髮型膜以及製備膜狀髮型固定用產品的方法

2023-06-13 17:39:51

專利名稱：：髮型膜以及製備膜狀髮型固定用產品的方法髮型膜以及製備膜狀髮型固定用產品的方法
技術領域：
：本發明的主題是一種製備膜狀髮型固定用產品的方法，以及以固態、水溶性膜形式的髮型固定用的頭髮處理劑，特別是基於支鏈澱粉和任選額外的髮型固定用聚合物。為了人為固定和支撐髮型或者為了使塑造的髮型穩定化，使用一般以膠、泡沫、噴霧劑或者洗液形式的基於液態溶劑的頭髮處理劑。這種基於溶劑的產品的缺點在於，由於其高的溶劑和/或膨脹劑含量，該產品體積大並且分量重，因此不適於路途上攜帶。通常通過將產品裝入很小的容器中來解決上述問題。這樣的產品的缺點在於，其只對很少量使用而言是夠用的。此外，不能將已經製備成足夠使用的分立的固體塊進行分份。而且不可能進行立體造型和提供有吸引力的外形。此外，稀液狀膠或者在壓力下液化的觸變性膠在用於手或者頭髮時會流走。JP01-131109公開了片形或板形的頭髮處理劑，是通過將溶液澆入模中並蒸發溶劑而製得的。這樣的片或板還不能完全令人滿意，特別是在表面均勻性、產品厚度和與之有關的使用性能方面，例如使用過程中的散開速度。EP1317916公開了一種含有支鏈澱粉或者改性澱粉的膜，並從某些澱粉衍生物的澱粉分解物通過按照所謂輥襯刮刀輥塗法(knife-over-rollBeschichtungmethode)進行拉膜和過夜溼度處理而製得。所述膜儘管在含有37。C熱水的玻璃杯中是溶解的，但作為髮型膜使用時在溼手或者溼頭髮上相關的溶解行為不能令人滿意。輥襯刮刀輥塗法通常只允許製備厚度0.5mm的塗層。一般可實現的塗敷厚度為l~30mm。這種厚度的膜對於作為髮型膜使用而言具有不能令人滿意的散開行為。本發明的根本目的是提供基本上無溶劑的膜，該膜在與溼氣，即相對較少的水接觸時，通過手的擦抹可以良好散開，並且在施加到頭髮上時起到髮型固定用作用，並可以給頭髮造型。在擦抹時，應該不保留泡軟的、不溶的膜顆粒，在頭上塑造髮型時所述膜顆粒會導致不希望的、可看見或可感覺到的殘渣。該膜應該是可堆束的和/或是如此柔軔，以至於可以將其巻起。其應當是耐空氣溼氣的，以致當彼此直接接觸時不變粘，並且即使較長時間存放後也能良好地彼此分開。本發明的主題是一種製備膜狀髮型固定用產品的方法，其中-首先通過將聚合物溶解或者分散在液態載體介質中而製備可滾壓的製劑，和-隨後該製劑通過滾壓裝置的滾壓而成為膜狀，和-同時或者隨後，該液態載體介質被蒸發。本發明的主題還在於髮型膜，特別是根據本發明製得的髮型膜，以及該膜用於髮型固定的用途。所述可滾壓的製劑可以有半固態、麵團狀的稠度，或者可以是粘性液體，用其塗敷合適的載體，並通過使用滾壓裝置的滾壓而產生期望的膜厚度。乾燥後，製成的膜被除去載體。合適的載體材料例如來自矽樹脂、金屬、金屬化聚合物、聚四氟乙烯、聚醚/聚醯胺嵌段共聚物、聚氨酯、聚氯乙烯、尼龍、鏈烯/苯乙烯共聚物、聚乙烯、聚酯或者其他可再分解的材料。合適的滾壓裝置特別是來自塗料業和漆業技術人員已知的、設置有至少兩個同向或對向的滾筒或滾子的所謂正向滾-或反向滾-塗布機，其中，反向滾方法是優選的。本發明意義上的膜是基本上無溶劑的固態產品，具有平整、均勻的幾何形狀，並且厚度優選小於或者等於1mm，特別是小於O,5mm，例如0.05腿到小於0.5mm。溶劑的剩餘量優選小於5重量％，特別是小於1重量％。聚合物合適的聚合物單獨即可具有成膜的和/或固定髮型的性能。但也可以使用聚合物的混合物，所述混合物在蒸發溶劑後具有成膜的和/或固定髮型的性能。可滾壓製劑中的聚合物含量可以為10~80重量％,20~70重量％或者30~60重量％。蒸發液態載體介質後，所製成膜中的聚合物含量可以為50~97重量％，60~95重量％或者80~95重量％，特別優選含量大於或等於85重量％。優選至少一種所用聚合物是水溶性的。特別優選是支鏈澱粉。合適的支鏈澱粉的平均分子量Mr可以為10000~5000000。優選含有至少一種髮型固定用聚合物，特別是支鏈澱粉與至少一種髮型固定用聚合物的組合。支鏈澱粉與額外的髮型固定用聚合物的重量比可以為1:10~10:1，特別是1:5~5:1或者1:2~2:1。該比例優選小於2:1，特別優選小於l:1，例如為1:2到小於1:1。髮型固定用聚合物可以選自陰離子、陽離子、兩性離子、非離子和兩性的聚合物。