烷基酯、異氰酸十八烷基酯和異氰酸環己酯。這些異氰酸酯可以單獨用，或以它們的兩或多種的混合物使用。反應物(d)多元醇或多元醇醚可以用作對異氰酸酯官能基封端或連接異氰酸酯封端的反應中間體實例。多元醇或多元醇醚可為脂族的、脂環族的或芳族的，可以單獨用或以混合物使用。可以用作反應物(a)、(b)、(c)或(d)的其它化合物還可在美國專利4,079,028中找到。通過適當選擇反應物和反應條件，包括反應物比例和它們的分子量，可得到各種聚合產物。生成的反應產物包括(1)至少一種水溶性的聚醚多元醇反應物(a)，不溶於水的有機聚異氰酸酯反應物(b)和有機單異氰酸酯反應物(c)的反應產物；(2)反應物(a)、反應物(b)、有機單異氰酸酯反應物(c)和選自至少一種多元醇和多元醇醚的反應物(d)的反應產物；(3)反應物(a)、含兩個異氰酸酯基的不溶於水的有機聚異氰酸酯反應物(b)和含單官能團活潑氫化合物反應物(c)的反應產物。(4)反應物(a)、含兩個異氰酸酯基團的不溶於水的有機聚異氰酸酯反應物(b)和選自至少一個多元醇或多元醇醚的反應物(d)的反應產物。優選的聚氨酯是至少一種水溶性的聚醚多元醇，如聚乙二醇，水不溶性的有機聚異氰酸酯，如有機二異氰酸酯，和單官團能的活潑氫化合物反應物(c)的反應產物，其中，單官能團活潑氫化合物在一或多端封端或「罩住」聚氨酯。本發明中最優選的聚氨酯是在美國專利5,281,654中討論的聚氨酯的混合物。一般地說，混合物中的聚氨酯的特徵是其末端基，聚氨酯混合物含具有至少兩個末端基的第一種聚氨酯，其中，每一末端基含末端異氰酸酯和聚醚，後文稱為聚醚末端基，第二種聚氨酯有至少兩個末端基，每個末端基含末端異氰酸酯基和非官能基，後文稱為「非官能末端基」，第三種聚氨酯至少有兩個末端基，其中一個末端基含聚醚末端基，另一個末端基含非官能末端基。聚氨酯上的末端基可呈任何順序，並不排除聚氨酯還含其它末端基的可能，如支鏈的或星形的。混合物中的每種聚氨酯的量約為5-90％摩爾。第一種聚氨酯在混合物中的含量更優選的約為8.3-75％摩爾，最優選的約為8.3-25％摩爾，第二種聚氨酯在混合物中更優選的含量約為8.3-75％摩爾，最優選的含量約為25-75％摩爾。第三種聚氨酯在混合物中更優選的含量約為16.7-83.4％摩爾，最優選的約為16.7-50％摩爾。從末端異氰酸酯和聚醚醇反應產物中可得到聚醚末端基。對由聚醚醇和末端異氰酸酯的反應產物的任何末端基來說，聚醚醇必須只有一個末端羥基部分可同末端異氰酸酯反應，因此在此反應發生後，聚醚末端基不再聚合或反應。聚醚醇包括烷基和芳基聚醚醇。這些醇可以是直鏈的或支鏈的(C1-C22)鏈烷醇/烯化氧和烷基酚/烯化氧加合物。此外，聚醚醇還可包括含1-250個氧化丙烯基團的鏈烷醇/氧化丙烯和烷基酚/氧化丙烯加合物。更優選的聚醚醇包括聚乙二醇甲基醚和聚丙二醇甲基醚。最優選的聚醚醇是具有15-20個環氧乙烷基團的聚乙二醇甲基醚。從末端異氰酸酯同一反應物的反應產物中可得到非官能末端基，因此一旦此反應發生，此末端基不再能聚合或參與任何其它反應。此反應物可以是，例如醇、胺、酸或硫醇。優選的反應物是單官能團的，它只有一個含氫原子的基團能同末端異氰酸酯反應。如單官能醇、單官能胺、單官能酸、或單官能硫醇。優選的反應物是單官能醇。聚醚醇的Mw優選是大於500。優選的反應物如單官能醇、單官能胺、單官能硫醇、單官能酸等的重均分子量Mw低於500。聚醚醇和反應物的另外實例在美國專利5,281,654中有過討論。聚氨酯混合物由在美國專利5,281,654的方法製備。混合物中的聚氨酯可單獨製備，然後混入。但是，優選是用一步製備聚氨酯混合物，這樣可以在同一反應器中同時製備三種聚氨酯。聚氨酯混合物優選是有機二異氰酸酯，聚醚多元醇，如聚乙二醇，聚醚醇和至少一種反應物，如醇、胺、酸或硫醇，的反應產物。