3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法

2023-06-02 16:34:11 1

專利名稱：3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法。
背景技術：
呋咱類化合物具備含能分子應有的高能和高密度等特點，這是由於呋咱類化合物結構中含有大量C-0、C-N和N-N鍵，因此其分子化學潛能主要來源於高的生成焓。實驗證明，大部分呋咱化合物對靜電、摩擦和撞擊鈍感，這是由於呋咱類高氮化合物的氮、氧原子的電負性較高，其氮雜芳環體系一般都能形成類苯結構的大η鍵，具有鈍感、熱穩定的性質。3-氨基-4-羥基呋咱作為合成高能呋咱類高能量密度含能材料的關鍵中間體，其分子結構中具有羥基和氨基兩個活性較高基團，因此，利用3-氨基-4-羥基呋咱中的羥基和氨基與嗪類、唑類等其他含能單元進行偶聯合成新型的高能呋咱類含能材料。3_氨基_4_輕基呋咱的合成方法，例如《Nucleophilic Substitution in theFurazan Series.Reactions with O-Nucleophiles)) (Russian Journal ofOrganicChemistry, 1999，35，1525-1537)，公開了一種3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法，該方法將3-氨基-4-硝基呋咱分散於丙酮中，在20 50°C下，滴加氫氧化鈉的水溶液。滴加完後，將反應液倒入冰水中稀釋，先用二氯甲烷除掉水相中的雜質和未反應的原料，再用鹽酸酸化水相，然後用乙醚多次萃取酸化後的水相，將乙醚合併乾燥，蒸除乙醚後得到3-氨基-4-羥基呋咱粗品，最後經重結晶得到3-氨基-4-輕基呋咱。該合成方法以3-氨基-4-硝基呋咱計算反應收率為62%。但是該方法的反應收率較低，其因是在反應過程中需要通過強鹼對3-氨基-4-硝基呋咱的硝基進行水解，而在強`鹼環境中雖然可以將硝基水解為羥基，但也會將部分呋咱環破壞，導致副產物增加，而降低反應的收率；另外，該方法的原料3-氨基_4_硝基呋咱是經過3,4- 二氨基呋咱氧化得到，加上原料的合成一步反應，該方法應需經二步反應得到3-氨基-4-羥基呋咱。此外，該方法的後處理過程進行多次萃取、酸化、減壓蒸餾以及重結晶多個步驟方能得到3-氨基-4-羥基呋咱。

發明內容
本發明要解決的技術問題是克服現有技術的不足和缺陷，提供一種合成步驟較少、後處理簡單，且收率較高的3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法。本發明的合成路線如下:
權利要求
1.一種3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法，3-氨基-4-羥基呋咱的結構式如下所示:
2.根據權利要求1所述的3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法，包括以下步驟:將4g3，.4-二氨基呋咱和24% (質量)硫酸45g攪拌下加入反應瓶中，在溫度-3°C 3°C，將含有.1.38g亞硝酸鈉的水溶液30mL滴加到反應瓶中，滴加時間為2h，滴加完亞硝酸鈉的水溶液後，在溫度0°C反應2 3h，攪拌下升溫至50°C，反應15min後，冷卻至溫度(TC 5°C，攪拌.30min,過濾，所得濾餅經水洗滌，乾燥得到3-氨基-4-羥基呋咱。
全文摘要
本發明公開了一種3-氨基-4-羥基呋咱的合成方法，3-氨基-4-羥基呋咱的結構式如下所示該方法以3，4-二氨基呋咱為原料，包括以下步驟將3，4-二氨基呋咱和20～30％(質量)硫酸攪拌下加入反應瓶中，在溫度-5℃～5℃，將亞硝酸鈉的水溶液滴加到反應瓶中，控制滴加時間為1.5～2.5h，滴加完亞硝酸鈉的水溶液後，在溫度-5～5℃反應2～3h，攪拌下自然升溫至20℃～25℃後，水浴加熱升溫至40℃～60℃，反應10～20min後，冷卻至溫度0℃～5℃，攪拌20～40min，過濾，所得濾餅經洗滌，乾燥得到3-氨基-4-羥基呋咱。本發明主要用於3-氨基-4-羥基呋咱的製備。
文檔編號C07D271/08GK103086998SQ20131004682
公開日2013年5月8日 申請日期2013年1月30日 優先權日2013年1月30日
發明者郭濤, 雷鳴, 劉敏, 邱少君, 葛忠學, 姜俊, 唐望, 鄭曉東, 李紅麗, 秦明娜, 石強, 呂英迪, 陳志強, 張彥, 王子俊 申請人:西安近代化學研究所