它們可以是天然的或者合成的聚合物。合成的聚合物是指這樣的聚合物，它們是純合成、而非天然來源的，特別是通過烯屬不飽和單體的自由基聚合反應或者通過縮聚反應而製備的那些。天然聚合物是指天然來源的聚合物，它們也可以事後被化學或者物理改性。尤其優選這樣的聚合物，它們在載體介質，特別是在水、醇或者水/醇混合物中具有足夠的溶解性或者分散性，從而在載體介質中以溶解或者均勻分散形式存在。根據本發明，髮型固定用聚合物是指這樣的聚合物，當在0.01~5%水性、醇性或者水-醇性溶液或者分散液中使用時，它們能夠在頭髮上分散成聚合物膜並使髮型固定。合適的非離子聚合物是由至少一種以下單體形成的均聚物或共聚物乙烯基內醯胺，特別是乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內醯胺，乙烯酯，例如乙酸乙烯酯，乙烯醇，丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺，烷基丙烯醯胺，二烷基丙烯醯胺，烷基甲基丙烯醯胺，二烷基甲基丙烯醯胺，二烷氨基烷基甲基丙烯醯胺，二烷氨基烷基丙烯醯胺，丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷基酯，丙二醇或者乙二醇，其中，所述單體的烷基優選Cl-到C7-烷基，特別優選C1-到C3-烷基。例如乙烯基己內醯胺、乙烯基吡咯烷酮或者N-乙烯基甲醯胺的均聚物是合適的。其他合適的合成性成膜性、非離子、髮型固定用聚合物例如是乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚產物，乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的三聚物，聚丙烯醯胺；聚乙烯醇以及聚乙二醇/聚丙二醇共聚物。特別優選聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基己內醯胺及其與至少一種其他非離子單體的共聚物，特別是聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。合適的陰離子髮型固定用聚合物例如是含有酸基的單體單元的合成性均聚物或共聚物，所述單體單元任選與不含有酸基的共聚單體進行共聚合。該酸基優選選自-C00H、-S03H、-0S03H、-0P02H和-OP03H2，其中優選羧酸基。該酸基可以未中和地、部分或者完全中和地存在。它們優選50~100%以陰離子或者中和形式存在。作為中和劑，可以使用適於化妝目的的有機或無機鹼。鹼的實例是氨基醇，例如氨甲基丙醇(AMP),三乙醇胺，單乙醇胺或者四羥基丙基乙二胺和氨，NaOH等。合適的單體是可自由基聚合的不飽和化合物，其帶有至少一個酸基，特別是羧基乙烯基單體。合適的含有酸基的單體例如是丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸或馬來酸酐或者它們的單酯。沒有被酸基取代的共聚單體例如是丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、烷基和二烷基丙烯醯胺、烷基和二烷基甲基丙烯醯胺、丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己內酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯酯、乙烯醇、丙二醇或者乙二醇，氨基取代的乙烯基單體，例如丙烯酸二烷氨基烷基酯，曱基丙烯酸二烷氨基烷基酯，丙烯酸單烷氨基烷基酯和甲基丙烯酸單烷氨基烷基酯，其中，所述單體的烷基優選Cl-到C7-烷基，特別優選Cl-到C3-烷基。合適的陰離子聚合物尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸與選自以下單體的共聚物丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺和乙烯基吡咯烷酮，巴豆酸的均聚物，以及巴豆酸與選自以下單體的共聚物乙烯酯，丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯、丙烯醯胺和曱基丙烯醯胺。合適的天然聚合物例如是蟲膠。