多元醇與二異氰酸酯的摩爾比優選為1∶1.01-1∶5，更優選的是1∶1.01-1∶3。聚醚醇與反應物的摩爾數優選至少兩倍於二異氰酸酯和多元醇的摩爾數之差。聚醚醇與反應物的摩爾比優選為10∶1-約1∶10，更優選的為1∶1-1∶5。在混合物中的每一種聚氨酯的百分數可以通過改變聚醚醇和反應物的摩爾比而變化。除了HNP外，本發明中所用的流變改性系統中含至少一種締合劑。染髮組合物中的締合劑的濃度優選為佔施於毛髮的染髮組合物總重量的至少0.1％，更優選的為1.0-25％，最優選的為5-20％。締合劑至少含一種憎水基團和至少一種親水基團，後者與HNP相互反應，提供增稠和切變稀釋性能。締合劑優選具有平均親水親脂平衡值(HLB)15或更低，更優選的為12或更低，最優選的為11或更低。這裡所用的平均HLB按方程式1確定HLBavg＝∑Wi×HLBi方程式1式中HLBavg是在流變改性系統中的所有締合劑的平均HLB，Wi是締合劑i的重量分數，所有的締合劑的重量分數的總和等於1，HLBi是締合劑i的HLB。HLB是表徵分子的親水和親脂(即憎水)部分的的相對比例的值。HLB越高(接近40)，表示分子越親水，HLB越低(約6-10)，表示分子越憎水。HLB的值可以計算或用已知的各種方法實驗測定，如由MiltonJ.Rosen，在「SurfactantsandInterfacialPhenomena」第242-244頁(1978)(紐約JohnWileyandSon出版)和J.T.Davis和E.k.Rideal在InterfacialPhenomena第二版373-383頁(1963)(AcademicPress出版)中討論過。此處所用的HLB值是根據締合劑的親水含量計算和締合劑製造商提供的。如果製造商未提供HLB值，可用Griffin在「SurfactantsandInterfacialPhenomena」中公開的1949計算方法得到。除了HLB外，在締合劑中所有的憎水基團中締合劑優選有總數至少6個碳原子，更優選的為8-30個碳原子，最優選為10-25個碳原子。在本發明使用的的締合劑一般是表面活性劑。締合劑可為非離子型的，陰離子型的，陽離子型的或兩性離子型的。另外，可用一種以上的締合劑的混合物。例如，流變改性系統可含非離子同陰離子，非離子同陽離子，非離子同兩性離子，陰離子同兩性離子，和陽離子同兩性離子締合劑的混合物，條件是它們在染髮組合物中與其它成分是相容的。非離子型締合劑溶於或分散於水溶液中時不帶電荷。本發明所用的典型的非離子型締合劑包括，例如(C6-C18)烷基酚烷氧基化物(如叔辛基酚和壬基酚的具有1-70個，優選為5-16個烯化氧單元的乙氧基化物)、(C12-C20)鏈烷醇烷氧基化物和環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物，任選地可將聚亞烷基氧的端基嵌入，這樣，聚亞烷基氧的游離羥基可以被醚化、酯化、乙醯化和/或胺化。另一改進是使聚亞烷基氧的游離OH基同異氰酸酯反應。有用的非離子型締合劑還包括，例如(C4-C18)烷基葡糖苷以及由其通過烷氧基化的得到的烷氧基化產物，特別是由烷基葡糖苷同環氧乙烷反應得到的產物。陰離子型締合劑在水溶液中具有帶負電荷的親水官能團。本發明所用的典型的陰離子締合劑包括，例如(C8-C18)烷基羧酸，(C12-C22)磺酸(磺化的烷基芳基化合物，如十二烷基苯磺酸鈉)(C10-C20)磺酸酯(硫酸化的醇，如硫酸月桂基酯和硫酸十六烷基酯，鈉鹽)，磷酸酯和它們的鹽。陽離子型締合劑具有親水官能團，當溶於或分散於水溶液中時官能團的電荷是正的。