取代的偶氮-二羰基衍生物的製作方法
2023-06-01 02:10:06
專利名稱：取代的偶氮-二羰基衍生物的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的偶氮-二羰基衍生物及其本身或在經進一步反應後的產物作為潤滑劑和燃料添加劑的用途。
由取代的聚(異)丁烯和聚丙烯生產燃料和潤滑劑的添加劑在本技術領域是熟知的。許多這樣的添加劑是由例如聚(異)丁烯基琥珀酐(在下文中稱「PIBSA」類)製成的，而聚(異)丁烯基琥珀酐是通過所謂的「ENE」例如聚(異)丁烯(在下文中稱為「PIB」)與所謂的「ENOPHILE」、通常為馬來酐(在下文中稱為「MA」)之間的反應而獲得的。ENE與聚合物反應不是很通常的，商業上也僅僅只有進行馬來化反應。PIB與MA之間的這種反應既可以在不使用任何氯或其他的氯化的中間體的情況下用熱的方法進行，也可以在使用氯促進的反應的條件下進行。生產PIBSA的PIB與MA的反應是在相當嚴格的條件下例如溫度高於200℃、持續時間為2～20小時的條件下進行的，並且經常導致大量的MA作為不希望有的樹脂雜質而損失掉，作為樹脂雜質必須在產物可被使用前通過純化步驟而除掉，而且，在這樣的反應中PIB的轉化率通常很低例如在50％與90％之間並且還產生許多不想要的副產品。所需的純化步驟難而費錢並且可能造成樹脂的處理問題。氯，作為環境上不希望有的產物，通常存在於這樣生產的PIBSA類中。在無氯的熱方法中，相對於PIB來說MA轉化率通常在58％與76％之間，其剩餘量高於未反應的PIB。現還由聚丙烯生產類似的相應的衍生物，但這樣的產物遇到與PIBSA相類似的問題，並且純化產物被用於類似用途。
總的說來，對ENE類與ENOPHILE類如馬來酐的反應已進行了充分的研究。現還證實，某些工業上非慣用的ENOPHILE類能以高的反應速率與低分子量的烯烴反應。然而，現未進行使用高分子量合成聚合物作為ENE類的常用ENOPHILE類的這樣的反應。
現已發現一種生產其本身或被轉化為相關的衍生物適用作潤滑劑和燃料添加劑的中間體的方法，在該方法中上述問題基本上被減輕，並且高分子量ENE類轉化成這些中間體的轉化率得到很大的提高。現還發現，通過仔細選擇用於此反應的專門的ENOPHILE類以及在合適的反應條件下ENOPHILE類與ENE類的反應速率能被大大地提高。
於是，本發明涉及一種新的化合物，其通式為 式中X和Y的每一個代表相同或不相同的烷氧基烷氨基、烷氧烷氨基、氨烷氨基、氨烷氧基，或者，X與Y一起代表-O-、＝N-烷基、＝N-芳基、＝N-烷基(氨烷基)胺，或者，當X或Y是＝N-烷基(氨烷基)氨烷基-N＝基時，它是這樣的以致當此基通過其＝N-官能之一既可取代式(I)中的X也可取代Y時，得到具有分別取代式(I)化合物相鄰的Y或X的游離＝N-官能的產物；和其中當R是H時，R1和R2中的每一個也代表氫原子；當R是結構為(R3)(R4)C＝的二價亞烷基時，當與R2一起考慮時，二價亞烷基的一價取代R2並與碳原子形成環狀結構，R2被附著在環上，二價亞烷基的另一價與最接近的氮原子相結合，以及取代基R1、R3和R4代表H或烷基；和當R為H時，合成聚合物基[包括C(R1)(R2基1是由與結構式(I)相符合的C3～C4烯烴的低聚物或聚合物或所說的低聚物或聚合物的取代衍生物得到的。
更具體地說，本發明方法形成的化合物可由下式 表示。
根據另一實施方案，本發明涉及一種生產上述式(1)化合物的方法，該方法包括在10～200℃更合適為35～200℃的溫度下使ENE化合物a與ENOPHILE化合物b相反應。ENE化合物a是一種C3～C4烯烴的低聚物或聚合物；而ENOPHILE化合物b的通式為X-CO-N＝N-CO-Y(III)，在式(III)中，X和Y與式(I)中的意義相同。
