含氟聚醚化合物的製作方法

2023-06-20 15:56:21 1

專利名稱：含氟聚醚化合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及可作為潤滑劑、表面改性劑或表面活性劑等使用的新的含氟聚醚化合物。
背景技術：
全氟化聚醚化合物作為潤滑劑、表面改性劑或表面活性劑等被廣泛地使用。例如，作為末端基團轉變為-CH2OH的化合物，已知的有下式(I)表示的化合物(式中，h及i分別表示1或1以上的整數)(例如，參照非專利文獻1)。
HO-CH2CF2O-(CF2CF2O)h-(CF2O)i-CF2CH2OH (I)從文獻中可知，將該化合物(I)塗布於基材表面而形成的被膜的一部分出現缺損時，具有缺損部分周邊的化合物(I)覆蓋缺損部分、修復該缺損部分的性質(自我修復性)。此外，已知該自我修復性與化合物(I)的分子末端存在的-CH2OH基有關。
隨著化合物(I)等全氟化聚醚化合物可以在高溫條件下使用的要求的提出，希望開發出具有更低的蒸氣壓的化合物。作為實現低蒸氣壓的嘗試，進行了高分子量化。但是，如果將上述化合物(I)高分子化，則粘度會明顯提高，存在塗布變得困難的問題。此外，由於高分子量化，單位體積的-CH2OH基的比例下降，存在自我修復性降低的問題。
作為解決這些問題的化合物，提出了下式(II)表示的化合物(h及i分別表示1或1以上的整數)，但粘度高。
HO-CH2CH(OH)CF2O-(CF2CF2O)h-(CF2O)i-CF2CH(OH)CH2-OH (II)另外，化合物(I)及化合物(II)的任一分子結構中都以-OCF2O-單元為必須單元。該單元是導致化合物的分解反應的單元，具有該單元的化合物存在使用後發生劣化的問題(例如，參照非專利文獻2、非專利文獻3及非專利文獻4)。
作為不存在-OCF2O-單元的全氟化聚醚化合物，報導了末端為-COOH基的化合物(例如，參照非專利文獻5)。但是，末端為-COOH基的化合物如果被置於高溫條件下，則會出現-COOH末端脫CO2、極性的末端基團喪失的問題，以及自我修復性降低的問題。另外，由於具有-COOH基的化合物的-COOH基的酸性較大，所以會導致腐蝕。
非專利文獻1C.Tonelli等，J.Fluorine Chem.95卷，1999年，51-70頁非專利文獻2W.Fong等，《IEEE Transactions on Magnetics》，35卷2號，1999年3月，911-912頁非專利文獻3J.Scheirs著，《Modern Fluoropolymers》，John WileySons Ltd.，1997年，466-468頁非專利文獻4P.H.Kasai，《Macromolecules》，25卷，1992年，6791頁非專利文獻5Kyle W.Fellling等，J.Fluorine Chem.125卷，2004年，749-754頁發明的揭示本發明的目的是解決上述問題，其目的是提供具有低蒸氣壓及粘性、化學穩定性良好、使用時無劣化問題的新的含氟聚醚化合物。此外，本發明的目的是提供自我修復性良好、且可作為潤滑油或塗敷劑等使用的含氟聚醚化合物及含該化合物的溶劑組合物。
本發明提供以下的發明。
1.下式(A)表示的含氟聚醚化合物，(X-)xY(-Z)z(A)式中符號含義如下所述，X下式(X)表示的基團，其中，a為0～100的整數，b為0～100的整數，c為1～100的整數，d為1～200的整數，HO-(CH2CH2O)a·(CH2CH(OH)CH2O)b-(CH2)c-CF2O(CF2CF2O)d- (X)Z下式(Z)表示的基團，其中，RF為碳原子數1～20的全氟烷基或在該全氟烷基的碳-碳原子間插入了醚性氧原子的基團，該基團中不存在-OCF2O-結構，g為3～200的整數，RFO(CF2CF2O)g- (Z)Y表示(x+z)價的全氟化飽和烴基或在碳-碳原子間插入了醚性氧原子的(x+z)價的全氟化飽和烴基，該基團中不存在-OCF2O-結構，x、zx為2或大於2的整數，z為0或大於0的整數，(x+z)為3～20的整數，
x為2或大於2的整數時的式(X)表示的基團可以相同也可以不同，z為2或大於2的整數時的式(Z)表示的基團可以相同也可以不同。
2.上述1記載的化合物，式(X)表示的基團為選自下式(X-1)表示的基團～下式(X-4)表示的基團的任一基團，其中，d的含義如前所述，HOCH2CF2O(CF2CF2O)d-(X-1)HOCH2CH(OH)CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)d-(X-2)HOCH2CH2CF2O(CF2CF2O)d-(X-3)HOCH2CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)d-(X-4)。
3.上述2記載的化合物，式(A)表示的化合物為下式(A-1)表示的化合物或下式(A-2)表示的化合物，X10表示選自式(X-1)表示的基團～式(X-4)表示的基團的任一基團，Y3表示全氟鏈烷-三基，Y4表示全氟鏈烷-四基，(X10-)3Y3(A-1)(X10-)4Y4(A-2)。
4.上述2記載的化合物，式(A)表示的化合物為下式(A-3)表示的化合物，其中，X10表示選自式(X-1)表示的基團～式(X-4)表示的基團的任一基團，Y3表示全氟鏈烷-三基，Z的含義如前所述，(X10-)2Y3-Z(A-3)。
5.上述1～4中任一項記載的含氟聚醚化合物，式(A)表示的化合物通過凝膠滲透色譜法測得的分子量為500～100萬，且分子量分布為1.0～1.5。
6.溶液組合物，含有上述1～5中任一項記載的含氟聚醚化合物和有機溶劑。
7.上述6記載的溶液組合物，該溶液組合物中的含氟聚醚化合物的濃度為0.01～50質量％。
8.潤滑劑、表面改性劑或表面活性劑，以上述1～5中任一項記載的含氟聚醚化合物為必須成分。
本發明提供可作為潤滑劑、表面改性劑等或表面活性劑等使用的新的含氟聚醚化合物。本發明的含氟聚醚化合物具有低蒸氣壓及粘性，具有使用時的劣化問題少的性質。此外，本發明的含氟聚醚化合物為自我修復性良好的化合物。
實施發明的最佳方式本說明書中，式(A)表示的含氟聚醚化合物記作化合物(A)。此外，式(X)表示的基團記作基團(X)。其它式也是同樣表示。