優選的陰離子聚合物是交聯的或者未交聯的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。同樣優選乙烯基甲基醚和馬來酸酐之間部分酯化的共聚物。其他優選的陰離子聚合物例如是丙烯酸、丙烯酸烷基酯和N-烷基丙烯醯胺的三聚物，特別是丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯醯胺的三聚物或者乙酸乙烯酯、巴豆酸酯和鏈烷酸乙烯酯的三聚物，特別是乙酸乙烯酯/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯的共聚物；丙烯酸或曱基丙烯酸和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，其中所述烷基優選含有1~7個碳原子，以及聚苯乙烯磺酸酯。合適的髮型固定用的兩性的或者兩性離子的聚合物是這樣的聚合物，其除了酸性或陰離子基團外，作為其他官能團還含有鹼性或陽離子基團，特別是伯、仲、叔或季氨基。兩性離子的聚合物是這樣的聚合物，其由至少一種既含有季氨基也含有酸基的單體種類形成，或者是這樣的聚合物，其由至少一種含有季氨基的笫一單體種類和至少一種含有酸基的第二單體種類形成。兩性的聚合物例如由至少一種含有酸基的單體種類和至少一種含有鹼性氨基的其他單體種類形成。這方面的實例是由烷基丙烯醯胺(特別是辛基丙烯醯胺)、曱基丙烯酸烷氨基烷基酯(特別是甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯)和選自丙烯酸、甲基丙烯酸或其Cl-到C4-烷基酯的兩種或者更多種單體(其中至少一種單體含有酸基)形成的共聚物，例如以商品名稱Amphome^或AmphomerLV-71購得的。其他合適的聚合物是丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨(INCI-名稱Polyquaternium-47)的共聚物，丙烯醯胺基丙基三曱基氯化銨和丙烯酸酯的共聚物，或者丙烯醯胺、丙烯醯胺基丙基三曱基氯化銨、2-醯胺基丙基丙烯醯胺磺酸酯和二甲基氨基丙胺(INCI-名稱Polyquaternium-43)的共聚物。帶有甜菜鹼基團的單體的聚合物也是合適的，例如甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼和兩個或更多個丙烯酸單體或其一元酯的共聚物，已知INCI-名稱為甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼/丙烯酸酯共聚物。合適的陽離子聚合物優選含有季氨基。陽離子聚合物可以是均聚物或共聚物，其中或者在聚合物鏈中或者優選作為一個或多個單體上的取代基含有季氮基團。含有銨基的單體可以與非陽離子單體共聚。合適的陽離子單體是可自由基聚合的不飽和化合物，其帶有至少一個陽離子基團，特別是銨取代的乙烯基單體，例如三烷基甲基丙烯醯氧基烷基銨、三烷基丙烯醯氧基烷基銨、二烷基二烯丙基銨和帶有含有環狀、陽離子氮的基團(如吡啶総、咪唑鎗)的乙烯基季銨單體，或者季吡咯烷酮，例如烷基乙烯基咪唑総、烷基乙烯基吡啶鑰，或者烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。這些單體的烷基優選是低級烷基，例如Cl-到C7-烷基，特別優選Cl-到C3-烷基。含有銨基的單體可以與非陽離子單體共聚合。合適的共聚單體例如是丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、烷基和二烷基丙烯醯胺、烷基和二烷基甲基丙烯醯胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己內酯、乙烯基己內醯胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯酯(如乙酸乙烯酯)、乙烯醇、丙二醇或者乙二醇，其中所述單體的烷基優選是Cl-到C7-或者Cl-到C3-烷基。