ENE最好是數均分子量Mn低於5000、優選為250～3000的丙烯、丁烯或異丁烯的低聚物或聚合物。在ENE類中在其結構中具有亞乙烯基的聚丙烯和聚(異)丁烯最為優選。
ENOPHILE類的具體例子是4-苯基-1，2，4一三唑啉-3，5-二酮(在下文中稱為「PTAD」)、偶氮二羧酸二乙酯(在下文中稱為「DADC」)和偶氮二羧酸二異丙酯(在下文中稱為「DIADC」)。
此反應可通過氫轉移進行，以得到ENE仍是不飽和的產物，即，反應產物具有結構式(II)。然而，此反應產物尤其可以是包含化合物(II)的混合物。
我們現發現，ENOPHILE例如PTAD與ENE例如高分子量(例如Mn＝650～2300，按GPC或VPO法測定)的PIB的反應可在從例如10°～70℃的很低溫下進行並在約30分鐘後基本上完成。既沒有形成氯也沒有形成副產品樹脂或焦油，而PIB的轉化率基本上高於90％。此反應適於在較低的壓力例如大氣壓下進行。
我們還發現，ENE例如PIB與ENOPHILE例如DADC或DIADC之間的反應大大地快於正常的工業方法中ENE，即PIB，與MA之間所觀察到的反應，並且反應進行時不存在氯而且基本上沒有副產品樹脂；此反應所用的溫度非常低例如為100～170℃，並且基本上消耗所有的ENOPHILE。
我們的發明之另一優點在於多於一分子的ENOPHILE能與一分子的ENE例如聚(異)丁烯反應而形成每一被結合的合成聚合物鏈含有多於一個偶氮二羰基官能基的加合物；這樣的加合物在通過低聚或交聯製備高分子量聚合物時是有用的。
本發明的另一個最重要的好處在於當不含氯的PIB類[例如由BP化學品公司提供的高活性ULTRAVIS(R)聚(異)丁烯或BASF提供的GLISSOPAL(R)，兩者的各自的結構中均含有高濃度的亞乙烯基]被用作ENE時，如此形成的中間體和化學改性的中間體不含氯並因此此由氯促進反應製得的PIBSA類更符合環境保護要求。ENOPHILE與這樣的活性聚(異)丁烯反應還以遠高於與慣用的聚丁烯類反應的速率進行。被用於與ENOPHILE反應的聚(異)丁烯類最好具有數均分子量Mn為低於5000、優選為250～2500。
ENE與ENOPHILE之間的反應最好，但並非必須，在反應溫度時能溶解ENOPHILE與ENE兩者的溶劑中進行。當使用溶劑時，其常壓下的沸點最好為40℃～200℃。優選的溶劑是三氯或四氯乙烷、二噁烷、二烴基二醇、二烴基二甘醇、環狀聚烷氧基化合物、以及烴類例如苯、甲苯或二甲苯。溶劑可在反應期間逐步除掉或在反應結束時基本上完全除掉。由於反應使用的壓力相當低(在反應溫度時各反應劑的混合蒸汽壓)使玻璃或鋼反應器可以被使用。此反應可在空氣中進行，但最好在氮氣氛中進行由此而提高反應的安全性。具有由C3～C4烯烴產生的不飽和度的任何商品液態合成聚烯烴可被用作ENE，在添加ENOPHILE和完成反應後，除了去掉溶劑外基本上無需純化步驟。
反應溫度取決於所用的ENOPHILE類，例如，當PTAD作為ENOPHILE時，優選的溫度範圍為40～70℃；當DADC作為ENOPHILE時，最好，反應溫度範圍為100～200℃，而優選為120～170℃。
反應劑ENE∶ENOPHILE的摩爾比為1∶0.5至1∶2、優選為1∶0.7至1∶1.6。反應持續時間為15分鐘至40小時、優選為15分鐘至6小時。ENE與ENOPHILE的加成產物，如先前提到的可以是包括(II)的混合物[為方便起見在下文中稱它為「A」]。