本發明提供下述化合物(A)。本發明的化合物(A)中不存在-OCF2O-結構。
(X-)xY(-Z)z(A)化合物(A)中的X表示下式(X)所示的1價的基團。
HO-(CH2CH2O)a·(CH2CH(OH)CH2O)b-(CH2)cCF2-O(CF2CF2O)d- (X)其中，a表示-(CH2CH2O)-單元的數目，為0～100的整數，較好為0～10的整數，特好為0～2，最好為0或1。
B表示-(CH2CH(OH)CH2O)-單元的數目，為0～100的整數，較好為0～10的整數，特好為0～2，最好為0或1。
作為a和b的組合，較好的是a和b都為0的情況，a為0、b為1或大於1(更好的是b為1)的情況，a為1或大於1(更好的是a為1)、b為0的情況。
c表示-(CH2)-單元的數目，為1～100的整數，較好為1～10的整數，特好為1或2。c為2或2以上的整數時，如果c為偶數，則易於進行製備，所以比較理想。
d表示-(CF2CF2O)-單元的數目，為1～200的整數，較好為3～100的整數，特好為3～200的整數，最好為3～70的整數，最好為5～50的整數。a、b、及c的任一方為0時，表示該單元不存在。
式(X)中，較好的是a為0、b為0、c為1及d為3～200的基團(X)，a及b的一方為1或大於1、另一方為0、c為1及d為3～200的基團(X)。
式(X)中的「-(CH2CH2O)a·(CH2CH(OH)CH2O)b-」部分的寫法表示-(CH2CH2O)-單元和-(CH2CH(OH)CH2O)-單元這兩種單元分別存在1個或1個以上時的排列方式沒有限定。即，分別存在1個-(CH2CH2O)-單元和-(CH2CH(OH)CH2O)-單元時，與羥基結合的單元可以是-(CH2CH2O)-單元也可以是-(CH2CH(OH)CH2O)-單元。
此外，存在-(CH2CH2O)-單元和-(CH2CH(OH)CH2O)-單元、且至少一方的單元存在2個或2個以上時，這些單元的排列可以是嵌段狀的也可以是無規狀的，但較好為嵌段狀，特好的是從羥基末端開始按照式(X)表示的各單元的順序以嵌段狀排列。
作為基團(X)，可例舉以下的例子。其中，d的含義如前所述。
HOCH2CF2O(CF2CF2O)d-(X-1)HOCH2CH(OH)CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)d-(X-2)HOCH2CH2CF2O(CF2CF2O)d-(X-3)HOCH2CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)d-(X-4)作為該基團(X)的基團(X-1)或基團(X-2)由於易於製備，化合物難分解，且穩定，所以比較理想。
式(A)中的Z表示下式(Z)所示的1價基團。
RF-O-(CF2CF2O)g- (Z)其中，RF表示碳原子數1～20的全氟烷基或碳原子數1～20的在碳-碳原子間插入了醚性氧原子的全氟烷基(該基團中不存在-OCF2O-單元)。作為RF的結構，可例舉直鏈結構、支鏈結構、環結構或具有部分環結構的結構，較好的是直鏈結構或支鏈結構，特好的是直鏈結構。RF的碳原子數較好為1～20，特好為1～16。
作為RF的具體例，可例舉以下的基團，較好的是基團(RF1)。其中，s表示0～15的整數，CyF表示全氟環己基，t表示0～15的整數，AdF表示全氟金剛烷基，t表示0～15的整數。
CF3(CF2)s-(RF1)、CyF-(CF2)t-、AdF-(CF2)t-。
g表示-(CF2CF2O)-單元的數目，為3～200的整數，較好為3～100的整數，特好為3～70的整數，最好為5～50的整數。
作為基團(Z)，可例舉以下的例子。
CF3-O-(CF2CF2O)g-(Z-1)CF3(CF2)2-O-(CF2CF2O)g-(Z-2)CF3(CF2)5-O-(CF2CF2O)g-(Z-3)化合物(A)是Y上結合了x個1價的基團(X)及z個1價基團(Z)的化合物，Y為(x+z)價的基團。
Y的價數(x+z)為3或大於3的整數，較好為3～20的整數，特好為3～10的整數。(x+z)的值最好根據化合物(A)的用途作適當調節，化合物(A)作為後述的潤滑劑使用時的(x+z)較好為3～10的整數，更好為3或4，最好為3。Y的價數為3或4的化合物(特別是價數為3的化合物)易於製備，沸點也合適，且自我修復性優良。
基團(X)的數目(x)為2或大於2的整數，較好為3～20的整數，特好為3～10的整數，最好為3或4。基團(Z)的數目(z)為0或大於0的整數，z較好為0～17的整數，特好為0～7的整數，最好為0(即，基團(Z)不存在)或1。x為2或大於2時的基團(X)可以相同也可以不同，z為2或大於2時的基團(Z)可以相同也可以不同。
Y的碳原子數較好為1～50，特好為1～20，最好為3～5。Y為(x+z)價的全氟化飽和烴基是指基團Y為僅由碳原子和氟原子形成的(x+z)價的飽和基團。Y為含醚性氧原子的基團時的該醚性氧原子的數目為1個或2個或2個以上，較好為1～3個。該醚性氧原子存在於碳-碳原子之間，所以在與X和Z結合的Y的末端部分不存在醚性氧原子。此外，由於化合物(A)中不存在-OCF2O-結構，所以Y中不存在-OCF2O-結構。另外，Y中的醚性氧原子不與結合末端的碳原子結合。Y較好為不含醚性氧原子的(x+z)價的全氟化飽和烴基。3價的基團(Y)特好為全氟鏈烷-三基，4價的基團(Y)特好為全氟鏈烷-四基，更好的是碳原子數1～20的上述基團，最好的是碳原子數3～5的上述基團。
作為不存在Z、基團(Y)為3價基團(Y3)時的化合物(A)，較好的是下述化合物(A-1)。其中，X10表示選自基團(X-1)～基團(X-4)表示的基團的任一基團，Y3表示全氟鏈烷-三基。
(X10-)3Y3(A-1)作為化合物(A-1)，較好的是X10為基團(X-1)或基團(X-2)時的下述化合物。
(HOCH2CF2O(CF2CF2O)d-)3Y3(A-11)(HOCH2CH(OH)CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)d-)3Y3(A-12)作為不存在Z、基團(Y)為4價基團(Y4)時的化合物(A)，較好的是下述化合物(A-2)。其中，X10表示選自基團(X-1)～基團(X-4)表示的基團的任一基團，Y4表示全氟鏈烷-四基。
