吡蟲啉微乳劑新的製作方法
2023-05-31 10:54:21
專利名稱:吡蟲啉微乳劑新的製作方法
技術領域:
吡蟲啉微乳劑新的製作方法,屬於農藥新劑型的製作技術。
背景技術:
吡蟲啉(imidacloprid)系擬菸鹼類生物源內吸殺蟲劑,高效、低毒、廣譜,對蚜蟲、葉蟬、飛蝨、薊馬、粉蝨等及其抗性品系的刺吸式和刮吸式口器害蟲有優異的防治效果,對鱗翅目和鞘翅目害蟲也有一定防效。該殺蟲劑在世界各國廣為應用,成為21世紀令人關注的三大殺蟲劑之一。
吡蟲啉 常溫下為無色結晶體,有兩種晶型,其熔點分別是143.8℃和136.4℃,除在二甲基甲醯胺(約20%)和二氯甲烷(約10%)中溶解度較大外,難溶於其它有機溶劑,在20℃水中溶解0.51克/升,在PH5-11範圍內穩定,在強酸中分解。吡蟲啉一般加工成可溼性粉劑(2,2.5,10,25WP),懸浮劑(35,48,70SC)、粒劑(1,2,5GR)使用,上述劑型除環保和生產效率存在缺陷外,其藥效均低於同劑量的液體劑型。已經出現了2%、5%、10%的乳油(EC)和10%、20%的可溶性液劑(SL),但它們均採用大量的苯、甲苯、二甲苯和其它有機溶劑,不僅浪費工業資源,加大了生產成本,更嚴重的是汙染環境,對人類的健康造成潛在的巨大危害,因此用水取代有害溶劑的水性化劑型已成為當今農藥劑型的發展方向和研究熱點。近期出現的20%吡蟲啉微乳劑(吡蟲啉20%、助溶劑40%、乳化劑25%、水15%)仍然需要使用較多的有機助溶劑和乳化劑。
發明內容
本發明的目的是,不使用任何有機溶劑,來製取高濃度吡蟲啉的水性化液體製劑,經過反覆試驗,潛心研究,終於製成了不含有機溶劑的5-45%吡蟲啉微乳劑(m/m)或6.5-60%的吡蟲啉微乳劑(m/v)。
發明人根據吡蟲啉化學結構中存在四個未共用電子對的N原子,具有與H+等正電荷親合的能力。經試驗吡蟲啉在4NHCL或HNO3、HAeo中有部分溶解,但存放一定時間後分解析出沉澱,而在磷酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、乳酸中可少量溶解而不析出沉澱,如將兩種酸性物按一定比例混合後,對吡蟲啉的溶解度倍增,且相當穩定,但在水中稀釋後,則較快析出雪花狀針型晶體物且不溶於HCL,若原液中再添加某些非離子表面活性劑和防凍劑後,則可在稀釋液中保持相對的穩定性。最終定型的30%吡蟲啉微乳劑,外觀透明,在水中自發分散性極好,先乳化而後變成溶液,分散穩定性良好,冷熱貯後的物理和化學穩定性優良,生物效果優異,為吡蟲啉水性化開闢了一條新的製作路線,從而完成了本發明。
本發明的高濃度吡蟲啉微乳劑的組成如下吡蟲啉 5-45%一元酸 0.08-0.5摩爾多元酸和有機酸 0.05-0.4摩爾表面活性劑 6-20%增稠防凍劑 0-5%自來水 30-(餘量)%本發明中所指的一元酸是氫氟酸、氫溴酸、氫碘酸、碘酸、鹽酸、硝酸、硫氰酸、鉬酸、甲酸、乙酸、二氯乙酸、丙酸、高氯酸、次氯酸等中一種或幾種,使用濃度為0.08-0.5摩爾。
本發明中所指的多元酸和有機酸是硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、焦磷酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、草酸、磺基水楊酸、烷基苯磺酸、對氨基苯磺酸、順丁烯二酸、環烷酸、抗壞血酸、葡萄糖酸、DL-丙氨酸、甘氨酸、穀氨酸、丁二酸、L-胱氨酸、氨三乙酸、乙二胺四乙酸等中一種或幾種,使用濃度為0.05-0.4摩爾。
本發明中所指的表面活性劑為OP、NP、JFC、300#、600#、700#、1600#、By、TW-20、TW-80、NP磷酸酯類等非離子表面活性劑的一種或幾種,使用量為6-20%。
本發明中的增稠防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、聚乙烯醇、其用量為0-5%。
發明人對上述水性化製劑成型機制的理解是不同電離度的混合酸性物,分別與吡蟲啉結構中不同強度負電荷的N原子鬆散結合或螯合,形成的分子化合物或螯合物能在水中穩定溶解,但因大量水的極化作用而解體,通過非離子表面活性劑和增稠防凍劑結構中多個氧原子的水合作用,而使該分子化合物得以相對穩定。本發明中類似水溶液的劑型,由於並無鹽溶液那樣能以任何比例與水混溶且能長期穩定的性質,而是在水中自髮乳化後溶解且保持相對穩定,因而更接近於微乳劑的特性,因此認定為特殊方法製成的新型微乳劑。