當需要時，產物A可在同一容器中與另外的化學改性劑按以下所述進行反應例如，在DADC與PIB反應情況時，產物A是雙官能的聚丁烯基-偶氮-二羧酸酯(在下文中稱為「PIBAD」)，或者是聚丁烯基偶氮-烷基羧醯胺(在下文中稱為「PAACA」)。這些PIAD類和PAACA類可通過與胺或多胺、醇、水、二醇、羥胺、P2S5、P2O5、烷氧官能化的矽酮、硫醇等反應而被化學改性，得到可用於潤滑劑和燃料的添加劑。PIBAD類還能與金屬氫氧化物或類似的金屬-氧化合物反應而產生其中金屬被聚丁烯基-偶氮-二羧基螯合的材料。
特別有意義的是胺類與PIBAD類反應，尤其是當用多胺進行胺化反應時，產生相應的聚丁烯基-偶氮-二胺類(在下文中稱為「PIBADA」)。PIBADA類是燃料、潤滑劑、洗滌劑和/或分散劑的有用的添加劑。當在某些條件下多胺與PIBAD類反應時，通過二氨基-多胺或其衍生物二個或更多個的PIBAD類分子能連在一起。這類交聯分子，例如琥珀醯亞胺，顯示出有用的分散性並具有高的粘度指數。儘管我們僅確定了一些有關ENOPHILE類和由其形成的中間體以及及其化學改性成燃料和潤滑劑中有用的添加劑的特定的例子，但是本發明並未被限於這些特定的例子與改性方法。
化學改性反應既可以在無任何溶劑下進行也可以通過使用與生產A用的相同溶劑中進行。該反應可在大氣壓下方便地進行。每摩爾產物A至少使用0.5摩爾的化學改性劑。反應的溫度與時間取決於產物A的性質和與其反應的化學改性劑的性質。[通過化學改性劑與A反應而形成的產物在下文中稱為「B」]本發明的新化合物可被用作分散劑、洗滌劑、火花助劑(SparK aider)、耐磨劑、摩擦改進劑、生物殺傷劑等。含有這類化合物的配方還可含鉀、氮或磷化合物、氟碳醇、硫化合物等等，這取決配方想望的性質。
參考以下例子將對本發明作進一步的說明所用的原料及它們的特性所用的原料及它們的特性<
實施例1-製造A的反應向裝有回流冷凝器與攪拌器的雙頸100毫升園底燒瓶添加19.7g的Glissopal10(Mn＝930，一種在其結構中具有亞乙烯基不飽和度的活性聚丁烯，購自BASF)和27.9g的1，1，1-三氯乙烷；通過在氮氣中的攪拌對所得的混合物進行脫氣。添加2.36g的4-苯基-1，2，4-三唑啉-3，5-二酮(PTAD)而形成紅色的混合物。
在氮氣氛中加熱攪拌全部的紅色混合物直至所有的PTAD被溶解；在65℃下經20～30分鐘後所有的紅色混合物變成透明的稻草色溶液。
在旋轉蒸發器中在真空和最終溫度為140℃下對混合物進行30分鐘的汽提溶劑的操作。
對產物-一種稻草色的非常粘稠的液體進行分析。將16.2g的產物回收在兩個管形瓶中。產物的1H核磁共振譜顯示以下特徵NH質子(8.2ppm)；苯基(多重峰，7.5ppm)；二個被連接到聚合物鏈上的亞甲基與氮原子(4.2，4.4ppm)；一個新的＝C＝CH2基(5.08，5.23ppm)；一個新的-CH＝C＝基(5.6ppm)；和(TMS＝0.0ppm)。這些特徵與預期的一對一的ene加合物的兩對異物體的譜圖相符合。
實施例2-製造A的反應在裝有攪拌器與回流冷凝器的100毫升園底燒瓶中放置9.8g的Ultravis3(一種在其結構中具有高亞乙烯基濃度的高活性聚(異)丁烯，購自BP化學品公司，Mn＝645)和34.5g的1，1，1-三氯乙烷。對燒瓶進行氮氣清洗。添加2.7g的4-苯基-1，2，4-三唑啉-3，5-二酮形成紅色混合物。將燒瓶及其內含物一起在氮氣氛與強烈的攪拌下加熱13分鐘使溫度從室溫提高到70℃，此時燒瓶的內含物已達到70℃，紅色溶液變成淡的稻草色。將燒瓶的內含物轉移到旋轉蒸發器，在真空下汽提掉1，1，1-三氯乙烷和其他的揮發物，最終溫度為140℃、時間30分鐘。
對剩餘的稻草色液體進行分析。得到11.1g的物料。