本發明所用的典型的陽離子型締合劑包括，例如(C12-C20)胺化合物(如氯化月桂基吡啶鎓，辛基苄基三甲基氯化銨和十二烷基三甲基氯化銨)，含氧胺，季胺鹽，或聚季銨鹽化合物，如聚季銨鹽-4或聚季銨鹽-10(CTFA名稱)；或它們的混合物。兩性的或兩性離子締合劑是既含酸性也含鹼性的親水基團，可用於本發明。兩性締合劑的實例包括甜菜鹼類，如柯卡醯胺基丙基甜菜鹼、磺化甜菜鹼、丙酸酯(proprionates)、對羥苯基甘氨酸酯。美國專利5,376,146中討論了兩性締合劑的其它實例。除了至今討論的締合劑外，締合劑還可以是聚矽氧烷、脂肪酸或C8-C25醇。一般說來，非離子型締合劑，如醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物優選用於本發明。更優選的是用非離子型締合劑的混合物。最優選的締合劑是烷基酚乙氧基化物、醇乙氧基化物或它們的混合物的混合物。除了流變改性系統外，染髮組合物還含一或多種染色劑。染色劑包括，例如永久性、半永久性或暫時性染料或它們的混合物。此處所用的染色劑包括染料的前體，當前體與其它的反應物反應如氧化劑反應時生成染料。例如，染色劑包括用在二部分氧化染髮組合物中的第一或第二中間體。染髮組合物優選含佔施於毛髮上的染髮組合物總重量的至少0.0001％重量，更優選的為0.001-2.0％重量，最優選的為0.01-1.0％重量的染色劑。染色劑的選擇和用量取決於所要求的毛髮顏色。如上所述，最通用的永久性染料是氧化染料。它是通過至少一種第一中間體、至少一種第二中間體(又稱為成色劑或改性劑)和至少一種氧化劑的反應而形成的。第一中間體包括，例如對位染料，如未取代或取代的對-亞苯基二胺、對-甲苯二胺、對-氨基二苯基胺或對-氨基苯酚或它們的混合物。第一中間體可為鄰位鹼，如鄰-氨基苯酚、5-氯-鄰氨基苯酚或鄰亞苯基二胺或它們的混合物。第二染料中間體也稱為成色劑，包括例如間-亞苯基二胺、間-氨基酚、多羥基酚、間苯二酚或萘酚或它們的混合物。氧化劑將第一和第二中間體氧化，在毛髮內生成染料。典型的氧化劑是，例如過氧化氫。氧化劑也可以是，例如過氧化脲、過氧化三聚氰胺、過硼酸鹽或過碳酸鹽或它們的混合物。第一中間體、第二中間體和氧化劑的另一些例子可在美國專利5,376,146中找到。除了氧化染料外，其它的永久性染料的實例包括，例如硝基染料，如氨基酚或苯二胺的硝基衍生物，或自動氧化染料如1，2，4-三取代的苯，或它們的混合物。所用的永久性染料優選是氧化染料。半永久性染料包括，例如直接染料。適宜的直接染料包括，例如硝基化合物，如硝基亞苯基二胺、硝基氨基酚，或蒽醌染料，或偶氮苯，或它們的混合物。金屬配合物染料或預金屬化的染料也可以用作半永久性染料。暫時染料包括蒽醌、偶氮、二重氮、硝基和苯基甲烷染料。鹼性染料，如亞甲藍、若丹明或甲基紫，或它們的混合物也可用作暫時性染料。華盛頓特區的CTFA在1993年出版的第五版的InternationalCosmeticIngredientsDictionary中可找到永久性、半永久性和暫時性染料的其它實例。除了含流變改性系統和一或多種染色劑外，染髮組合物還優選含佔施於毛髮上的染髮組合物總重量的至少50％的水，更優選的為55-90％的水，最優選的為65-85％的水。施於毛髮上的染髮組合物的pH優選為6-12，更優選的為8-10。染髮組合物的pH可由添加劑調節，如鹼金屬或銨的氫氧化物，或胺，如2-氨基-2-甲基丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇、N，N-二甲基-2-氨基-2-甲基-1-丙醇、單異丙醇胺、三異丙醇胺、乙醇胺、三乙醇胺或嗎啉，或它們的混合物。染髮組合物包括用於染髮的任何液體組合物，如凝膠、洗劑、膏或糊。染髮組合物中的固體含量優選佔施於毛髮上的染髮組合物的總重量的50％或更低，更優選的為10-45％。