可著色的粘合劑組合物的製作方法

2023-06-21 17:07:26 2

專利名稱：：可著色的粘合劑組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種可通過加入顏料等著色的粘合劑組合物，和具體涉及一種適合用作用於公園和人行道的彩色道路的可著色粘合劑組合
背景技術：
：一般而言，當在公園或人行道中採用彩色道路時，使用可以通過加入顏料等著色的粘合劑組合物。用於彩色道路的這類粘合劑組合物包括例如其中將石油樹脂和/或熱塑性彈性體以及石油基軟化劑以規定的比例配混和如果需要加入抗氧劑等的那些。由於用於彩色道路的粘合劑組合物通常長時間暴露在外面，因此需要將由於水、熱、油和紫外輻射的劣化抑制到最少。因此，為了提高耐氣候性，已經提出用於彩色道路的粘合劑組合物(參見例如JP2001-172469和JP2001-329117)，其中使用已經通過加成氫減少分子中雙鍵的氫化石油樹脂和氫化熱塑性彈性體分別作為石油樹脂和熱塑性彈性體。另外，還提出了用於彩色道路的粘合劑組合物(參見例如JP2002-206047)，其中與前述氬化石油樹脂和氫化熱塑性彈性體一起使用的軟化劑從石油溶劑萃取的油變成低芳族物質和雙鍵含量的石油基潤滑油。另一方面，還有考慮了對環境和人體的影響的用於彩色道路的粘合劑組合物(參見例如JP2003-301111和JP2005-256450)。在根據JP2003-301111的粘合劑組合物中，使用其中多環芳族烴含量被降至3wt。/i或更小和芳族物質含量降至15wtW或更小的石油基重油作為軟化劑。另外，在根據JP2005-256450的粘合劑組合物中，使用其中多環芳族烴含量降至小於3wtW的石油芳族烴油作為軟化劑。然而如下所述，前述的已有技術有問題。儘管已經研究了根據現有技術的彩色道路粘合劑組合物的耐氣候性、耐用性和顏色，但沒有考慮它們的應用性能。例如，為了提高它們的使用耐用性，如果粘合劑組合物的粘度更高則是希望的，然而在該情形中在應用期間粘度也變得更高，與顏料和骨料混合可能變得不完全，和道路表面的平整度可能降低。另一方面，如果降低粘合劑組合物的粘度以提高其應用性能，則其強度降低，和出現骨料損失、車轍形成等。由於這一點，以前的彩色道路粘合劑組合物的問題在於其不可能同時具有令人滿意的耐用性和應用性能。
發明內容基於前述問題設計了本發明，其目的是提供一種當用於彩色道路時同時具有優良的耐用性和應用性能的可著色粘合劑組合物。本發明的可著色的粘合劑組合物特徵在於其包含總計20-40wt94的氫化石油樹脂和未氫化石油樹脂、1-10wt^的氫化百分比為95%或更大的氫化熱塑性彈性體、和總計0.1-5wt^的酸值為50-300的妥爾油衍生物和/或酸值為50-300的妥爾油脂肪酸，剩餘物由石油溶劑萃取的油組成，和其組成中前述氫化石油樹脂與前述未氫化石油樹脂的比(氬化石油樹脂/未氫化石油樹脂)(重量比)為10-30%，在1501C下的粘度為500mPas或更小，和緻密粒度(13)的混合物的DS值為1500次/分鐘或更大。在本發明中，由於每一組分的含量被最優化和將未氫化石油樹脂和氫化石油樹脂一起使用，此外它們的混合比被最優化和在150t:下的粘度被設定在500mPas或更小，因此應用性能好。另外由於當製得緻密粒度(13)的混合物時DS(動態穩定性)值為1500次/分鐘或更大，因此耐用性優良。應注意'緻密粒度(13)的混合物，在這裡是指具有與根據'TechnicalStandardsandCommentsRelatingtotheStructureofPaving(publ.JapaneseRoadsAssociation)*的緻密粒度瀝青混合物相同的骨料引入和用5.lwt^的粘合劑製得的混合物。此外，由於在本發明的可著色粘合劑組合物中使用分子中具有極少雙鍵的氫化石油樹脂和氫化熱塑性彈性體，因此可以抑制由於紫外輻射、水含量等的劣化。