實施例3-製造A的反應向與迪安-斯達克裝置和冷凝器相連接的250毫升園底燒瓶添加34g的Ultravis70(一種在其結構中具有高濃度亞乙烯基的高活性聚(異)丁烯，購自BP化學品公司，Mn＝1960)、30ml的1，4-二噁烷和20ml的二氯甲烷；在氮氣氛下攪拌所有的物料直至燒瓶的內含物均勻一致為止。添加3.01g的4-苯基-1，2，4-三唑啉-3，5-二酮(PTAD)並在氮氣氛下攪拌和加熱燒瓶的內含物而形成紅色混合物。在39～40℃之間蒸出二氯甲烷，燒瓶中的紅色溶液在30分種內變為淺的稻草色。最後蒸出大部分的溶劑二噁烷並將燒瓶中的產物轉移到旋轉蒸發器。在真空下在最終溫度為150℃對產物進行1小時的汽提。產物的1H核磁共振譜顯示以下特徵苯基(多重峰，7.5ppm)；二個亞甲基被連到聚合物鏈與氮原子(4.2，4.4ppm)；一個新的＝C＝CH2基(5.08，5.23ppm)；一個新的-CH＝C＝基(5.6ppm)；和(TMS＝0.0ppm)。NH基信號被苯基吸附所掩蔽。
留下8g試樣供分析用，而餘量(24g)被用於下面的實施例9。
實施例4-製造A的反應稱取71.74g的Ultravis3(一種購自BP化學品公司的高活性聚(異)丁烯，Mn＝645)放入到園底燒瓶，添加50ml作為溶劑的1，4-二噁烷。通過攪拌使所有的物料勻化。將燒瓶連接到回流冷凝器並通過該裝置緩慢地吹入氮氣。用量筒添加17.2ml的偶氮-二羧酸二乙酯(DADC)到呈橙色的攪拌溶液中。將燒瓶的全部內含物加熱到101℃回流24小時。溶液的顏色消失。在135℃的旋轉蒸發器上通過真空汽提除去溶劑、時間為1小時。回收的物料重量為70g。
實施例5-製造A的反應在250毫升的園底燒瓶中將67.1g的Glissopal(Mn＝930，購自GPC)試樣溶於50ml的1，1，1-三氯乙烷並由量筒添加11.4ml的DADC到攪拌溶液中。通過在其上吹入氮氣而對燒瓶的內含物進行脫氣。
將燒瓶連接到回流冷凝器並將內含物在氮氣氛下(回流)加熱到約70℃、時間八小時。通過蒸鎦除掉溶劑並將剩餘料在氮氣氛下加熱到120℃時間16小時。此時橙色消失。最後將燒瓶的內含物在溫度140℃的旋轉蒸發器上進行1小時的汽提以除去殘餘的揮發物。留下透明無色的粘稠的液體。該液體的重量為65g。此產物的13C核磁共振譜顯示以下特徵二組雙峰羰基[156.0(D)，156.8(D)ppm]；非相等的-CH2-O-基(61.5，62.3ppm)；兩個甲基(14.2ppm)；在聚合物鏈中的一個新的ene基(116.0，141.5ppm，與之相比，原料聚合物在114.5和143.3ppm處)和(TMS＝0ppm)。
實施例6-製造A的反應在與回流冷凝器相連的250毫升園底燒瓶中，將72.45g的Ultravis(R)70(Mn＝1960由VPO提供)與100ml的1，4-二噁烷相混合。通過該裝置緩慢地吹入氮氣，然後由量筒添加6.0ml的DADC而形成橙色溶液。在101℃和N2下對燒瓶及其內含物進行攪拌、加熱，時間為40小時。橙色完全消失。
將生成的溶液冷卻並從燒瓶中取出100ml的冷卻溶液並放置在旋轉蒸發器中。在真空下和150℃經三小時除去溶劑和其他的揮發份。從旋轉蒸發器回收35g含有芳香酯的非常粘稠的物料。園底燒瓶中的剩餘產物被用於下面的實施例8。
實施例7-製造A的反應向裝有回流冷凝器的園底燒瓶添加69g的Hyvis10(由BP化學品公司提供的聚丁烯，由VPO測定的Mn＝936)和60ml的1，4-二噁烷。由量筒添加12ml的DADC並且在氮氣氛下加熱攪拌混合物而形成橙色溶液。在氮氣氛下將燒瓶的內含物回流(約101℃)120小時。在此之後溶液的橙色未完全消失。將燒瓶的內含物放置在旋轉蒸發器中並在真空下、最終溫度為160℃、時間2小時進行汽提。回收含芳香酯的製成料，其重量為74g。
