可光聚合用的多官能度丙烯酸酯單體及其製備方法

2023-06-13 21:45:06 1

專利名稱：可光聚合用的多官能度丙烯酸酯單體及其製備方法
技術領域：
本發明屬於一種可光聚合丙烯酸酯單體及其製備方法，特別是多官能團的可光聚 合丙烯酸酯單體及其製備方法。
背景技術：
雙(甲基)丙烯酸酯等多官能團單體進行光聚合反應可以快速形成高度交聯的聚 合物網狀結構，該特點在工業塗料、齒科修復材料等對固化速度、固化膜機械強度以及穩定 性要求較高的領域尤為重要。活性稀釋劑(reactive diluents) 一般是含有可聚合官能團的小分子，因而習慣 上也稱之為單體(monomer)。在光固化配方中，活性稀釋劑除了調節體系的粘度以外，它還 能影響到固化動力學、聚合程度以及所生成聚合物的物理性質等等。雖然固化材料的性質 基本上由所用的低聚物決定，但是主要技術和安全問題卻必須考慮到所用單體的性質。不 像傳統的溶劑型塗料、油墨中的有機溶劑那樣揮發到空氣中，活性稀釋劑通常能參與聚合 交聯過程，因此，這一優點賦予了光固化體系的環保特性。活性稀釋劑按其每個分子所含反應性基團的多少，可以分為單官能團活性稀釋劑 和多官能團活性稀釋劑。單官能團活性稀釋劑每個分子中僅含一個可參與固化反應的基 團，如甲基丙烯酸-β-羥乙酯(HEMA)。多官能團活性稀釋劑是指每個分子中含有兩個或兩 個以上可參與固化反應基團的活性稀釋劑，如1，6_己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。採用含較多 官能團的單體，除了增加反應活性外，還能賦予固化膜交聯結構。這是因為，單官能團單體 聚合後只能得到線形聚合物，而多官能團的單體可得到高交聯度網絡。可光聚合用的多官能度丙烯酸酯單體，廣泛應用於輻射固化塗料、油漆、油墨、黏 合劑等領域。輻射固化塗料、油漆、油墨、黏合劑是傳統塗料、油漆、油墨、黏合劑的升級 替代產品，具有無溶劑、無汙染、室溫固化、流平性好、表面硬度高等優點。國家和省在" 九五"「十五"「十一五"期間大力鼓勵發展精細化學品和專用化學品，輻射固化產品是 一個新興產業，是國家鼓勵發展的產品。

發明內容
本發明公開了可光聚合用的多官能度丙烯酸酯單體及其製備方法，其中可光聚合 用的多官能度丙烯酸酯單體結構如通式I所示。本發明通過依次將多元醇碳酸酯化、醇胺開環反應和丙烯酸酯化得到可光聚合用 的多官能度丙烯酸酯單體。本發明所合成的多官能度丙烯酸酯單體可作為光反應性樹脂應 用於感光高分子材料領域中。
權利要求
可光聚合用的多官能度丙烯酸酯單體，其特徵在於該化合物的化學結構如下式所示dest_path_FSB00000364088300011.tif
2.根據權利要求1所述的可光聚合用的多官能度丙烯酸酯單體的製備方法，其特徵在 於以多元醇為原料，在鹼性催化劑下經碳酸二酯反應得到環狀碳酸酯A ;A再與醇胺開環 反應得到B ；B通過酯化反應得到可光聚合用的多官能度丙烯酸酯單體
3.根據權利要求2所述的製備方法是以多元醇為原料，在鹼性催化劑下經碳酸二酯 反應得到環狀碳酸酯A ；按照質量計算，1份多元醇與3-6份碳酸二酯在鹼性催化劑下，在匕曰酉40-70°C下攪拌5-30小時，減壓除去生成的醇以及過量的碳酸
4.根據權利要求3所述的製備方法，其特徵在於所述的鹼性催化劑為氫氧化鈉，三 乙胺，二乙烯三胺，三乙烯二胺，三乙烯四胺，氫氧化鉀或吡啶。
5.根據權利要求2所述的製備方法，其特徵在於A再與醇胺開環反應得到B；按照質量計算，A中1份環狀碳酸酯加入1份醇胺，攪拌下加熱至60-120°C，用紅外監 控反應進程，當neOcnT1紅外峰全部變成HZOcnT1左右，反應完全。
6.根據權利要求2所述的多官能度丙烯酸酯單體的製備方法，其特徵在於按照質量 計算，1份B中所含的羥基與1. 2份丙烯酸，0. 02份甲苯磺酸作為催化劑，0. 03份對苯二酚 作為阻聚劑，0.6份環己烷作為帶水劑，溫度78-85°C，直到不再出水，反應結束，得到多官 能度丙烯酸酯單體。
全文摘要
本發明公開了可光聚合用的多官能度丙烯酸酯單體及其製備方法。本發明通過依次以多元醇為原料，在鹼性催化劑下經碳酸二酯反應得到環狀碳酸酯A；A再與醇胺開環反應得到B；B通過酯化反應得到可光聚合用的多官能度丙烯酸酯單體。將多元醇碳酸酯化、醇胺開環反應和丙烯酸酯化得到可光聚合用的多官能度丙烯酸酯單體。本發明所合成的多官能度丙烯酸酯單體可作為光反應性樹脂應用於感光高分子材料領域中。
文檔編號C08F222/22GK101983959SQ20101024189
公開日2011年3月9日 申請日期2010年7月30日 優先權日2010年7月30日
發明者殷瑞雪, 聶俊, 馬貴平 申請人:北京化工大學