此外，由於在該粘合劑組合物中有極少的揮發性組分、不飽和組分和容易分解的組分，因此即使在應用期間將其加熱也極少產生氣味。另外，前述氫化石油樹脂與前述未氫化石油樹脂的比(氫化石油樹脂/未氫化石油樹脂)優選為15-20%。通過該方式，降低了高溫下的粘度和可以使應用性能更令人滿意。此外，本發明的可著色的粘合劑組合物可用於彩色道路。通過該方式，促進了與骨料和顏料的混合以及道路表面平整和即使在戶外也獲得了顯示出令人滿意的耐用性的彩色道路。通過本發明，由於通過同時使用未氫化石油樹脂和氫化石油樹脂和將其混合比最優化，在150X:下的粘度為500mPa.s或更小，和緻密粒度(13)的混合物的DS值為1500次/分鐘或更大，因此可以提高應用性能而不會降低使用耐用性。具體實施例方式下面，詳細解釋用於實施本發明的最佳方式。本發明的可著色的粘合劑組合物(以下簡稱為'粘合劑組合物，)包含總計20-40wtX的氬化石油樹脂和未氫化石油樹脂、l-10wt^的氫化百分比為95%或更大的氫化熱塑性彈性體、和總計0.1-5wt《的酸值為50-300的妥爾油衍生物和/或酸值為50-300的妥爾油脂肪酸，剩餘物由石油溶劑萃取的油組成。另外，本發明的粘合劑組合物在150C下的粘度為500mPa.s或更小，和緻密粒度(13)的混合物的DS值為1500次/分鐘或更大。下面解釋在本發明的粘合劑組合物中的數值範圍的原因。在150n下的粘度500mPas或更小在使用時用於道路的粘合劑組合物通常加熱至約150-200X:。如果這時粘合劑組合物的粘度高，因此與骨料例如石頭和與顏料的混合操作可能變得困難，和可能不能確保道路表面的平整度。因此，在本發明的粘合劑組合物中，在150。C下的粘度被設為500mPas或更小。通過該方式，可以提高應用性缺月匕。緻密粒度(13)的混合物的DS值1500次/分鐘或更大為了確保道路的耐用性，希望在使用期間粘合劑組合物的粘度高。如果在戶外，則在夏季道路表面的溫度可能升至50-60TC。因此，當在本發明的粘合劑組合物中形成緻密粒度(13)的混合物時，DS值被設為1500次/分鐘或更大。該DS值是表示道路材料例如瀝青對塑性流動(塑性變形車輪數目)的耐受性，和通常被表示為當進行車輪軌跡試驗時每lmm車轍形成的變形，試驗車輪通過的次數。並且，在本發明中'緻密粒度(13)的混合物，是其中將骨料引入本發明的粘合劑組合物中以使得骨料引入量與緻密粒度(13)的瀝青混合物相同和粘合劑重量為5.lwt^的混合物。這裡定義了在緻密粒度(13)的混合物中的粘合劑重量，因為通常在緻密粒度瀝青混合物中，即使骨料(通過將山石粉碎成碎石和通過篩子分級成特定的粒度而製備)的引入量相同，引入的粘合劑的量也取決於使用的粘合劑的組成、骨料製造區域的來源和碎石處理而不同。如果該緻密粒度(13)的混合物的DS值小於1500次/分鐘，則強度降低，和在使用期間在道路中出現破壞例如車轍形成。氫化石油樹脂和未氫化石油樹脂總重量20-40wt%:石油樹脂是在石油精煉工藝中存在於熱分解殘渣中的不飽和烴的聚合物，和是分子量約100-2000、通常為200-1500、軟化點約60-150X:的淺黃色材料。將氫加成入這類未氫化石油樹脂的分子中的雙鍵上的產物是氫化石油樹脂，和該氫化石油樹脂的軟化點通常約90-130匸。這些氫化石油樹脂和未氫化石油樹脂是在粘合劑組合物中充當結構要素的組分，但是如果其基於粘合劑組合物總重量的總含量小於20wt%，則粘合劑強度降低和道路的耐用性變得更低。另一方面，如果基於粘合劑組合物的總重量，氫化石油樹脂和未氫化石油樹脂的總含量超過40wt%，則粘合劑的粒度增加和應用變得困難。另外，如果氫化石油樹脂與未氫化石油樹脂的比(氫化石油樹脂/未氫化石油樹脂)小於10wt%，則在在150n下的粘度超過500mPas，和在應用時不能確保道路表面的平整度。