本發明的微乳劑及其製作方法有如下特點和優勢。
1、與以往的微乳劑相比,不用任何有機溶劑和蒸餾水或去離子水,可大幅度降低生產成本和使用成本,可取得顯著的經濟效益,更重要的是保障了生產和使用的安全,對農作物和環境無任何不良影響,符合綠色農藥的要求。
2、由於含有酸性物的新分子化合物(螯合物)的正電性,有利於藥液在負電性的葉面上吸附、展著和滲透。乳化劑用量可減少、而效果好且殘效期長,優於一般微乳劑,而且藥液中磷酸根、檸檬酸等對作物生長還有促進作用。
3、由於不含有機溶劑,安全性好,可擴大吡蟲啉的使用方法(如噴霧、澆灌、樹幹注射等)和作物應用範圍且提高了施藥時地的靈活性。
4、生產方法簡單,原料易得,利於推廣,而且製成了傳統方法無法製成的目前世界上最高濃度的吡蟲啉微乳劑,因而更有獨到之處。
具體實施例方式
實施例一在2000立升的反應釜中加入300kg自來水,加入磷酸138g、檸檬酸2kg、冰乙酸130kg,再緩慢加入95%吡蟲啉320kg,使之完全溶解透明後,再加入TW-80 50kg,JFC30kg,聚乙二醇30kg,攪拌均勻後即得30%吡蟲啉微乳劑(30ME吡蟲啉)1000kg。
本發明的吡蟲啉微乳劑的理化性能與既有的水性化製劑性能比較如下表1
表2
實施例二在2000立升的反應釜中投入250kg自來水,加入磷酸140kg,蘋果酸2kg,鹽酸38kg,再緩慢加入96%丙環唑470kg,使之完全溶解透明後,再加入農乳1600#60kg,op-10 20kg,聚乙二醇20kg,攪拌均勻後即得45%丙環唑微乳劑1000kg。
權利要求
1.吡蟲啉微乳劑新的製作方法發明的特徵是,將佔組分5-45%吡蟲啉原藥緩慢投入到含有0.08-0.5摩爾一元酸和0.05-0.4摩爾多元酸和有機酸的混合水溶液中,使之螯合溶解,然後加入非離子表面活性劑和增稠防凍劑,使之穩定分散,製成了不含任何有機溶劑的新型水基性吡蟲啉微乳劑,該法亦適用於某些含氮雜環結構農藥微乳劑的製作。
2.根據權利要求1所述的一元酸,其特徵是指氫氟酸、氫溴酸、氫碘酸、碘酸、鹽酸、硝酸、硫氰酸、鉬酸、甲酸、乙酸、二氯乙酸、丙酸、高氯酸、次氯酸等中一種或幾種,使用濃度為0.08-0.5摩爾。
3.根據權利要求1所述的多元酸和有機酸,其特徵是指硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、焦磷酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、丁二酸、順丁烯二酸、草酸、磺基水楊酸、烷基苯磺酸、對氨基苯磺酸、環烷酸、抗壞血酸、葡萄糖酸、甘氨酸、DL-丙氨酸、穀氨酸、L-胱氨酸、氨三乙酸、乙二胺四乙酸等中一種或幾種,使用濃度0.05-0.4摩爾。
4.根據權利要求1所述的非離子表面活性劑,其特徵是指OP、NP、JFC、農乳300#、農乳600#、農乳700#、農乳1600#、BY、TW-80、TW-20、NP磷酸酯類等的一種或幾種,使用量為6-20%。
5.根據權利要求1所述的增稠防凍劑,其特徵是指乙二醇、內二醇、丙三醇、聚乙二醇400、聚乙烯醇,其用量為0-5%。
6.根據權利要求1所述的某些含氮雜環結構農藥所指的是啶蟲脒、噻嗪酮、噻蟲啉、吡嗪酮、滅蠅胺、吡蟎膠、毒死蜱、甲基毒死蜱、三唑磷、喹硫磷、二嗪磷、甲基嘧啶磷、噠嗪硫磷、三唑酮、烯唑醇、三唑醇、丙環唑、戊唑醇、己唑醇、腈菌唑、氟菌唑、抑黴唑、醯胺唑、氟矽唑、嘧黴胺、唑菌腈、咪鮮胺、多菌靈、丙硫多菌靈、敵菌靈、拌種靈、噻枯唑、稻瘟酯、多效唑、烯效唑、6-苄基腺嘌呤、豐定醇、植物細胞分裂素、莠去津、氰草津、撲草淨、西草淨、嗪草酮、莠滅淨、西瑪津等其中一種或幾種的混合物。
全文摘要
吡蟲啉微乳劑新的製作方法,屬於農藥新劑型的製作技術。即將吡蟲啉與一元酸和多元酸的混合物螯合,而使之水溶,用非離子表面活性劑和增稠防凍劑使之穩定分散,製成了不含任何有機溶劑的水基性高濃度吡蟲啉微乳劑。並為某些氮雜環結構農藥的高濃度微乳劑製作開闢了一條簡單易行的新路。
文檔編號A01N47/42GK1515157SQ20031011400
公開日2004年7月28日 申請日期2003年11月5日 優先權日2003年8月28日
發明者周本新 申請人:深圳市諾普信農化有限公司