(X10-)4Y4(A-2)作為化合物(A-2)，較好的是X10為基團(X-1)或基團(X-2)時的下述化合物(A-21)或下述化合物(A-22)。
(HOCH2CF2O(CF2CF2O)d-)4Y4(A-21)(HOCH2CH(OH)CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)d-)4Y4(A-22)Z存在時，較好的是基團(Y)為3價的基團(Y3)的下述化合物(A-3)。其中，X10表示選自式(X-1)表示的基團～式(X-4)表示的基團的任一基團，Y3表示全氟鏈烷-三基，Z表示式(Z)所示的基團。
(X10-)2Y3-Z (A-3)作為化合物(A-3)，較好的是X10為基團(X-1)或基團(X-2)時的下述化合物(A-31)及下述化合物(A-32)。
(HOCH2CF2O(CF2CF2O)d-)2Y3-Z (A-31)(HOCH2CH(OH)CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)d-)2Y3-Z (A-32)上式中，作為Y3(全氟鏈烷-三基)，可例舉下述基團。
作為Y4(全氟鏈烷-四基)，可例舉下述基團。
上述以外的基團(Y)的例子示於化合物(A)的例中。
化合物(A)可以1種化合物存在，也可以2種或2種以上的化合物存在。作為後者的例子，可例舉以包含化合物(A)中存在的基團(X)及/或基團(Z)不同的2種或2種以上的化合物的組合物的形式存在的例子。
化合物(A)是由2種或2種以上的化合物(A)形成的組合物時，基團(X)中的a的平均值較好為0～2的正數，特好為0。b的平均值較好為0～2的正數，c的平均值較好為1，d的平均值較好為3～100的正數，g的平均值較好為3～100的正數。
化合物(A)的分子量較好為500～10萬，特好為1000～2萬。此外，化合物(A)由2種或2種以上的化合物的混合物構成時，化合物A的分子量分布(Mw/Mn)較好為1.0～1.5，特好為1.0～1.25。分子量及分子量分布在該範圍內時，具備粘度低、蒸發成分少、溶於溶劑時的均一性良好的優點。化合物(A)的分子量及分子量分布可通過凝膠滲透色譜法測定，測定條件可採用後述實施例中記載的條件。
本發明的化合物(A)的具體例可例舉下述化合物。下式中的X及Z如前所述。k表示1～10的整數，同一分子中存在2個或2個以上的k時，它們可相同也可互不相同。
本發明的化合物(A)中不存在-(OCF2O)-表示的單元。不存在-(OCF2O)-的單元的化合物是指利用常規的分析方法(19F-NMR等)不能夠檢測出該單元的存在的化合物。
通過與本發明者的記載於WO 02/4397等的方法同樣的方法，由具有與化合物(A)對應的碳骨架的多元聚乙二醇可製得本發明的化合物(A)。作為原料的各種結構和分子量的多元聚乙二醇可以低廉的價格從市場上買入，很容易獲得。此外，通過多元醇和環氧乙烷的加成反應可非常容易地合成。
具體來講，化合物(A)中的c為1的化合物可通過以下的方法製得。
下式中的符號的含義如前所述。YH表示與Y相同的基團或者表示Y的氟原子的一部分或全部被取代為氫原子的基團。R表示與RF相同的基團或者表示RF的氟原子的一部分或全部被取代為氫原子的基團，最好是與RF相同的基團。Rb表示1價的含氟有機基團，較好為全氟烷基或含有醚性氧原子的全氟烷基(該基團中不存在-OCF2O-單元)。RbF表示1價的全氟化有機基團，較好為與Rb相同的全氟烷基或與Rb相同的含有醚性氧原子的全氟烷基。Rc表示烷基，X1表示氯原子或氟原子。
即，使下述化合物(D1)和下述化合物(D2)反應獲得下述化合物(D3)，使該化合物(D3)全氟化獲得下述化合物(D4)，再使該化合物(D4)發生酯鍵的分解反應獲得下述化合物(D5)。然後，使化合物(D5)和下述化合物(D6)反應獲得下述化合物(D7)，或者水解化合物(D5)獲得下述化合物(D8)，再還原化合物(D7)及進行其中的酯鍵的分解反應或者還原化合物(D8)而獲得下述化合物(A-4)。此外，通過化合物(D4)和式Rc-OH(其中，Rc的含義如前所述)表示的化合物進行酯交換反應也可獲得化合物(D7)。該化合物(A-4)是化合物(A)中的c為1、a及b為0的化合物。
xYH[-(OCH2CH2)gOR]z(D1)↓+RbCOX1(D2)[RbCOOCH2CH2O(CH2CH2O)d-]xYH[-(OCH2CH2)gOR]2(D3)↓[RbFCOOCF2CF2O(CF2CF2O)d-]xY(-Z)z(D4)↓[FCOCF2O(CF2CF2O)d-]xY(-Z)z(D5)↓+RcOH(D6)或+H2O[RcOCOCF2O(CF2CF2O)d-]xY(-Z)z(D7)[HOCOCF2O(CF2CF2O)d-]xY(-Z)z(D8)↓[HOCH2CF2O(CF2CF2O)d-]xY(-Z)z(A-4)通過前述方法中的化合物(D5)和碘(I2)或LiI等反應，將末端-COF基轉換為-I(碘原子)而獲得化合物(D9)，然後，使任意摩爾數的乙烯與化合物(D9)發生加成反應，形成化合物(D10)後，再利用發煙硫酸或甜菜鹼將化合物(D10)的末端碘原子醇化的方法可獲得化合物(A)中的c為2或大於2、a及b為0的下述化合物(A-5)。
(D5)↓LiI或I2[ICF2O(CF2CF2O)d-]xY(-Z)z(D9)↓乙烯[I(CH2CH2)hCF2O(CF2CF2O)d-]xY(-Z)z(D10)↓[HO(CH2CH2)hCF2O(CF2CF2O)d-]xY(-Z)z(A-5)a為1或大於1的化合物(A)通過由前述方法獲得的化合物(A-4)或化合物(A-5)分別與碳酸亞乙酯及/或環氧乙烷加成而獲得。b為1或大於1的化合物(A)通過化合物(A-4)或化合物(A-5)分別與縮水甘油醇進行加成而獲得。
碳酸亞乙酯及/或環氧乙烷的加成反應可按照公知的方法及條件實施。這裡，在化合物(A-4)或化合物(A-5)的氟含量較高時，由於和用於加成反應的碳酸亞乙酯及/或環氧乙烷的相溶性較低，所以加成反應的反應系有時會分離成2相。如果發生了相分離，則反應時間會延長，導致效率不高，因此，最好在反應系中添加用於提高相溶性的溶劑來進行反應。該溶劑可例舉氫氟化碳(HCFC類)。