另一方面，由於在樹脂分子中在雙鍵區域中有電子極化，因此在其中存在雙鍵的未氫化石油樹脂中也產生儘管比較弱的分子內極性，和由於該分子內極性而提高了粘合劑與骨料之間的粘合力。由於這一點，如果其中分子中的雙鍵已經減少的氫化石油樹脂的比例變得更大，和特別地如果氫化石油樹脂與未氫化石油樹脂的比(氫化石油樹脂/未氫化石油樹脂)超過30wt。yi，則樹脂分子中的極性降低和粘合劑與骨料之間的氫鍵結合變弱。因此，保留穩定性降低，其更容易受到在使用期間雨水等的影響和其耐用性降低。因此，基於粘合劑組合物的總重量，氫化石油樹脂和未氫化石油樹脂的總含量被設為20-40wt%，此外氫化石油樹脂與未氫化石油樹脂的比(氫化石油樹脂/未氫化石油樹脂)被設為10-30wt。yi。另外，氫化石油樹脂與未氫化石油樹脂的比(氫化石油樹脂/未氫化石油樹脂)優選被設置為15-20%,和因此可以降低高溫粘度和進一步提高應用性能。氫化熱塑性彈性體1-10wt%:氫化熱塑性彈性體是將氫加成入未氬化熱塑性彈性體分子中的二烯烴嵌段的雙鍵上的產物，和是充當結構要素的組分，和還有助於粘合劑組合物的柔性。但如果基於粘合劑組合物的總重量，氫化熱塑性彈性體的含量小於lwt%,則粘合劑的強度和柔性降低和使道路受到損害。另一方面，如果基於粘合劑組合物的總重量，氫化熱塑性彈性體的含量超過10wt%，則粘合劑組合物的粘度增加和應用變得困難。因此，氫化熱塑性彈性體含量被設為l-10wt0/o。另外，只要引入本發明的粘合劑組合物的氫化熱塑性彈性體的氫化百分比為95%或更大，則對其性質沒有特別限制，然而優選地，其如"乙烯和聚丁烯的線型或支化共聚物。作為這類氫;匕熱塑性彈性體:例如提到SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)、SEPS(苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物)等。另外，在這些嵌段共聚物當中，更優選其中分子量為50000或更大、MFR(熔體流量)(2001C，5kg)為10g/min或更小、聚苯乙烯含量為10-50wt。/。和比重為0.9或更大的那些。應該注意的是如果氫化熱塑性彈性體的氫化百分比小於95%,則在使用期間其經受由於紫外輻射的劣化，和道路的耐用性明顯降低，因此氫化熱塑性彈性體的氫化百分比被設為95%或更大。妥爾油衍生物和/或妥爾油脂肪酸總重量0.1-5wt%:妥爾油衍生物和妥爾油脂肪酸是通過提高粘合劑組合物和骨料的粘合性而具有提高道路耐用性效果的組分。另外，與類似地具有提高粘合劑組合物和骨料的粘合性效果的馬來酸酐、馬來酸酯化的有機化合物和胺基組分相比，妥爾油衍生物和妥爾油脂肪酸具有更低的腐蝕性和爆炸性，以及當製得粘合劑組合物時沒有出現令人不快的氣味的風險。然而如果基於粘合劑組合物的總重量，妥爾油衍生物和妥爾油脂肪酸的含量小於O.lwt%，則粘合劑組合物與骨料之間的粘合力變得不足，和不能獲得提高耐水性的效果。另一方面，如果基於粘合劑組合物的總重量，妥爾油衍生物和妥爾油脂肪酸的含量超過5wt%,則組合物的粘度降低，和道路的耐用性和DS值降低。因此，在本發明的粘合劑組合物中，引入妥爾油衍生物和妥爾油脂肪酸的至少一種，使得基於粘合劑組合物的總重量其含量(如果加入幾種，則為它們的總含量)為0.l-5wt%。另外，當製備硫酸鹽漿或蘇打漿時，妥爾油衍生物和妥爾油脂肪酸通常由廢液以及由樹脂酸、脂肪酸等組成的油性副產物獲得，但在本發明中，從這些妥爾油衍生物和妥爾油脂肪酸中選擇和使用酸值為50-300的那些。如果使用酸值小於50的妥爾油衍生物和/或妥爾油脂肪酸，則不能獲得提高對骨料的粘合性的效果，和出現粘合劑和骨料脫離。因此在使用中不能獲得令人滿意的耐用性。