施於毛髮上的染髮組合物可在一次將所有的成分混合而形成。儘管加入的順序無關緊要，但優選是將水的一部分或全部加熱到約40℃-50℃，然後，加入至少一種締合劑。加入締合劑後，其它的成分可以非優選的順序加入。在本發明的一個具體實施方案中，染髮組合物使用一或多種氧化染料作為染色劑。當使用氧化染料時，優選製備多部分染髮組合物(本發明的第二種染髮組合物的實例)。在施於毛髮上之前，才將多部分染髮組合物的各部分混合以形成第一種染髮組合物。此多部分染髮組合物一般以工具盒形式提供，供用戶混合使用。當各部分染髮組合物混合後，得到的染髮組合物具有所要求的流變性，使組合物易於施用而不滴落或流失。一般來說，多部分的染髮組合物中的一部分是染色洗劑，染髮組合物的第二部分是顯色劑溶液。染色洗劑與顯色劑溶液的重量比優選為25∶75-75∶25，更優選的為40∶60-60∶40。為了促進各部分的混合，優選每部分的Brookfield粘度等於或低於6000釐泊，更優選的為等於或低於1000釐泊。染色洗劑含一或多種前所定義的染色劑，至少一種第一種化合物選自HNP、締合劑或它們的混合物。染色洗劑優選pH等於或大於7，更優選的為等於或大於8。染色洗劑還必須有足夠的鹼性，使得當顯色劑溶液同染色洗劑混合時，pH保持在7或更大，使得染料前體同氧化劑的反應得以維持。染色洗劑中的各成分的濃度如下染色劑的總濃度優選為佔染色洗劑總重量的0.001％-4％，更優選的為0.01-1％。如果在染色洗劑中有HNP，則優選濃度為佔染色洗劑總重量的0.1％-20％，更優選的為0.4-10％，這些都是根據HNP是100％的固體聚合物。如果在染色洗劑中有締合劑，則優選濃度為佔染色洗劑總重量的0.1-50％，更優選的為1-30％。顯色劑溶液含至少一種氧化劑、水和至少一種選自HNP、締合劑或它們的混合物的第二種化合物。顯色劑溶液優選的pH是2-6，更優選的pH為2.5-5。在顯色劑溶液中的成分濃度如下氧化劑優選佔顯色劑溶液總重量的0.5-40％，更優選的為0.5-30％。如果在顯色劑溶液中存在HNP，則以HNP是100％的固體聚合物計，HNP的優選濃度為佔顯色劑溶液的總重量的0.1-20％，更優選的為0.4-10％。在顯色劑溶液中的締合劑的濃度為佔顯色劑總重量的0.1-50％，更優選的為1-30％。在多部分染髮組合物中使用HNP的好處是，HNP加到染色洗劑或加到顯色劑溶液中都不會對其它成分產生不良影響或大幅度增加染色洗劑或顯色劑溶液的粘度。優選是將HNP加到染色洗劑中。在多部分染髮組合物中，為充分增稠起見，優選是在一部分中優選加入至少70％，更優選的為全部的HNP。此外，優選將具有HLB為12或更低的締合劑加到不含HNP的部分中以防止HNP的部分粘度大大增加。但是，如下面所述，可以將HLB大於或等於約13的締合劑加到含HNP的部分而不會明顯使這部分增稠。當將締合劑加到含HNP的部分時，優選加入量為締合劑總量的10％或更低。除了HNP、締合劑和染色劑外，也可加入其它添加劑到染髮組合物中以改進組合物的性能。總計，這些添加劑含佔施於毛髮上的染髮組合物總重量的0.5-15％，更優選的為1-10％。這些添加劑包括，例如溶劑、調節劑、潤溼劑、抗氧劑、電解緩衝劑、pH調節劑、螯合劑或香料或它們的混合物。溶劑包括，例如含達4個碳原子的醇、多元醇或低級烷基醚，如乙氧基醚。調節劑包括，例如陽離子型或兩性化合物，如柯卡醯胺基丙基甜菜鹼。或聚四元化合物，如polyquaternium-4或Polyquaternium-10。適宜的潤溼劑包括，例如陰離子化合物，如月桂基硫酸鈉，適宜的抗氧劑包括，例如亞硫酸鈉。美國華盛頓特區的CTFA在1993年出版的InternationalCosmeticIngredientsDictionary中還可找到其它的適宜的添加劑實例。