實施例8-製造「B」型產物的反應將來自實施例6中的反應產物和溶劑的剩餘物(在其被去掉100ml後)以以下的方式反應。將實施例6中所用的回流冷凝器復原以致使燒瓶及其內含物形成正常的蒸鎦並蒸掉約90％的二噁烷溶劑。向燒瓶添加2.7ml的三乙四胺並繼續蒸鎦直到不再有二噁烷被蒸出。燒瓶及其內含物被加熱到180℃時間為1小時並收集鎦出液。此鎦出液含二噁烷和乙醇。在加熱期間燒瓶中的物料已成為稻草色，從燒瓶中得到32.0g的非常粘稠的稻草色液體，對其分析後顯示含3.2％重量的氮。
實施例9-製造「B」型產物的反應向來自實施例3的汽提產物添加4ml的三乙四胺並將其放置在氮氣氛下的100ml燒瓶中加熱並攪拌。當反應溫度為220℃時保溫30分鐘同時通過燒瓶以10ml/min的速率混入氮。然後將溫度提高到235～240℃時間為1小時並繼續鼓入氮氣泡。然後將燒瓶冷卻並添加庚烷。通過作為不溶混的甲醇相的甲醇洗滌去掉游離的三乙四胺。燒瓶所含的庚烷部分(含有B型產物)是稻草色溶液並含有少量的白色半結晶狀油。通過傾析從油中分離庚烷溶液並通過真空蒸發除去庚烷溶劑。收集到黃色的、非常粘稠液體的B型產物，其重為18.2g。
實施例10-製造A的反應在100毫升的三頸園底燒瓶中將6.4g的Ultravis3(通過VPO測定Mn＝645)與15ml的二氯甲烷和10ml的1，4-二噁烷混合併添加2.4g的PTAD。將深紅色的全部混合物攪拌並在氮氣氛下加熱到約39℃。在39～40℃下蒸出二氯甲烷，在此期間深紅色變化而剩下淡稻草色液體。在除掉二氯甲烷後，在140℃和氮氣氛下經1小時汽提掉二噁烷。剩餘的淡稻草色粘稠液體重量為8.1g。這是產物A，它含有平均不多於一分子的被結合到聚丁烯基鏈的PTAD。在此例中，胺化率為1.37。胺化率的定義如下被結合的偶氮二羧酸酯的摩爾數---------------------------------聚合物的摩爾數
*代表胺化率-表示未檢出實施例11在裝有機械攪拌器、回流冷凝器和熱電偶溫度控制儀的三頸燒瓶中將Glissopal聚丁烯(Mn＝1000，491.6g)和偶氮一二羧酸二異丙酯與1，4-二噁烷(450ml)相混合。在氮氣掩蔽下將攪拌溶液加熱到110℃為時72小時。然後在部份真空和120℃下除去溶劑。將溫度增高到180℃並在高的真空度下經90分鐘對產物進行汽提。
通過分光鏡法的產物分析顯示，原料聚丁烯中的90％以上的亞乙烯基已消失並且產物的譜圖完全符合聚丁烯和偶氮-二羧酸二異丙酯的一對一的加合物。例如，產物的13C NMR譜顯示以下的特徵；二個不相當的羰基碳峰(155.7，155.4ppm)；二個不相當的叔碳原子＞CH-O-(69.5，70.2ppm)；四個甲基碳原子(22ppm)；一個連到聚合物鏈和氮原子的亞甲基碳原子(49ppm)；一個在聚合物鏈中的新的ene基(116，141.5ppm，與之相比，原料聚合物為在144.5，143.3ppm處)；和(TMS＝0ppm)。產物的粘度為435mm2/S(100℃)。產物的元素分析的結果為C＝79.8％，H＝13.2％，N＝2.2％，和O＝5.0％。
一對一加合物元素分析的計算值為C＝79.8％，H＝13.1％，N＝2.2％，和O＝5.1％，由此確定了給定產物的結構。
此產物被稱為「材料D」。
實施例12將包含各約為1/3重量的來自實施例11的材料D、載體和溶劑的商品汽油添加劑配方用作分散劑。此添加劑被添加到標準燃料[根據CO-ordinating EuropeanCouncil for Refernce Fuels(在下文中稱為「CEC RF」)83-A-91]中並進行Mercedes-Benz M102E Deposit Fu-el試驗(CEC F-05-T-92)。添加劑在燃料中的含量為800ppmV/V。在試驗後平均的閥面和閥口的沉積重量(average valve face and tulip deposit weight)為132mg和ITV制質量等級(專屬於使用CEC RF試驗的Mercedes-Benz發動機的標準級別)為8.3。無添加劑的基本燃料在試驗後的平均的閥面和閥口的沉積重量為高於248mg其質量等級僅為7.6。