另一方面，如果使用酸值超過300的妥爾油衍生物和/或妥爾油脂肪酸，則與其它組分的相容性降低，和變得難以製得均勻的粘合劑組合物。在本發明的粘合劑組合物中，除了前述組分之外即殘餘物是石油溶劑萃取的油。石油溶劑萃取的油是當由原油製備潤滑油時在溶劑萃取工藝中製得的萃取的油，和是富含芳族級分和環烷炫級分的油性物質(參見'RoutestoPetroleumProducts'圖6-1'Commonlubricatingoilproductionprocesses"，Publ.PetroleumFederation,1971年ll月，99頁)。該石油溶劑萃取的油是在粘合劑組合物中充當軟化劑的組分，和其優選具有35ox:或更高的沸點、在ioox:下為5-100mPa,s的粘度、240匸或更高的閃點、和基於石油溶劑萃取的油的總重量45wt。/。或更大的芳族化合物和環烷烴化合物的總含量(在PetroleumInstituteStandardJPI-5S-22-83中規定了測試方法)。這類石油溶劑萃取的油包括例如在使用溶劑例如苯酚、N-甲基吡咯烷酮、液體二氧化硫和糠醛的原油精煉工藝中提取的光亮油溶劑萃取的級分。另外，除了上述各種組分之外，可以將多種添加劑例如潤滑油引入本發明的粘合劑組合物中用於粘度調節、透明度提高等。在本發明的粘合劑組合物中，通過同時使用未氫化石油樹脂和氫化石油樹脂和將這些物質的混合比最優化，降低高溫下的粘度，同時提高使用溫度範圍(約50-60X:)中的粘度，和提高緻密粒度(13)的混合物的DS值，因此可以提高應用性能而不降低使用耐用性。另外，由於在本發明的粘合劑組合物中使用分子中具有極少雙鍵的氬化石油樹脂和氫化熱塑性彈性體，因此可以抑制由於紫外輻射、水分等的劣化，和即使將其用於道路應用中也可以防止車轍形成和骨料分散。此外，由於在本發明的粘合劑組合物中極少有揮發性組分和不飽和組分，和氫化石油樹脂和氫化熱塑性彈性體不容易分解，因此與現有的粘合劑組合物相比，即使在使用時加熱也較少產生氣味。現在，本發明的可著色的粘合劑組合物不限於彩色道路應用和還可用於不加入顏料的自然暴露道路應用，和除了道路應用之外，還可用作屋頂片材、密封材料和管道塗覆材料。實施例下面，通過示出實施例和比較例具體解釋本發明的效果。在本實施例中，將各種組分引入下表l中所示的組成中，和在均化器中在180X:和旋轉速率為3000rpm下混合。另外，當不再，見察到通過1.18mm篩網的級分時的時間點下結束混合。在本實施例中，作為未氫化石油樹脂(NHPR),使用基於C9切分作為原料、軟化點為1401C、JISK0070規定的酸值為0.lmgK0H、JISK2543規定的溴值為25g和通過GPC方法測量的轉化聚乙烯的平均分子量為約1000的石油樹脂。另外，作為氫化石油樹脂(HPR),使用得自基於二環戊二烯(DCPD)作為原料、軟化點為130t:和JISK2543規定的溴值為3g的石油樹脂的氫化產品。此外，作為氫化熱塑性彈性體(HTPE)，使用比重為0.91、硬度(ShoreA)為76、ASTMD412規定的300%模量為62kg/cm2、ASTMD412規定的拉伸強度為330kg/cm2、和在25X:下10wtW聚合物濃度甲苯溶液的溶液粘度為1000mPa.s的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。另外，使用JISK0070規定的酸值為190mgKOH的妥爾油衍生物(TOD)。另外，使用在IOO"C下的粘度為68mPas、芳族級分為33wt%、環烷烴級分為26wt%、鏈烷烴級分為41w"和閃點為254匸的石油溶劑萃取的油(PSEO)。表1tableseeoriginaldocumentpage10接下來，針對通過前述方法製備的實施例和比較例的每一粘合劑組合物測量針入度、軟化點和15ox:下粘度，和進行車輪軌跡試驗和Marshal穩定性試驗。