帶有季氨基的陽離子聚合物例如是CTFACosmeticIngredientDictionary中名稱為Polyquaternium所述的聚合物，例如氯化甲基乙埽基咪唑鑰/乙烯基吡咯烷酮共聚物(Polyquaternium-16)或者季化的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二曱基氨基乙酯共聚物(Polyquaternium-ll)以及季化的矽樹脂聚合物或者低聚物，例如帶有季化端基的矽樹脂聚合物(Quaternium-80)。合適的陽離子聚合物例如是乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯疏酸二曱酯Uethosulfat)共聚物，其以商品名稱Gafquat755N和Gafquat⑧734銷售。其他陽離子聚合物例如是以商品名稱LUVIQUAT⑧HM550銷售的、由聚乙烯基吡咯烷酮和咪唑亞氨基甲基氯化物形成的共聚物，以商品名稱}^]:(1\1&1@Plus3300銷售的、由二甲基二烯丙基氯化銨、丙烯酸鈉和丙烯醯胺形成的三聚物，以商品名稱GaffixVC713銷售的、由乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和乙烯基己內醯胺形成的三聚物和以商品名稱GafquatHSIOO銷售的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨共聚物。來自天然聚合物的合適的陽離子聚合物是多糖的陽離子衍生物，例如纖維素、澱粉或瓜耳膠的陽離子衍生物。此外，殼聚糖和殼聚糖衍生物是合適的。陽離子多糖具有以下通式G+b-N+RTr3x-G是脫水葡萄糖基團，例如澱粉或纖維素脫水葡萄糖；B是二價化合物基團，例如亞烷基、氧基亞烷基、聚氧基亞烷基或者羥基亞烷基；R1、W和W彼此獨立地是烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，分別帶有至多18個碳原子，其中，R1、R2和W中的碳原子總數優選最多為20;x是常用的抗衡陰離子r,例如卣素、乙酸根、磷酸根、硝酸根或烷基硫酸根，優選氯。陽離子纖維素以名稱PolymerJR(Amerchol)銷售，INCI-名稱為Polyquaternium-10。另一種陽離子纖維素的INCI-名稱為Polyquaternium-24，並以商品名稱PolymerLM-200(Amerchol)銷售。合適的陽離子瓜耳膠衍生物以商品名稱JaguarR銷售，INCI-名稱為瓜耳膠羥基丙基三monium氯化物。特別優選的陽離子活性物質是殼聚糖、殼聚糖鹽和殼聚糖衍生物。殼聚糖是完全或者部分脫乙醯基化的殼多糖。殼聚糖的分子量可以寬譜分布，例如20000~約5百萬g/mo1。例如分子量為30000~70000g/mo1的低分子量殼聚糖是合適的。然而優選分子量大於100000g/mol,特別優選為200000-700000g/mo1。脫乙醯基化度優選為10到99%,特別優選為60到99%。優選的殼聚糖鹽是Chitosoniuffl吡咯烷酮羧酸鹽，其例如以名稱KytamerPC(FinnaAmerchol，USA)銷售。所含殼聚糖的分子量約200000~300000g/mo1，且70到85%脫乙醯基化。作為殼聚糖衍生物，考慮季化的、烷基化的或者幾基烷基化的衍生物，例如羥乙基、羥丙基或羥丁基殼聚糖。該殼聚糖或者殼聚糖衍生物優選以中和或者部分中和形式存在。殼聚糖或者殼聚糖衍生物的中和度優選至少為50%，特別優選70~100%，以游離的鹼基團數計。作為中和劑，原則上可以使用所有化妝相容性的無機或有機酸，例如甲酸、芊果酸、乳酸、吡咯烷酮羧酸、鹽酸等，其中特別優選吡咯烷酮羧酸和乳酸。載體介質適於液態載體介質的例如有溶劑或分散劑，如水、醇、醚、酮或烴或者由所述物質兩種或更多種形成的混合物，只要所述物質或者物質混合物在室溫(25。C)是液態的。所述液態載體介質在可滾壓製劑中的含量可以為20~90重量％或者30~70重量％。作為醇，特別是可以包括為化妝目的通常使用的含有1到5個碳原子的低級一元醇或多元醇，例如乙醇、異丙醇、乙二醇、甘油和丙二醇，特別是1，2-丙二醇。添力口劑為了進一步優化，該膜可以含有添加劑，特別是至多50%的乳化劑，至多50重量％的軟化劑(例如甘油、聚乙二醇)或者至多30重量%的頭髮光亮劑，特別是油類，如植物油、烴油或者矽酮油。