實施例現在將討論本發明的某些具體實施方案。製備了兩部分的氧化染髮組合物以證明HNP和締合劑在改進染髮組合物的流變性能的效果。實施例1-23和25的粘度是用BrookfieldDV-III粘度計，錠數為4，測定的。在表1-8中染髮製劑中所用成分的縮寫和有關信息列於表9中。按照表2-8所示的組合物通過分別製備染色洗劑和顯色劑溶液而得到實施例1-25的染髮組合物。通過將水加熱到約45℃和在混合下加入其它成分製得染色洗劑。通過先將水加熱到約45℃然後加入一或多種締合劑，隨之加入其它成分而製得顯色劑溶液。在每部分冷到室溫後，將等量的染色洗劑和顯色劑溶液混合，然後搖動，得到染髮組合物。在將兩部分混合後立即測定染髮組合物的粘度。在實施例1-24(表2-7)中，試驗所用的HNP(聚合物A-E)是聚氨酯。聚合物A製備如下在1升燒瓶中加入分子量約8000的195克聚乙二醇，325克甲苯和0.2克的二丁基錫二月桂酸酯。通過將混合物回流並在迪安-斯塔克分水器中收集水，使混合物共沸乾燥，冷至80℃，加入8.2克的亞甲基雙(4-環己基異氰酸酯)。2.5小時後，加入4.7克的1-十八醇和11.5克的分子量約2,000的聚乙二醇甲基醚。將混合物保持在80℃4小時。然後冷卻。將甲苯蒸發分離固體產物。聚合物B-E是聚乙二醇和二異氰酸酯的縮聚物。聚合物B-E的憎水物列於表1。表1用於聚氨酯的憎水物表2表明，本發明配製的染髮組合物含有不同的聚氨酯。除了實施例3和對比實施例1和2外，在表2中所有的實施例的顯色劑溶液的製備不用過氧化氫以便易於處理。除了沒有過氧化氫外，實施例4和實施例3相同，這表明，從顯色劑中除去過氧化氫對最後染髮組合物的粘度影響不大。表2中所示的聚氨酯配製到染髮組合物中的濃度為佔染髮組合物總重的0.25-2.5％重量，其中是以聚氨酯為100％的固體聚合物。表2表明，聚氨酯可配製成兩部分染髮組合物中的染色洗劑部分，在將兩部分混合後，提供所要求的最後粘度。表2還表明，使用聚氨酯的實施例3-12與使用羧酸酯作為增稠劑的對比實施例1和2比較，增加在低切變率下的染髮組合物的粘度更為有效。對比實施例1和美國專利4,776,855中的實施例相似，製劑6用作洗劑和製劑B用作顯色劑。表2含不同聚氨酯的染髮組合物表2(續)1對比表3表明，本發明的染髮組合物的製備中將聚氨酯配製成兩部分的染髮組合物的顯色劑部分可提供所要求的粘度。表3還表明有效的使用包括非離子型和陽離子型的各種締合劑。表3在顯色劑中含聚氨酯的染髮組合物表4說明締合劑的HLB對染髮組合物粘度的影響。表4表明，含有平均HLB約11.6的締合劑的製劑產生的染髮組合物比含平均HLB為約10.5的締合劑的組合物粘度低。此外，表4中實施例22和23可同表1中的實施例9和11進行相互比較。實施例9和11各有平均HLB約10.0，而實施例22和23各有平均HLB約11.6。實施例9和11隻是締合劑不同於實施例22和23，但比實施例22和23具有較高的染髮組合物粘度。表4締合劑對染髮組合物粘度的影響表4中每個實施例的平均HLB由方程式1計算。表5列出每一個締合劑的HLB值。每一HLB值由製造商文獻得到。表5HLB值製備了兩部分染髮組合物以評價在受到切變率增加時染髮組合物粘度隨時間的恢復。按照製備實施例1-23的方法製備了表6所示的兩部分染髮組合物。表6染髮組合物實施例24染色洗劑同顯色劑混合後，在增加然後降低切變率下隨時間測定得到的染髮組合物的粘度。表7中的粘度測定是用BrookfieldDV-III粘度計在錠號5進行的。得到的粘度測定結果列於表7。表7的數據表明，在受到增加的切變率後隨著切變率的降低，實施例24的粘度恢復。這種流變學的效果是所要求的，這樣，在切變下將染髮組合物施於毛髮後，染髮組合物粘度迅速增加而避免了滴落或流失。