實施例13在裝有機械攪拌器、熱電偶溫度控制器、分餾柱、蒸餾頭和冷凝器的三頸燒瓶中將來自實施例11的材料D(158.9g)與二甲氨基丙胺(200ml)相混合併攪拌。將攪拌混合物回流16小時並在此期間通過冷凝器抽出二等分的少量頭餾分(每種30ml)。發現此兩餾分含二甲氨基丙胺稀釋的異丙醇和二異丙醚。在完成反應後，通過在Buchi蒸發器中的真空汽提從反應混合物中除掉過量的二甲氨基丙胺與其他的揮發物。
然後冷卻殘留物並將蒸發器中取出的冷卻產物進行光譜分析並顯示出二甲氨丙基和異丙氧基的存在。此產物的元素分析結果如下C＝79％，H＝13.5％，N＝4.3％和O＝3.5％，偶氮異丙基羧基二甲基氨丙基-醯胺的加合物的計算值為C＝78.9％，H＝13.1％，N＝4.3％和O＝3.7％由此確定了給定產物的結構。此產物是上述定義的「B」型產物。
可以看出，本發明與用於生產作為燃料添劑的中間體及其化學改性產物的常規方法相比具有許多優點，特別是在生產這些產物時
·不使用氯；·反應在大氣壓下和適中的溫度下進行；·不需要過量的ENOPHILE並且未形成副產物而浪費掉；·在某些情況下反應比ENE類與馬來酐反應快得多；·可在與ENE反應器相同的反應器中進行化學改性；·除要除去溶劑外，產物(A)或(B)無需提純步驟；·就生產B而言，如果需要的話，化學改性劑可被用作溶劑；·可以生產雙官能化的ENE類；·此ENE反應是普通的並可被用於許多聚烯烴；·一步法生產出最終應用中有價值的胺化產物。
權利要求
1.一種通式(I)的新化合物 式中X和Y的每一個代表相同或不相同的烷氧基、烷氨基、烷氧基烷基氨基、氨烷氨基、氨烷氧基，或者，X與Y一起代表-O-、＝N-烷基、＝N-芳基、＝N-烷基(氨烷基)胺，或者，當X或Y是＝N-烷基(氨烷基)氨烷基-N＝基時，它是這樣的以致當此基通過其＝N-官能之一既可取代式(I)中的X也可取代Y時，得到具有分別取代式(I)化合物相鄰的Y或X的游離＝N-官能的產物；和其中當R是H時，R1和R2中的每一個還代表氫原子；當R是結構為(R3)(R4)C＝的二價亞烷基時，當與R2一起考慮時，二價亞烷基的一價取代R2並與碳原子形成環狀結構，R2被附著在環上，二價亞烷基的另一價與最接近的氮原子相結合，以及取代基R1、R3和R4代表H或烷基；和當R為H時合成聚合物基[包括C(R1)(R2)基]是由與結構式(I)相符合的C3～C4烯烴的低聚物或聚合物或所說的低聚物或聚合物的取代衍生物得到的。
2.一種根據權利要求1的通式(I)的化合物，其中所說的化合物是通式(II)化合物 式中的X、Y、R1、R3、R4和合成聚合物與權利要求1中的相同。
3.一種根據權利要求1或2的化合物，其中合成聚合物基是丙烯或異丁烯的低聚物或聚合物衍生的，所述化合物不含氯。
4.根據前述的權利要求1～3的任何一項權利要求的化合物，其中丙烯或異丁烯的低聚物或聚合物在其結構中具有高濃度的亞乙烯基。
5.根據任何一項的前述的權利要求的化合物，其中所說的化合物是雙官能的聚丁烯基-偶氮-二羧酸酯(在下面稱為「PIBAD」)。