此外，根據本發明的產品可以含有頭髮處理劑常用的添加組分，其量一般為0.01~15重量％，保溼劑，香料，其量為0.1~0.5重量％;防腐劑，其量為0.01~1.0重量％;緩衝物質，如檸檬酸鈉或磷酸鈉，其量為0.1~1.0重量％;著色劑，如螢光素鈉鹽，其量約為0.1~1.0重量％;頭髮護理劑，如植物提取物和藥草提取物，蛋白質水解物和絲水解物，羊毛脂衍生物，其量為0.1~5重量％;生理相容性矽樹脂衍生物，如揮發性或非揮發性矽酮油或者高分子量的矽氧烷聚合物，其量為0.05~30重量％;防曬劑，抗氧化劑，自由基捕獲劑，抗屑有效物質，其量約為0.01~2重量％;維生素，梳理改善劑，顏料和/或不溶水的、顆粒狀固體。本發明一個特別的實施方案涉及一種髮型膜，具有含量至少85重量％,特別是大於或等於85重量％至97重量％的至少一種髮型固定用聚合物，和大於3重量％，特別是大於3至小於15重量％的至少一種表面活性劑。合適的髮型固定用聚合物是上述的、特別是基於多糖的髮型固定用聚合物和髮型固定用的非離子、合成性聚合物。特別優選由(a)支鏈澱粉和(b)至少一種選自聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物的聚合物所形成的聚合物組合，其中，(a)與(b)的重量比優選小於2:l或者小於l:1，尤其是1:10或者1:4到小於1:1。作為表面活性劑可以使用非離子、陽離子、陰離子或者兩性的表面活性劑。陰離子表面活性劑例如是脂肪醇硫酸酯，烷基醚硫酸酯，苯磺酸烷基酯。兩性的表面活性劑例如是甜菜鹼，如脂肪酸醯胺基烷基甜菜鹼和磺基甜菜鹼和C8-到C22-烷基甜菜鹼。優選選自非離子和陽離子表面活性劑的表面活性劑。特別優選使用由至少一種陽離子的和至少一種非離子的表面活性劑形成的表面活性劑組合。陽離子的與非離子的表面活性劑的重量比可以為1:10~10:1，1:5~5:1，特別是是1:1.5~1.5:1。合適的陽離子表面活性劑是含有季銨基並可以由以下通式表示的表面活性劑，formulaseeoriginaldocumentpage14其中，Rl~R4彼此獨立地表示含有l-22個碳原子的脂族基團、芳族基團、烷氧基、聚氧基亞烷基、烷基醯胺基、羥基烷基、芳基或者烷芳基，其中，基團R1R4至少一個具有至少8個碳原子，並且r是陰離子，例如卣素、乙酸根、磷酸根、硝酸根或者烷基硫酸根，優選氯化物。所迷脂族基團除了碳原子和氫原子外還可以含有橫向鏈或者其他基團，如另外的氨基。合適的陽離子表面活性劑的實例是烷基二甲基節基銨鹽、烷基三甲基銨鹽的氯化物或溴化物，例如鯨蠟基三甲基氯化銨或溴化銨，四癸基三甲基氯化銨或溴化銨，烷基二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨，二烷基二甲基氯化銨或溴化銨，烷基吡啶鎗鹽，例如月桂基或鯨蠟基吡啶鑰氯化物，烷基醯胺基乙基三甲基銨醚硫酸鹽，以及具有陽離子特徵的化合物，例如氨基氧化物(Afflinoxide),如烷基甲基氨基氧化物或烷氨基乙基二甲基氨基氧化物。特別優選鯨蠟基三甲基氯化銨。合適的非離子表面活性劑例如列舉於"InternationalCosmeticIngredientDictionaryandHandbook",笫7版，第2冊,"Surfactants"章節中，例如氧乙基化的脂肪醇，氧乙基化的壬基酚，脂肪酸單甘油酯和二甘油酯，乙氧基化和氫化的或非氫化的蓖麻油，脂肪酸鏈烷醇醯胺，氧乙基化的脂肪酸酯，脂肪酸糖酯或烷基葡糖普。優選的表面活性劑例如是-乙氧基化的脂肪醇，脂肪酸，脂肪酸甘油酯或者烷基酚，特別是2~30mol環氧乙烷和/或1~5mol環氧丙烷與C8-到C22-脂肪醇、C12-到C22-脂肪酸或者烷基中有8~15個碳原子的烷基酚的加成產物，-1~30mol環氧乙烷與甘油的加成產物的C12-到C22-脂肪酸單酉旨和二酉旨-560niol，優選250mol環氧乙烷與蓖麻油或者硬化(氫化)蓖麻油的加成產物。一脂肪酸糖酯，特別是由蔗糖和一個或者兩個C8-到C22-脂肪酸形成的酯，INCI:蔗糖椰子油酸酯(Cocoate)、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖豆蔻酸酯、蔗糖油酸酯、蔗糖棕櫚酸酯、蔗糖蓖麻油酸酯、蔗糖硬脂酸酯。-聚脂肪酸甘油酯，特別是由一個、兩個或多個C8-到C22-脂肪酸和優選含有220個甘油單元的聚甘油形成的。