作為該製備方法的起始物質的化合物(D1)在通常情況下能夠很容易地以-(CH2CH2O)-單元數目不同的2種或2種以上的混合物的形式獲得。使用作為混合物的化合物(D1)實施上述製備方法時，生成的化合物(A)也以混合物的形式獲得。
化合物(A)的製備方法中的各反應步驟可按照公知的反應方法及條件(例如，WO 02/4397號小冊子等中記載的方法)實施。此外，由化合物(D5)獲得化合物(D7)及化合物(D8)的反應步驟也可按照公知的方法實施。例如，化合物(D7)及化合物(D8)的製備中的還原步驟可按照日本專利特開平10-72568號公報(段落0021)等中記載的方法實施。該還原步驟最好採用NaBH4、硼烷-THF、氫化鋁鋰等還原劑實施。
包含通過上述方法獲得的化合物(A)的生成物在通常情況下最好進行基於使用目的的精製處理，獲得高純度的化合物(A)後再用於目的用途。
最好通過精製處理除去生成物中所含的金屬雜質、陰離子雜質及反應副產物(例如，羥基數不同的副產物等)。作為精製處理方法，可例舉通過離子吸附聚合物除去金屬雜質、陰離子雜質等的公知方法及利用超臨界萃取的方法。
此外，生成處理採用了柱色譜法時，由於能夠有效地除去副產物等，所以有利於工業生產。作為柱色譜法的固定相，可例舉矽膠、活性氧化鋁、氧化鎂、矽酸鋁及矽酸鎂(例如，商品名Forisil)等，最好採用細孔的平均直徑未滿200埃的材料。作為流動相，可採用一般的非極性溶劑及極性溶劑，最好根據需要改變這些溶劑的比例使極性發生變化。此外，本發明的化合物(A)是含氟化合物，一般在氟系溶劑中的溶解性較好，但柱色譜法的流動相併不一定要採用氟系溶劑。
作為非極性溶劑，可例舉己烷及辛烷等烴類溶劑，R-113及R-225等滷代烴類溶劑等。作為極性溶劑，可例舉甲醇、乙醇、丙醇等醇溶劑，六氟異丙醇等滷代醇，丙酮及甲基乙基甲酮等酮類溶劑，乙酸等羧酸溶劑，乙腈等腈類溶劑，二甲基甲醯胺等醯胺類溶劑，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯類溶劑，二甲亞碸等烷基亞碸等。
利用本發明的方法獲得的化合物(A)是可作為潤滑劑、表面改性劑或表面活性劑使用的化合物。即，本發明提供以含氟聚醚化合物(A)為必須成分的潤滑劑、表面改性劑或表面活性劑。
作為潤滑劑，可例舉在磁碟用類金剛石碳保護膜(DLC膜)上塗布的潤滑劑。作為表面改性劑，可用於塗布於聚合物的表面以控制聚合物的折射率或者改善聚合物的耐化學性等用途。
化合物(A)作為潤滑劑或表面改性劑使用時，最好以化合物(A)的溶液組合物的形式使用。作為形成溶液組合物時的溶劑，最好採用全氟三丙胺、三丁胺等全氟胺類或バ-トレル(杜邦公司制)等全氟鏈烷類。溶液組合物中的化合物(A)的濃度可根據用途進行適當調節，較好為0.01～50質量％，更好為0.01～20質量％。
含有化合物(A)的溶液組合物可以是溶液、懸浮液或乳液中的任一種，最好為溶液。此外，作為溶劑，最好採用具有適合後述的塗敷處理(例如，浸塗步驟中的塗敷)的沸點的溶劑。溶液組合物中還可含有化合物(A)和溶劑以外的成分(以下稱為其它成分)。化合物(A)作為潤滑劑使用時的其它成分可例舉游離基清除劑(例如，Dow Chemicals公司制商品名X-1p)等。化合物(A)作為塗敷材料使用時，可採用矽烷系、環氧系、鈦系、鋁系等的偶聯劑，它們可提高基材和化合物(A)的粘合性。
化合物(A)作為潤滑劑或表面改性劑使用時，最好將化合物(A)或含化合物(A)的溶液組合物塗布於基材表面，乾燥後形成化合物(A)的薄膜，顯現目的功能。
作為塗布方法，可例舉滾塗法、流延塗布法、浸塗法、旋塗法、水上流延塗布法、模塗法、蘭米爾噴塗法及真空蒸鍍法等方法，較好的是旋塗法、浸塗法或真空蒸鍍法。
利用旋塗法、浸塗法進行塗布時，最好採用溶液組合物的形式。最好適當地考慮處理的難易、沸點和製備的難易等來選擇溶液組合物中的溶劑。
使用本發明的化合物(A)形成的薄膜是透明的，折射率低，耐熱性或耐化學性良好。此外，該薄膜可保持高潤滑性，且具備自我修復性。該薄膜的膜厚通常為0.001～50μm。對基材的形狀及材質無特別限定。作為塗布了含本發明的化合物(A)的溶液組合物的基材的用途，可例舉硬碟基板、光纖、鏡子、太陽能電池、光碟、觸摸板、感光及定影輥、薄膜電容器、玻璃窗用防反射膜等各種膜等。
化合物(A)作為表面活性劑使用的例子，可例舉使塗料的表面張力下降的添加劑或流平劑、研磨液的流平劑等。添加入塗料時，化合物(A)在塗料中的添加量最好為0.01～5質量％左右。
化合物(A)也可用於上述以外的其它用途。化合物(A)用於其它用途時，可直接以化合物(A)的形式使用，也可以溶液組合物等的形式使用。作為其它用途，可例舉電線被覆材料、斥油劑(例如，塗裝用、噴墨等印刷機器用)、半導體元件用粘合劑(例如，LOC(lead on chip)帶用粘合劑、半導體用保護塗劑(例如，防溼塗劑、焊接用防蔓延劑)、用於光學領域的薄膜(例如，半透膜等)中的添加劑、顯示用防反射膜的潤滑劑、保護用防反射膜)等。
在這些用途中使用了本發明的化合物(A)時，具有可維持長期穩定的性能等優點。
實施例以下，對本發明進行詳細說明，但本發明並不僅限於此。以下將四甲基矽烷記為TMS，將CCl2FCClF2記為R-113，將二氯五氟丙烷記為R-225，將CClF2CF2CCl2CF2CF3記為R-419。
此外，Mw表示質均分子量，Mn表示數均分子量。平均分子量以Mn表示，分子量分布以Mw/Mn表示。
分子量通過凝膠滲透色譜法(以下記為GPC)測定。利用GPC的測定按照日本專利特開2001-208736號記載的方法進行。具體來講，採用R-225(旭硝子株式會社制商品名アサヒクリンAK-225SEC 1級)及六氟異丙醇(HFIP)的(99∶1)混合溶劑為流動相，並將2根PLgel MIXED-E柱(ポリマ-ラボラトリ-ズ株式會社制，商品名)串聯連接形成分析柱。作為分子量測定用標準試樣，採用4種Mw/Mn未滿1.1的分子量為2000～10000的全氟聚醚及1種Mw/Mn大於等於1.1的分子量為1300的全氟聚醚進行分析。流動相流速為1.0mL，柱溫為37℃，檢測器採用蒸發光散射檢測器。
1H-NMR(300.4MHz)的基準物質採用TMS，19F-NMR(282.7MHz)的基準物質採用CFCl3。NMR的溶劑如無特別記載，則採用R-113。