在此期間，通過JISK2207中規定的方法測量針入度和軟化點。另外通過JPI-5S-54-99中規定的方法測量150匸下的粘度。另外，對於車輪軌跡試驗而言，使用骨料以與每一粘合劑組合物製備緻密粒度瀝青混合物(13)複合物，使用製得的粘合劑含量為5.lwt。/。的長度為30cm、寬度為30cm和深度為5cm的片狀樣品，和通過道路試驗方法手冊(Ed.:JapaneseRoadsAssociation)中描述的方法進行試驗。已經試驗證實日本的道路在夏季達到約60匸的溫度。如果車輛在該條件下通過道路，則出現流體變形、車轍形成等。車輪軌跡試驗是設計用於試驗證實該車轍出現的程度的試驗，和是進行用於評價作為道路材料中的流動阻力指數的動態穩定性的試驗。具體而言，經受特定負荷的輪胎在試驗試樣(樣品)上向後和向前行進1小時，和測量變形量。然後基於以下數學式，由從試驗開始的45分鐘和60分鐘之間的形變量計算DS值。應該注意的是如果由以下數學式確定的DS值較大，則形變量較小，和可以說明材料更耐受車轍形成。因此，在本實施例中，基於在'TechnicalStandardsandCommentsRelatingtotheStructureofPaving(publ.JapaneseRoadsAssociation)"中闡述的標準，1500次/分鐘的DS值被定作通過。式l從45分鐘到60分鐘輪胎通過的次數(轉)DS值(次/分鐘)從45分鐘到60分鐘變形量(mm)另外，對於Marshall穩定性試驗，使用骨料以與每一粘合劑組合物製備緻密粒度瀝青混合物(13)複合物，使用製得的粘合劑含量為5.lwty。的直徑為10.16cm和高度為6.35cm的圓柱形片，和通過道路試驗方法手冊(Ed.:JapaneseRoadsAssociation)中描述的方法進行試驗。在本實施例中，對每一樣品進行標準Marshall穩定性試驗和浸入Marshall穩定性試驗，和基於以下數學式2由這些結果確定每一粘合劑組合物的保留穩定性。在標準Marshall穩定性試驗中，將試驗試樣(樣品)浸入60X:下的水中30分鐘，和然後測量其壓縮強度，在浸入Marshall穩定性試驗中，將試驗試樣(樣品)浸入60t)下的水中48小時，和然後測量其壓縮強度。由此可以確定由於水導致的試驗試樣(樣品)的強度降低。例如在'TechnicalStandardsandCommentsRelatingtotheStructureofPaving(publ.JapaneseRoadsAssociation,82頁)，中闡述了希望用作道路鋪路材料的混合物具有75%或更大的保留穩定性。因此，在本實施例中，比在'TechnicalStandardsandCommentsRelatingtotheStructureofPaving(publ.JapaneseRoadsAssociation)'中闡述的標準更加嚴格，80。/。或更大的保留穩定性被取作通過。以上結果概述於下表2中。式2formulaseeoriginaldocumentpage12表2complextableseeoriginaldocumentpage12如上表2中所示，對於其中沒有引入氫化石油樹脂的比較例1的粘合劑組合物和其中氫化石油樹脂與未氫化石油樹脂的比(氫化石油樹脂/未氫化石油樹脂)小於10%的比較例2的粘合劑組合物而言，150r下的粘度超過500mPas。因此，比較例1和2的粘合劑組合物的應用性能差，其難以確保道路表面的平整度。另外，使用其中氫化石油樹脂與未氫化石油樹脂的比(氫化石油樹脂/未氫化石油樹脂)超過40°/。的比較例3的粘合劑組合物，保留穩定性現在小於80%且其在使用時容易受到雨水的影響。