-烷基葡糖苷，特別是含有C6-至C-22-烷基的烷基低聚葡糖苷。在一個特別的實施方案中，在膜中包裹有合適氣體(優選空氣)的氣泡。包裹有氣泡的膜在頭髮中表現出特別良好的散開性能和特別良好的擦抹性和塗敷性。氣泡的引入可以按照用於製備含氣泡塑料的已知方法之一，例如按照以下方法之一進4亍(1)使用發泡劑或膨脹劑(Mowingagent)(2)通過機械攪拌尚為液態或粘稠的載體物料來起泡(3)通過產生氣體的化學反應(4)使用易揮發的溶劑並在較高溫度下蒸發(5)將液化的氣體注入尚粘稠的載體物料中發泡劑是加熱時分解並釋放氣體如氮氣、二氧化碳、一氧化碳、氨氣或氫氣的化學物質。無機發泡劑例如是碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫硼化物、矽氧氬化物等。特別優選有機發泡劑，例如在製備多孔或含氣泡塑料所使用的那些。在一個優選實施方案中，所述髮型膜含有至少50重量％的髮型固定用聚合物，其中含有支鏈澱粉與至少一種另外的髮型固定用聚合物的組合，並且支鏈澱粉與另外的髮型固定用聚合物的重量比小於1:1，即，支鏈澱粉的使用量小於另外的髮型固定用聚合物的使用量。支鏈澱粉含量優選為15~45重量％，額外的髮型固定用聚合物的含量優選為30~70重量％。支鏈澱粉與合成性定型聚合物的組合可以形成膜，該膜由於特定的脆性和破裂性尚不能完全令人滿意。這可以通過多醇的含量進行改善。因此，在另一優選實施方案中所迷髮型膜還額外含有至少一種多醇。多醇是具有兩個或更多個醇羥基的有機化合物。合適的多醇例如是優選含有至多5個碳原子的多元醇，特別是二醇和甘油，以及糖醇和在25X:為液態的聚乙二醇。二醇例如是乙二醇、丙二醇或丁二醇。糖醇例如是山梨糖醇、甘露醇、Malitol或者乳糖醇。液態的聚乙二醇例如是二甘醇、三甘醇、四甘醇等，優選聚合度至多約12並且分子量至多約600的那些。優選5097重量。/n的髮型固定用聚合物與l到50重量％，特別是大於5重量％，例如520或10~15重量°/。的多醇的組合，以乾燥、無水的膜計，其中甘油是特別優選的。多醇含量尤其改善了膜的清亮性和彈性，即，膜不那麼容易破裂。在較高的環境溫度和/或較高空氣溼氣情況下存在以下危險，髮型膜在包裝中彼此粘合，不再能良好地彼此分離以及從包裝中取出。這可以通過使用合適的分離劑加以改善。因此，另一優選實施方案涉及用粉末狀分離劑處理的髮型膜。優選疏水性分離劑粘附著膜外面，從而防止膜粘合，特別是在較高空氣溼氣下存放或使用時。合適的分離劑例如是滑石、澱粉或者改性澱粉。澱粉的改性可以以熟知的方式進行，包括物理、化學或者酶改性。物理改性例如是熱處理或者用剪切力處理。化學改性例如是交聯、乙醯基化、酯化、羥乙基化、羥丙基化、磷酸化、琥珀酸鹽和取代的琥珀酸鹽。優選改性的澱粉，INCI-名稱為澱粉辛烯基琥珀酸鋁和改性的玉米澱粉。該分離劑塗敷在製成的乾燥的膜上。典型使用量為每尺寸4x4cm並且厚度至多0.5mm的膜，約有O.01~0.1g，優選O.02~0.05g。用分離劑處理過的膜表現出改善的非粘性，並且即使數周后也可以良好地從包裝中取出，而不會彼此粘合。同時，按照規定頭髮定型使用後，出人意料地，該分離劑在頭髮上沒有產生可見的殘渣。應用所述膜可以很緊密地並且節省空間地進行包裝，例如作為巻或者作為互相堆疊的片。所述膜可以用溼手或者潮溼的手進行擦抹。然後可以將完全或者部分溶解的膜塗敷在乾燥或者溼的頭髮上，並可以如同使用傳統的髮型膠一般塑造髮型。該膜也可以直接塗敷在溼的或者潮溼的頭髮上，並用手施加入頭髮中。以下實施例更詳細地解釋本發明的主題。實施例實施例1可滾壓的製劑45g聚乙烯基吡咯烷酮(LuviskoPK90)5gRewotericAMCAS(Coc醯胺基丙基羥基磺基甜菜鹼(CocamidopropylHydroxysultaine)，50%,在7j^中)0.25g香料補足100g乙醇實施例2髮型膜42.5g聚乙烯基吡咯烷酮(Luviskol"K90)42.0g支鏈澱粉7.5g鯨蠟基三甲基氯化銨7.5gPEG-40氫化的蓖麻油0.5g香料實施例3髮型膜tableseeoriginaldocumentpage17從組合物A、B和C，用水作為溶劑可以製得可滾壓的生麵團狀物。通過滾壓而將該生麵團狀物製成膜，隨後使該膜乾燥。