酯化反應的例子按照公知的方法，使式HC(CH2OH)3表示的三醇與環氧乙烷加成，然後，在燒瓶中加入R-225(50g)和NaF(2.88g)，在將內溫保持為25℃的同時劇烈攪拌，使氮氣鼓泡，獲得下述化合物(D2-1)。在內溫保持為10℃以下的同時用1.0小時於其中滴加FCOCF(CF3)OCF2CF(CF3)O(CF2)3F(34.3g)。滴加結束後，於室溫攪拌24小時，回收粗液。對粗液進行減壓過濾後，用真空乾燥機(100℃，666.5Pa(絕對壓))對回收液乾燥12小時。將所得粗液溶於R-225(100mL)，用飽和碳酸氫鈉水溶液(1000mL)洗滌3次，回收有機相。然後，在回收的有機相中加入硫酸鎂(1.0g)，攪拌12小時。接著，進行加壓過濾，除去硫酸鎂，再用蒸發器蒸除R-225，獲得室溫下呈液體的聚合物(52.8g)。1H-NMR、19F-NMR的結果確認所得聚合物為下述化合物(D3-1)。(k+r+p)的平均值為27.0。Rf為-CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF2CF3。Mn為2600，Mw/Mn為1.15。
1H-NMR(溶劑CDCl3)δ(ppm)3.4～3.8，4.519F-NMR(溶劑CDCl3)δ(ppm)-76.0～-81.0，-81.0～-82.0，-82.0～-82.5，-82.5～-85.0，-128.0～-129.2，-131.1，-144.7[例2]例1獲得的化合物(D3-1)的氟化例(例2-1)反應溶劑使用R-113的例子在500mL的哈斯特洛伊耐蝕高鎳合金制高壓釜中加入R-113(312g)進行攪拌，將溫度保持為25℃。在高壓釜的氣體出口串聯設置溫度保持為20℃的冷凝器、NaF顆粒填充層及溫度保持為-20℃的冷凝器。設置將通過溫度保持為-20℃的冷凝器凝集的液體送回高壓釜的液體返送線路。吹入氮氣1.0小時後，以16.97L/h的流速吹入用氮氣稀釋為20％的氟氣(以下記為20％氟氣)1小時。
然後，邊以同樣的流速吹入20％氟氣邊用11小時注入例1獲得的生成物(D3-1)(15g)溶於R-113(200g)而形成的溶液。
接著，邊以同樣的流速吹入20％氟氣邊注入6mL的R-113溶液。再吹入氮氣1.0小時。
反應結束後回收粗液，通過真空乾燥(60℃，6.0小時)蒸除溶劑，獲得室溫下呈液體的生成物(21.4g)。對該生成物進行分析後，確認生成了例1獲得的化合物(D3-1)中的氫原子實質上全部被取代為氟原子的下述化合物(D4-1)。對應於化合物(D3-1)中的氫原子數的化合物(D4-1)中的氟原子數的比例在99.9摩爾％以上。由於Mn為4600，所以下式中的(k+r+p)為使Mn達到4600的值，Mw/Mn為1.20。
1H-NMRδ(ppm)5.9～6.419F-NMRδ(ppm)-77.5～-86.0，-88.2～-92.0，-120.0～-139.0，-142.0～-146.0，-181.5～-184.5(例2-2)反應溶劑使用R-419的例子除了將例2-1中的R-113改為R-419之外，其它同樣進行反應。分析生成物後確認，生成了與例2-1的生成物同樣的化合物(D4-1)。
(例2-3)反應溶劑為FCOCF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF2CF3的例子除了將例2-1中的R-113改為FCOCF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF2CF3之外，其它同樣進行反應。分析生成物後確認，生成了與例2-1的生成物同樣的化合物(D4-1)。
例2-1獲得的化合物(D4-1)的熱分解例用氮氣充分置換投入了攪拌子的50mL圓底燒瓶中的空氣。在該圓底燒瓶中加入1，1，3，4-四氯六氟丁烷(25g)、KF(0.20g)及例2-1獲得的化合物(D4-1)，劇烈攪拌後將溫度保持為120℃。在圓底燒瓶出口串聯設置溫度保持為20℃的冷凝器及乾冰-乙醇冷凝管，進行氮氣密封。
8小時後將內溫降至室溫，在冷凝管上設置真空泵，將反應系內部保持為減壓狀態，蒸除溶劑及反應副產物。3小時後獲得室溫下呈液體的生成物(13.3g)。
對生成物進行分析後確認生成了下述化合物(D5-1)。對應於化合物(D4-1)中的酯鍵的總數的生成物中的-COF數的比例在99摩爾％以上。
1H-NMRδ(ppm)5.9～6.419F-NMRδ(ppm)12.7，-78.1，-88.2～-92.0，-135.0～-139.0，-181.5～-184.5[例4]例3獲得的化合物(D5-1)的甲酯化例(例4-1)利用酯化反應的製備例在裝入了例3獲得的化合物(D5-1)的圓底燒瓶中投入KF(0.9g)和R-113(5.0g)，在將內溫保持為25℃的同時進行劇烈攪拌。然後，在將內溫保持為25℃以上的同時慢慢滴加甲醇(0.5g)。
8小時後停止攪拌，用加壓過濾器過濾粗液，除去KF。接著，用蒸發器完全除去R-113及過量的甲醇，獲得室溫下呈液體的生成物(13.5g)。
對生成物進行分析後確認下述化合物(D7-1)的生成。化合物(D5-1)中的-COF基全部都被甲酯化。Mn為3200，Mw/Mn為1.17。
1H-NMRδ(ppm)3.95，5.9～6.419F-NMRδ(ppm)-78.3，-88.2～-92.0，-135.0～-139.0，-181.5～-184.5(例4-2)利用酯交換反應的製備例用氮氣充分置換投入了攪拌子的50mL圓底燒瓶中的空氣。加入利用與例2-1同樣的方法獲得的化合物(D4-1)(20.0g)和甲醇(1.0g)，室溫下一邊進行鼓泡一邊劇烈攪拌。在圓底燒瓶的出口處進行氮氣密封。
8小時後，在冷凝管上設置真空泵，將反應系內部保持為減壓狀態，蒸除過量的甲醇及反應副產物。3小時後獲得室溫下呈液體的生成物(13.6g)。
對生成物進行分析後確認生成了下述化合物(D7-1)。生成物的Mn為3200。對應於化合物(D4-1)中的酯鍵數的生成物中的-COOCH3基數的比例在99.9摩爾％以上。