表7實施例24的粘度與時間的關係表8表明，憎水性改性的纖維素在為染髮組合物提供增稠和切變稀釋上是有效的。在表8中，由Aqualon提供的NatrosolPlus330是十六烷基羥乙基纖維素。表8含憎水性改性劑纖維素的染髮組合物表9縮寫權利要求1.一種染髮組合物，含有a)一種或多種染髮劑；b)至少佔染髮組合物總重量的0.1％的至少一種憎水性改性的非離子型多元醇；c)至少佔染髮組合物總重量的0.1％的至少一種締合劑；以及d)水。2.權利要求1的組合物，其中在0.3轉/分鐘或更低切變率下組合物的粘度至少為6000釐泊。3.權利要求1的染髮組合物的製備方法，包括a)形成染色洗劑，其中含一或多種染髮劑和至少一種選自憎水性改性的非離子型多元醇、締合劑和它們的混合物的第一種化合物；b)形成顯色劑溶液，其中含至少一種氧化劑、水和至少一種選自憎水性改性的非離子多元醇、締合劑和它們的混合物的第二種化合物；以及c)將染色洗劑和顯色劑溶液混合得到染髮組合物。4.多部分染髮組合物，含有a)染色洗劑，其中含一種或多種染髮劑和至少一種選自憎水性改性的非離子性多元醇、締合劑和它們的混合物的第一種化合物；以及b)顯色劑溶液，其中含至少一種氧化劑、水和至少一種選自憎水性改性的非離子性多元醇、締合劑和它們的混合物的第二種化合物；以及條件是當多部分的染髮組合物的各部分混合以形成混合的染髮組合物時，混合後的染髮組合物含至少一種憎水性改性的非離子多元醇和至少一種締合劑。5.權利要求1或4的組合物，其中憎水性改性的非離子型多元醇選自聚乙氧基化的氨基甲酸酯、憎水性改性的纖維素、憎水性改性的澱粉和它們的混合物。6.權利要求5的組合物，其中聚乙氧基化的氨基甲酸酯含至少一種異氰酸酯和至少一種聚醚多元醇的反應產物。7.權利要求5的組合物，其中聚乙氧基化的氨基甲酸酯含至少一種聚亞烷基二醇、至少一種不溶於水的有機二異氰酸酯和含單官能團活潑氫的化合物的反應產物。8.權利要求5的組合物，其中聚乙氧基化的氨基甲酸酯含有含具有至少兩個末端基團的第一種聚氨酯、具有至少兩個末端基團的第二種聚氨酯以及具有至少兩個端基的第三種聚氨酯的聚氨酯的混合物，在第一種的聚氨酯中的每個末端基含末端異氰酸酯和聚醚，第二種聚氨酯中的每個末端基含末端異氰酸酯基和非官能基，第三種聚氨酯的一個末端基含末端異氰酸酯和聚醚和另一末端基含末端異氰酸酯和非官能基。9.權利要求1或4的組合物，其中締合劑具有平均HLB為15或更低並具有一個含6-30個碳原子的憎水基。10.權利要求1或4的組合物，其中，締合劑選自醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物和它們的混合物。11.一種染髮方法，包括將權利要求1或4的組合物施於毛髮。12.一種增稠染髮組合物的方法，包括將一種或多種染髮劑、水、至少0.1％重量的至少一種憎水性改性的非離子型多元醇、和至少一種0.1％重量的至少一種締合劑混合以形成染髮組合物。13.權利要求12的方法，其中在切變率0.3轉/分鐘或更低下的組合物的粘度為至少6000釐泊。14.權利要求12的方法，其中憎水性改性的非離子多元醇選自聚乙氧基化的氨基甲酸酯、憎水性改性的纖維素、憎水性改性的澱粉和它們的混合物。15.權利要求14的方法，其中聚乙氧基化的氨基甲酸酯含至少一種異氰酸酯和至少一種聚醚多元醇的反應產物。全文摘要本發明提供含某種流變改性系統的染髮組合物,此染髮組合物具有改進的增稠和切變稀釋性能,本發明還提供使用該流變改性系統增稠染髮組合物的方法。文檔編號A61K8/30GK1198325SQ98107470公開日1998年11月11日申請日期1998年4月29日優先權日1997年5月2日發明者C·E·瓊斯申請人:羅姆和哈斯公司