使用其中氫化石油樹脂和未氫化石油樹脂的總含量小於本發明的範圍的比較例4的粘合劑組合物，針入度大，為200或更大，和DS值小於1500次/分鐘，因此其強度和道路的耐用性極低。另一方面，使用其中氬化石油樹脂和未氫化石油樹脂的總含量超過本發明的範圍的比較例5的粘合劑組合物和其中氫化百分比為95%或更大的氫化熱塑性彈性體含量超過本發明的範圍的比較例7的粘合劑組合物，在150匸下的粘度極大地超過500mPas，和它們的應用性能明顯受損。另外，這些粘合劑組合物的粘度過高，不能製得用於車輪軌跡試驗和Marshall穩定性試驗的樣品。另外，使用其中氫化百分比為95%或更大的氫化熱塑性彈性體含量小於本發明的範圍的比較例6的粘合劑組合物，DS值小於1500次/分鐘，因此其強度低。此外，使用其中妥爾油衍生物的含量小於本發明的範圍的比較例8的粘合劑組合物，保留穩定性小於80%和其在使用時容易受到雨水的影響。另一方面，使用其中妥爾油衍生物的含量超過本發明的範圍的比較例9的粘合劑組合物，DS值小於1500次/分鐘，因此其強度低。與此相反，使用處於本發明範圍內的實施例1-4的粘合劑組合物，1501C下的粘度為500mPas或更小，和它們的應用性能優良。另夕卜，使用實施例1-4的粘合劑組合物，DS值高，為2600次/分鐘或更大，和保留穩定性也為85%或更大。因此，與比較例的粘合劑組合物相比，在本發明範圍內製得的實施例1-4的粘合劑組合物的強度、耐用性和應用性能全部優良。權利要求1.可著色的粘合劑組合物，特徵在於其包含總計20-40wt％的氫化石油樹脂和未氫化石油樹脂、1-10wt％的氫化百分比為95％或更大的氫化熱塑性彈性體、和總計0.1-5wt％的酸值為50-300的妥爾油衍生物、和/或酸值為50-300的妥爾油脂肪酸，剩餘物由石油溶劑萃取的油組成，和其組成中前述氫化石油樹脂與前述未氫化石油樹脂的比(氫化石油樹脂/未氫化石油樹脂)(重量比)為10-30％，在150℃下的粘度為500mPa·s或更小，和緻密粒度(13)的混合物的DS值為1500次/分鐘或更大。2.權利要求1的可著色的粘合劑組合物，特徵在於前述氫化石油樹脂與前述未氫化石油樹脂的比(氫化石油樹脂/未氫化石油樹脂)為15-20%。3.權利要求1或2的可著色的粘合劑組合物，其中氫化熱塑性彈性體是具有為聚苯乙烯鏈段的末端鏈段和為聚乙烯、聚丁烯或聚丙烯的橡膠組分鏈段的線型或支化的共聚物。4.前述權利要求任一項的可著色的粘合劑組合物，其中石油溶劑萃取的油具有350C或更高的沸點、在IOOX:下5-100mPas的粘度、240匸或更高的閃點、和基於石油溶劑萃取的油的總重量為45wt^或更大的芳族化合物和環烷烴化合物總含量。5.權利要求4的可著色的粘合劑組合物，其中石油溶劑萃取的油是在原油精煉工藝中提取的光亮油溶劑萃取的級分。6.包含前述權利要求任一項的可著色的粘合劑組合物和骨料的鋪路組合物。7.包含權利要求l-5任一項的可著色的粘合劑組合物、骨料和顏料的彩色鋪路組合物。全文摘要提供了一種當用於彩色道路時具有優良耐用性和應用性能的可著色的粘合劑組合物。該粘合劑組合物包含總計20-40wt％的氫化石油樹脂和未氫化石油樹脂、1-10wt％的氫化百分比為95％或更大的氫化熱塑性彈性體、和總計0.1-5wt％的酸值為50-300的妥爾油衍生物和/或酸值為50-300的妥爾油脂肪酸，剩餘物由石油溶劑萃取的油組成，其組成中前述氫化石油樹脂與前述未氫化石油樹脂的比(氫化石油樹脂/未氫化石油樹脂)(重量比)為10-30％，此外，在150℃下的粘度為500mPa·s或更小，和緻密粒度(13)的混合物的DS值為1500次/分鐘或更大。文檔編號C08L95/00GK101356240SQ200680050371公開日2009年1月28日申請日期2006年11月27日優先權日2005年11月28日發明者A·清尾,H·平山申請人:國際殼牌研究有限公司