1H-NMRδ(ppm)3.95，5.9～6.419F-NMRδ(ppm)-78.3，-88.2～-92.0，-135.0～-139.0，-181.5～-184.5[例5]例4獲得的化合物(D7-1)的變化例混合由例4-2的方法獲得的化合物(D7-1)(13.0g)、R-225(240mL)和四氫呋喃(200mL)，在氮氣流下加入硼烷·四氫呋喃絡合物(4.0g)，室溫下攪拌一夜。用蒸發器蒸除溶劑，在殘存物中加入2mol/L的鹽酸，用R-225萃取，濃縮萃取物，獲得粗生成物(11.95g)。用矽膠柱(洗脫液R-225/六氟異丙醇)對粗生成物進行精製。利用1H-NMR及19F-NMR確認下述化合物(A-11a)的生成。此外，確認化合物中實質上不包含-(OCF2O)-單元。Mn為3000，Mw/Mn為1.12。
1H-NMRδ(ppm)3.9419F-NMRδ(ppm)-80.1，-88.2～-90.5，-135.0～-139.0，-181.5～-184.5[例6]例5獲得的化合物(A-11a)和碳酸亞乙酯的加成反應例將例5獲得的化合物(A-11a)(10.0g)、R-419(10mL)及碳酸亞乙酯(1.0g)投入圓底燒瓶(50mL)進行攪拌。然後，在氮氣氛下加入氟化鉀(0.9g)，在燒瓶上部設置冷卻至20℃的回流裝置，以用氮氣置換了裝置出口的狀態邊加熱至150℃邊攪拌36小時，獲得反應粗液。將該粗液通過濾膜(孔徑0.1μm，PTFE制)加壓過濾，用蒸發器蒸除過濾後獲得的濾液的溶劑，獲得作為生成物的25℃下呈液體的淡黃色化合物(10.80g)。
利用1H-NMR及19F-NMR對該生成物進行分析後確認了化合物(A-11a)的-CF2CH2OH基轉換為-CF2CH2OCH2CH2OH基的下述化合物(A-11b)的生成。對應於用於反應的化合物(A-11a)的-CF2CH2OH基的生成物中的-CF2CH2OCH2CH2OH基的比例為97.3摩爾％，生成物由末端基團不同的2種或2種以上的混合物構成。Mn為3050，Mw/Mn為1.25。此外，利用19F-NMR確認該化合物(A-11b)中不存在-(OCF2O)-結構。

1H-NMRδ(ppm)4.31，3.9，3.7619F-NMRδ(ppm)-77.0，-88.2～-90.5，-135.0～-139.0，-181.5～-184.5[例7]例5獲得的化合物(A-11a)和2，3-環氧-1-丙醇的加成反應例在氮氣氛下的圓底燒瓶(250mL)中投入利用與例5同樣的方法獲得的化合物(A-11a)(10g)及2-甲基-2-丙醇(5.0g)，攪拌至混合均勻。在圓底燒瓶出口處設置20℃的出口被氮氣置換了的回流管。
然後，在高壓釜中投入叔丁醇鉀(0.20g)，加熱至70℃攪拌30分鐘。將內溫保持為70℃，用2小時滴加2，3-環氧-1-丙醇(0.8g)，攪拌12小時。將圓底燒瓶冷卻至25℃，用氮氣進行置換後滴加0.2g/L的鹽酸(50mL)，獲得2層分離液。回收該液體的有機層，加入R-225(50mL)形成溶液，用蒸餾水(500mL)對該溶液洗滌2次，用硫酸鎂脫水，再用蒸發器蒸除溶劑，獲得作為生成物的25℃下呈液體的淡黃色化合物(10.68g)。
利用1H-NMR及19F-NMR對生成物進行分析後確認了化合物(A-11b)中的-CF2CH2OH基轉換為-CF2CH2OCH2CH(OH)CH2OH基的下述化合物(A-12a)的生成。對應於用於反應的化合物(A-11b)中的-CF2CH2OH基的生成物中的-CF2CH2OCH2CH(OH)CH2OH基的比例為92.5摩爾％，生成物由末端基團不同的2種或2種以上的混合物構成。利用19F-NMR確認它是其中不存在-(OCF2O)-結構的化合物。此外，Mn為3060，Mw/Mn為1.28。
1H-NMRδ(ppm)3.45，3.67，4.6719F-NMRδ(ppm)-77.1，-88.2～-90.5，-135.0～-139.0，-181.5～-184.5[例8]塗布了化合物(A-11a)的例子將例5獲得的化合物(A-11a)(1g)及全氟叔丁胺(99g，トクヤマ株式會社制，IL-263)投入玻璃制燒瓶中，攪拌2小時，獲得無色透明的均一溶液。用20秒將該溶液旋塗於旋轉速度700rpm的氧化鋁板上，於80℃加熱處理1小時後確認在氧化鋁板上形成厚度為0.05μm的均勻的透明膜。氧化鋁板表面的摩擦係數明顯下降。
化合物(A-11a)的穩定性試驗例用差示熱天平測定氮氣氛(100mL/min)下，以10℃/min的比例由25℃升溫至500℃時的例5獲得的化合物(A-11a)(25mg)的質量減少情況，確認溫度達到300℃以前重量未減少，由於質量減少的曲線是一定的，所以顯現出良好的穩定性。
另外，在γ-氧化鋁微粉(0.5g，日揮化學株式會社制，N-611N)存在時同樣進行化合物(A-11a)(25mg)的穩定性試驗，發現質量減少曲線與不存在γ-氧化鋁微粉時相同，在路易斯酸催化劑存在下也顯現出良好的穩定性。
公知的全氟聚醚的穩定性試驗(比較例)使用以-OCF2O-結構為必須單元的全氟聚醚(アウジモント株式會社制，フオンブリンZ DiOL4000)，按照與例9同樣的方法進行穩定性試驗的結果是，γ-氧化鋁微粉存在下該醚在240～250℃全部分解，形成低分子量化合物，氣化。
(例11-1)化合物(A-11d)的製備例及評價例使用市售的聚氧乙烯甘油醚(日本油脂制，ユニオツクスG1200)替代例1的化合物(D2-1)，進行與例1、例2-1、例3、例4-1、例5同樣的反應，獲得化合物(A-11d)。各例獲得的化合物的結構和NMR譜如下所示。確認化合物(A-11d)中不含-(OCF2O)-單元。化合物(A-11d)的Mn為3000。此外，使用該化合物(A-11d)進行與例8及例9同樣的評價，獲得了與化合物(A-11a)同樣的結論。化合物(A-11d)的Mn為2600，Mw/Mn為1.14。