藉助以下標準評價該膜(a)用手與少量水擦抹時的溶解行為很好++;良好+;夠用0;差-(b)施加入頭髮中的起泡行為沒有起泡+;起泡-(c)粘性行為良好粘性+;差粘性-(d)施加入頭髮中的凝結行為沒有凝結，未形成可看見的殘渣+凝結，可看見的殘渣-(e)固定行為良好的髮型固定+;弱的髮型固定0;無髮型固定-tableseeoriginaldocumentpage18complextableseeoriginaldocumentpage19由製劑A製得的髮型膜是很彈性的，並可以良好地運用，即，用一點水溶解在手裡，並施加到頭髮中。反之，由製劑B製得的膜是脆的，並且易破裂，不太好進行運用。實施例6用分離劑處理的髮型膜tableseeoriginaldocumentpage20澱粉辛烯基琥珀酸鋁；疏水的澱粉(2)澱粉辛烯基琥珀酸鋁；疏水的澱粉(3)改性的玉米澱粉；疏水的澱粉;通過3-(十二碳烯基)二氫-2，5-呋喃二酮和玉米澱粉反應而形成的酯的Ca-鹽製得尺寸為4x4mm的膜，並分別用0.03g後處理劑進行處理。所有膜都是非粘性的，並可以良好地彼此分開。相反，相應的沒有後處理的膜存放一段時間後彼此粘結，不再能夠亳無困難地方便地彼此分開。權利要求1.製備膜狀髮型固定用產品的方法，其中-首先通過將聚合物溶解或者分散在液態載體介質中而製備可滾壓的製劑，和-隨後該製劑通過滾壓裝置的滾壓而成為膜狀，和-同時或者隨後，該液態載體介質被蒸發。2.根據權利要求l的方法，其特徵在於，該聚合物是成膜的和/或髮型固定用的聚合物。3.根據前述權利要求之一的方法，其特徵在於，該液態載體介質選自水、醇、醚、酮和烴，或者選自所述物質的混合物，只要所述物質或者物質混合物在室溫(25。C)是液態的。4.根據前述權利要求之一的方法，其特徵在於，在該可滾壓製劑中，聚合物含量為10~80重量％，並且液態載體介質的含量為20~90重量％。5.根據前述權利要求之一的方法，其特徵在於，蒸發液態載體介質後，膜中聚合物含量為50~97重量％。6.根據前述權利要求之一的方法，其特徵在於，該製劑含有至少一種水溶性聚合物。7.根據前述權利要求之一的方法，其特徵在於，該製劑含有支鏈澱粉。8.根據權利要求7的方法，其特徵在於，所述支鏈澱粉的平均分子量為10000~5000000。9.根據權利要求7~8之一的方法，其特徵在於，還額外含有至少一種髮型固定用的聚合物。10.根據權利要求9的方法，其特徵在於，所述支鏈澱粉與額外的髮型固定用聚合物的重量比為1:10~10:1。11.根據權利要求10的方法，其特徵在於，所述額外的髮型固定用聚合物選自-由至少一種選自以下單體形成的聚合物乙烯基內醯胺，乙烯酯，乙烯醇，丙烯醯胺，曱基丙烯醯胺，烷基丙烯醯胺，二烷基丙烯醯胺，烷基甲基丙烯醯胺，二烷基甲基丙烯醯胺，二烷氨基烷基甲基丙烯醯胺，二烷氨基烷基丙烯醯胺，丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷基酯，丙二醇或者乙二醇；-由至少一種選自以下單體形成的聚合物丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸/馬來酸酐、馬來酸的單酯；-由至少一種選自以下單體形成的聚合物三烷基甲基丙烯醯氧基烷基銨、三烷基丙烯醯氧基烷基銨、二烷基二烯丙基銨、烷基乙烯基咪唑鎗、烷基乙烯基吡啶鎗或者烷基乙烯基吡咯烷酮；-由至少一種含有酸基的單體種類和至少一種含有鹼性氨基的其他單體種類形成的聚合物；-由至少一種既含有季氨基也含有酸基的單體種類形成的聚合物，或者由至少一種含有季氨基的笫一單體種類和至少一種含有酸基的笫二單體種類形成的聚合物。12.根據權利要求11的方法，其特徵在於，該額外的聚合物選自聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基己內醯胺、聚丙烯醯胺、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、交聯或者未交聯的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和鏈烷酸乙烯酯的三聚物，乙酸乙烯酯、巴豆酸酯和鏈烷酸乙烯酯的三聚物，乙烯基甲基醚和馬來酸酐之間部分酯化的共聚物，丙烯酸和/或甲基丙烯酸與丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、N-烷基丙烯醯胺、N-烷基甲基