6.一種生產通式(I)化合物的方法， 式中X和Y的每一個代表相同或不相同的烷氧基、烷氨基、烷氧烷氨基、氨烷氨基、氨烷氧基、或者，X與Y一起代表-O-、＝N-烷基、＝N-芳基、＝N-烷基(氨烷基)胺，或者，當X或Y是＝N-烷基(氨烷基)氨烷基-N＝基時，它是這樣的以致當此基通過其＝N-官能之一既可取代式(I)中的X也可取代Y時，得到具有分別取代式(I)化合物相鄰的Y或X的游離＝N-官能的產物；和其中當R是H時，R1和R2中的每一個還代表氫原子；當R是結構為(R3)(R4)C＝的二價亞烷基時，當與R2一起考慮時，二價亞烷基的一價取代R2並與碳原子形成環狀結構，R2被附著在環上，二價亞烷基的另一價與最接近的氮原子相結合，以及取代基R1、R3和R4代表H或烷基；和當R為H時，合成聚合物基[包括C(R1)(R2)基]是由與結構式(I)相符合的C3～C4烯烴的低聚物或聚合物或所說的低聚物或聚合物的取代衍生物得到的，所說的方法包括使a，一種為C3-C4烯烴的低聚物或聚合物的ENE化合物與b，一種通式(III)X-CO-N＝N-CO-Y(III)式中X和Y與上述通式(I)中的X和Y相同的ENOPHILE在10～200℃的溫度下反應。
7.根據權利要求6的方法，其中ENE是丙烯、丁烯或異丁烯的低聚物或聚合物。
8.根據前述的權利要求6或7的任何一項權利要求的方法，其中丙烯或異丁烯的低聚物或聚合物在其結構中具有高濃度的亞乙烯基。
9.根據權利要求6～8的方法，其中ENOPHILE是4-苯基-1，2，4-三唑啉-3，5-二酮(以下稱為「PTAD」)、偶氮-二羧酸二乙酯(以下稱「DADC」)或偶氮-二羧酸二異丙酯(以下稱「DIADC」)。
10.根據前述權利要求6～9的任一項權利要求的方法，其中ENE是高分子量的PIB(例如，根據GPC或VPO測定，Mn＝650～2300)，ENOPHILE是PTAD，並且其中兩者之間的反應是在溫度為10°～70℃下進行的。
11.根據前述權利要求6～10的任一項權利要求的方法，其中ENE是PIB和ENOPHILE是DADC或DIADC，並且兩者之間的反應是在100～170℃下進行的。
12.根據前述權利要求6～11的任一項權利要求的方法，其中反應劑ENEENOPHILE的摩爾比為1∶0.5至1∶2。
13.根據前述權利要求6～12的任一項權利要求的方法，其中ENE與ENOPHILE之間的反應是在大氣壓下沸點為40℃至200℃範圍的溶劑中進行的，在反應溫度下溶劑溶解ENOPHILE和ENE以致形成基本上無焦油和樹脂的產物。
14.根據權利要求13的方法，其中溶劑選自三氯一或四氯乙烷、二噁烷、二烴基二醇、二烴基二甘醇、環狀聚烷氧基化合物、苯、甲苯和二甲苯。
15.根據前述權利要求6～14的任一項權利要求的方法，其中ENE與ENOPHILE的反應產物是包含式(II)化合物的化合物的混合物。
16.一種改性權利要求5的PIBAD的方法，其中所說的PIBAD與一種選自胺或多胺、醇、水、二醇、羥胺、五氧化二磷、五硫化二磷、烷氧基官能化矽氧烷、硫醇、金屬氫氧化物、金屬氧化物的化合物反應。
17.一種包含通過根據權利要求16方法生產的改性PIBAD的燃料或潤滑劑的添加劑。
18.一種改性權利要求5的PIBAD的方法，其中所說的PIBAD與多胺反應而產生相應的聚丁烯基一偶氮-二胺(以下稱為「PIBADA」)，或聚丁烯基-偶氮-烷羧基醯胺(以下稱為「PAACA」)。
19.一種包含通過權利要求18方法生產的PIBADA或PAACA。
全文摘要
本發明涉及新的由式表示的C這類化合物可通過烯屬化合物例如聚丙烯或聚丁烯、特別是具有亞乙烯基的烯屬化合物與ENOPHILE例如X-CO-N＝N-CO-Y反應來製備。所得到的產物本身或在用例如多胺進一步官能化後可用作燃料和潤滑劑的添加劑。
文檔編號C10L10/00GK1137533SQ9610575
公開日1996年12月11日 申請日期1996年2月21日 優先權日1995年2月21日
發明者J·R·布拉克波勞, P·K·G·霍森 申請人:英國石油化學品有限公司