化合物(D3-2)的NMR譜1H-NMR(溶劑CDCl3)δ(ppm)3.4～3.8，4.519F-NMR(溶劑CDCl3)δ(ppm)-76.0～-81.0，-81.0～-82.0，-82.0～-82.5，-82.5～-85.0，-128.0～-129.2，-131.1，-144.7化合物(D4-2)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)5.9～6.419F-NMRδ(ppm)-77.5～-86.0，-88.2～-92.0，-120.0～-139.0，-142.0～-146.0化合物(D5-2)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)5.9～6.419F-NMRδ(ppm)12.7，-78.1，-88.2～-92.0，-135.0～-139.0化合物(D7-2)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)3.95，5.9～6.419F-NMRδ(ppm)-78.3，-88.2～-92.0，-135.0～-139.0化合物(A-11d)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)3.9419F-NMRδ(ppm)-80.1，-88.2～-90.5，-135.0～-139.0(例11-2)
用例11-1製得的化合物(A-11d)替代例6中的化合物(A-11a)，與例6同樣進行反應，獲得下述化合物(A-11e)。化合物(A-11e)的Mn為3050。Mw/Mn為1.26。通過19F-NMR確認該化合物(A-11e)中不存在-(OCF2O)-結構。
1H-NMRδ(ppm)4.31，3.9，3.7619F-NMRδ(ppm)-77.0，-88.2～-90.5，-135.0～-139.0(例11-3)用例11-1製得的化合物(A-11d)替代例7中的化合物(A-11a)，與例7同樣進行反應，獲得下述化合物(A-12b)。化合物(A-12b)的Mn為3060。Mw/Mn為1.29。
此外，通過19F-NMR確認化合物(A-12b)中不存在-(OCF2O)-結構。
1H-NMRδ(ppm)3.45，3.67，4.6719F-NMRδ(ppm)-77.1，-88.2～-90.5，-135.0～-139.0[例12](例12-1)化合物(A-21a)的製備例將例1的化合物(D3-1)改為下述化合物(D3-3)，同樣進行例1、例2-1、例3、例4-1、例5的反應，獲得化合物(A-21a)。各例獲得的化合物的結構和NMR譜如下所示。確認化合物(A-21a)中不含-(OCF2O)-單元。化合物(A-21a)的Mn為26003600。此外，使用該化合物(A-21a)進行與例8及例9同樣的評價，獲得了與化合物(A-11a)同樣的結論。化合物(A-21a)的Mw/Mn為1.21。
C(CH2O(CH2CH2O)kCH2CH2OCORf)4(D3-3)→C(CF2O(CF2CF2O)kCF2CF2OCORf)4(D4-3)→C(CF2O(CF2CF2O)kCF2COF)4(D5-3)→C(CF2O(CF2CF2O)kCF2COOCH3)4(D7-3)→C(CF2O(CF2CF2O)kCF2CH2OH)4(A-21a)化合物(D3-3)的NMR譜1H-NMR(溶劑CDCl3)δ(ppm)3.4～3.8，4.519F-NMR(溶劑CDCl3)δ(ppm)-76.0～-81.0，-81.0～-82.0，-82.0～-82.5，-82.5～-85.0，-128.0～-129.2，-131.1，-144.7化合物(D4-3)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)5.9～6.419F-NMRδ(ppm)-65.2～-68.8，-77.5～-86.0，-88.2～-92.0，-120.0～-139.0，-142.0～-146.0化合物(D5-3)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)5.9～6.419F-NMRδ(ppm)12.7，-60.2～-68.8，-78.1，，-88.2～-92.0，-135.0～-139.0化合物(D7-3)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)3.95，5.9～6.419F-NMRδ(ppm)-63.2～-65.8，-78.3，-88.2～-92.0，-135.0～-139.0化合物(A-21a)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)3.9419F-NMRδ(ppm)-64.2～-65.8，-80.1，-88.2～-90.5，-135.0～-139.0(例12-2)用例12-1製得的化合物(A-21a)替代例6中的化合物(A-11a)，與例6同樣進行反應，獲得下述化合物(A-21b)。化合物(A-21b)的Mn為2670。Mw/Mn為1.30。
此外，通過19F-NMR確認該化合物(A-21b)中不存在-(OCF2O)-結構。
C(CF2O(CF2CF2O)kCF2CH2OCH2CH2OH)4(A-21b)1H-NMRδ(ppm)4.31，3.9，3.7619F-NMRδ(ppm)-64.2～-65.8，-77.0，-88.2～-90.5，-135.0～-139.0
(例12-3)用例12-1製得的化合物(A-21a)替代例7中的化合物(A-11a)，與例7同樣進行反應，獲得下述化合物(A-22a)。化合物(A-22a)的Mn為2650。Mw/Mn為1.34。
此外，通過19F-NMR確認化合物(A-22a)中不存在-(OCF2O)-結構。
C(CF2O(CF2CF2O)kCF2CH2OCH2CH(OH)CH2OH)4(A-22a)1H-NMRδ(ppm)3.45，3.67，4.6719F-NMRδ(ppm)-64.2～-65.8，-77.1，-88.2～-90.5，-135.0～-139.0[例13](例13-1)化合物(A-31a)的製備例將例1的化合物(D3-1)改為下述化合物(D3-4)，同樣進行例1、例2-1、例3、例4-1、例5的反應，獲得化合物(A-31a)。作為化合物(D3-4)的原料的聚氧乙烯甘油醚(D2-4)通過以下方法製得，即，按照公知方法使利用專利(PERFECT的基本專利)記載的方法而獲得的化合物(D0-4)和2，3-環氧-1-丙醇加成獲得(D1-4)，再使其與環氧乙烷加成而製得。各例獲得的化合物的結構和NMR譜如下所示。確認化合物(A-31a)中不含-(OCF2O)-單元。化合物(A-31a)的Mn為2900。此外，使用該化合物(A-11d)進行與例8及例9同樣的評價，獲得了與化合物(A-11a)同樣的結論。化合物(A-31a)的Mw/Mn為1.13。