丙烯醯胺和/或聚苯乙烯磺酸酯的共聚物，烷基丙烯醯胺、甲基丙烯酸烷氨基烷基酯和兩種或者更多種選自以下的單體形成的共聚物丙烯酸、甲基丙烯酸或者它們的Cl-到C4-烷基酯，其中至少一種單體含有酸基；丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨的共聚物，丙烯醯胺基丙基三甲基氟化銨和丙烯酸酯的共聚物，丙烯醯胺、丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨、2-醯胺基丙基丙烯醯胺磺酸酯和二甲基氨基丙胺的共聚物，甲基丙烯醯基乙基甜菜鹼和丙烯酸或其一元酯的兩種或更多種單體的共聚物，氯化甲基乙烯基咪唑総/乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物，季化的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物，二曱基二烯丙基氯化銨的均聚物，二甲基二烯丙基氯化銨和至少一種其他單體的共聚物，季化的羥乙基纖維素或者季化的瓜耳膠衍生物，乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內醯胺和鹼性丙烯醯胺-或者甲基丙烯醯胺單體的三聚物，以及乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯醯胺基烷基三甲基氯化銨的共聚物。13.根據前述權利要求之一的方法，其特徵在於，該膜還額外含有至少一種選自以下的物質乳化劑、軟化劑、頭髮光亮劑、防腐劑、香料、顏料、產品著色劑和不溶水的顆粒狀固體。14.根據前述權利要求之一的方法，其特徵在於，滾壓後該膜的厚度小於0.5inm。15.根據前述權利要求之一的方法，其特徵在於，將氣泡加入該膜中。16.根據權利要求115之一的方法製得的髮型膜。17.含有至少85重量％的至少一種髮型固定用聚合物和大於3重量%的至少一種表面活性劑的髮型膜。18.根據權利要求17的髮型膜，其特徵在於，該髮型固定用聚合物選自基於多糖的聚合物和非離子的、合成性聚合物。19.根據權利要求18的髮型膜，其特徵在於，作為髮型固定用的聚合物，含有由(a)支鏈澱粉和(b)至少一種選自聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物的聚合物所形成的組合，其中，(a)與(b)的重量比小於1:1。20.根據權利要求17~19之一的髮型膜，其特徵在於，作為表面活性劑，含有由至少一種陽離子的和至少一種非離子的表面活性劑形成的混合物，其中，陽離子的與非離子的表面活性劑的重量比例為1:10~101。21.含有至少50重量％髮型固定用聚合物的髮型膜，其中，含有支鏈澱粉以及至少一種其他的髮型固定用聚合物，並且支鏈澱粉與其他的髮型固定用聚合物的重量比小於1:1。22.根據權利要求21的髮型膜，其特徵在於，支鏈澱粉含量為15~45重量％，並且額外的髮型固定用聚合物的含量為30~70重量％，條件為，支鏈澱粉額外的髮型固定用聚合物的重量比小於1:1。23.根據權利要求17~22之一的髮型膜，其特徵在於，該膜的厚度小於0.5mm。24.根據權利要求17~23之一的髮型膜，其特徵在於，該髮型膜含有被包含的氣泡。25.根據權利要求17~24之一的髮型膜，其特徵在於，該髮型膜還額外含有至少一種多醇。26.根據權利要求25的髮型膜，其特徵在於，多醇的含量為1~50重量％，並且選自甘醇、甘油、糖醇和在25'C為液態的聚乙二醇。27.含有至少50重量％髮型固定用聚合物的髮型膜，其特徵在於，用粘附著該膜的粉末狀分離劑處理該膜。全文摘要本發明描述一種製備膜狀髮型固定用產品的方法，其中，首先通過將聚合物溶解或者分散在液態載體介質中而製備可滾壓的製劑，隨後該製劑通過滾壓裝置的滾壓而成為膜狀，並蒸發液態載體介質。還描述了髮型膜，其含有至少一種髮型固定用聚合物，有利地還額外含有表面活性劑和多醇，並優選用粘附的、粉末狀疏水性分離劑進行處理。文檔編號A61Q5/06GK101184529SQ200580002941公開日2008年5月21日申請日期2005年1月11日優先權日2004年1月21日發明者B·岑豪瑟,K·施泰因布雷希特,M·門克斯,S·梅勒弗,U·多普內-雷謝巴赫申請人:威娜股份有限公司