化合物(D3-4-2)的NMR譜1H-NMR(溶劑CDCl3)δ(ppm)3.4～3.8，3.95，4.519F-NMR(溶劑CDCl3)δ(ppm)-54.0～-56.0，-76.0～-81.0，-81.0～-82.0，-82.0～-82.5，-82.5～-85.0，-87.0～-92.0，-128.0～-129.2，-131.1，-144.7化合物(D4-4-2)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)5.9～6.419F-NMRδ(ppm)-54.0～-56.0，-77.5～-86.0，-88.2～-92.0，-120.0～-139.0，-142.0～-146.0化合物(D5-4-2)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)5.9～6.419F-NMRδ(ppm)12.7，-54.0～-56.0，-78.1，，-88.2～-92.0，-135.0～-139.0化合物(D7-4-2)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)3.95，5.9～6.419F-NMRδ(ppm)-54.0～-56.0，-78.3，-88.2～-92.0，-135.0～-139.0化合物(A-11d)的NMR譜1H-NMRδ(ppm)3.9419F-NMRδ(ppm)-54.0～-56.0，-80.1，-88.2～-90.5(例13-2)用例13-1製得的化合物(A-31a)替代例6中的化合物(A-11a)，與例6同樣進行反應，獲得下述化合物(A-31b)。化合物(A-31b)的Mn為2950。Mw/Mn為1.19。
此外，通過19F-NMR確認該化合物(A-31b)中不存在-(OCF2O)-結構。
1H-NMRδ(ppm)4.31，3.9，3.7619F-NMRδ(ppm)-54.0～-56.0，-77.0，-88.2～-90.5，-135.0～-139.0(例13-3)用例13-1製得的化合物(A-31a)替代例7中的化合物(A-11a)，與例7同樣進行反應，獲得下述化合物(A-32a)。化合物(A-32a)的Mn為2960。Mw/Mn為1.21。
此外，通過19F-NMR確認化合物(A-32a)中不存在-(OCF2O)-結構。
1H-NMRδ(ppm)3.45，3.67，4.6719F-NMRδ(ppm)-54.0～-56.0，-77.1，-88.2～-90.5，-135.0～-139.0產業上利用的可能性本發明提供可作為潤滑劑、表面改性劑等或表面活性劑等使用的新的含氟聚醚化合物。本發明的含氟聚醚化合物具有蒸氣壓和粘性低、化學穩定性高、使用時的劣化問題少的性質。此外，本發明的含氟聚醚化合物是自我修復性良好的化合物，所以可用於上述用途。
作為本發明的說明書的揭示，成為本申請的要求優先權的基礎的日本專利申請2004-5586號(2004年1月13日向日本專利廳提出申請)的說明書的全部內容在此被引用。
權利要求
1.下式(A)表示的含氟聚醚化合物，(X-)xY(-Z)z(A)式中符號含義如下所述，X下式(X)表示的基團，其中，a為0～100的整數，b為0～100的整數，c為1～100的整數，d為1～200的整數，HO-(CH2CH2O)a·(CH2CH(OH)CH2O)b-(CH2)c-CF2O(CF2CF2O)d- (X)Z下式(Z)表示的基團，其中，RF為碳原子數1～20的全氟烷基或在該全氟烷基的碳-碳原子間插入了醚性氧原子的基團，該基團中不存在-OCF2O-結構，g為3～200的整數，RFO(CF2CF2O)g-(Z)Y表示(x+z)價的全氟化飽和烴基或在碳-碳原子間插入了醚性氧原子的(x+z)價的全氟化飽和烴基，該基團中不存在-OCF2O-結構，x、zx為2或大於2的整數，z為0或大於0的整數，(x+z)為3～20的整數，x為2或大於2的整數時的式(X)表示的基團可以相同也可以不同，z為2或大於2的整數時的式(Z)表示的基團可以相同也可以不同。
2.如權利要求1所述的化合物，其特徵在於，式(X)表示的基團為選自下式(X-1)表示的基團～下式(X-4)表示的基團的任一基團，其中，d的含義如前所述，HOCH2CF2O(CF2CF2O)d-(X-1)HOCH2CH(OH)CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)d- (X-2)HOCH2CH2CF2O(CF2CF2O)d-(X-3)HOCH2CH2OCH2CF2O(CF2CF2O)d-(X-4)。
3.如權利要求2所述的化合物，其特徵在於，式(A)表示的化合物為下式(A-1)表示的化合物或下式(A-2)表示的化合物，其中，X10表示選自式(X-1)表示的基團～式(X-4)表示的基團的任一基團，Y3表示全氟鏈烷-三基，Y4表示全氟鏈烷-四基，(X10-)3Y3(A-1)(X10-)4Y4(A-2)。
4.如權利要求2所述的化合物，其特徵在於，式(A)表示的化合物為下式(A-3)表示的化合物，其中，X10表示選自式(X-1)表示的基團～式(X-4)表示的基團的任一基團，Y3表示全氟鏈烷-三基，Z的含義如前所述，(X10-)2Y3-Z (A-3)。
5.如權利要求1～4中任一項所述的含氟聚醚化合物，其特徵在於，式(A)表示的化合物通過凝膠滲透色譜法測得的分子量為500～100萬，且分子量分布為1.0～1.5。
6.溶液組合物，其特徵在於，含有權利要求1～5中任一項所述的含氟聚醚化合物和有機溶劑。
7.如權利要求6所述的溶液組合物，其特徵在於，溶液組合物中的含氟聚醚化合物的濃度為0.01～50質量％。
8.潤滑劑、表面改性劑或表面活性劑，其特徵在於，以權利要求1～5中任一項所述的含氟聚醚化合物為必須成分。
全文摘要
本發明提供具有低蒸氣壓和低粘性、能夠防止使用時的劣化問題的可作為潤滑劑、表面改性劑等或表面活性劑等使用的化合物。它是式(X－)
文檔編號C10M105/00GK1906228SQ20058000191
公開日2007年1月31日 申請日期2005年1月12日 優先權日2004年1月13日
發明者白川大祐, 大春一也, 岡添隆 申請人:旭硝子株式會社