用於光纖通訊的聚醯亞胺及其製造方法
2023-05-31 10:41:31 2
專利名稱：用於光纖通訊的聚醯亞胺及其製造方法
技術領域：
本發明涉及用於光纖通訊的聚醯亞胺及其製備方法，尤其是本發明涉及一種通過降低近紅外光波長範圍內的光吸收損失用作光纖通訊中光波導材料的聚醯亞胺，並具有良好耐熱性和膜加工性。
用於光纖通訊的光波長的範圍已從800nm轉移到屬於近紅外光波長範圍的1550nm。因而，需要製作一種光纖通訊裝置，所使用的材料在屬於近紅外光長範圍的波長上光吸收很小。
總之，一種聚合物被用作光基質，如光透鏡或光碟。最近，對將這種聚合物用作近紅外光波長範圍光傳導的光波導材料的研究正在進行中。
然而，一種普通的聚合物吸收相應於近紅外波長的範圍1000-1700nm的光。這種由該聚合物對近紅外光的吸收是由於根據烷基、苯基和其它類似功能團中的碳氫鍵(C-H)的伸展和變形振動的諧振造成的。因而，使用這種聚合物作為光波導材料，在使用近紅外波長範圍的光時會發生較大的光損失。為降低光損失，應該將該聚合物的光吸收波長從近紅外波長區遷移至較長或較短的波長區。為了這一目的，已提出一種方法，將碳氫鍵(C-H)中的氫用氟(F)或重氫(D)來替代。
特別是，將C-H鍵中的氫用D替換的方法不適於使用1500nm光的光纖通訊裝置的材料，因為具有碳和重氫(C-D)鍵的材料吸收更多的1500nn的光。另一方面，將氫用氟替代的方法可在1000-1700nm的波長範圍內降低光吸收中的光損失。
而且，用於製作光學裝置，如光電集成電路(OEIC)，光電混合布線板(OEMWB)，混合式集成裝置，塑料光纖或多晶片模塊(MCM)的光學材料需要在250℃並且至少在持續30分鐘時間內具有熱穩定性。由於光學材料的這種熱穩定性非常重要，需要仔細考慮光學材料的玻璃化轉變溫度，熱分解溫度，熱膨脹係數以及二次光折射。
聚醯亞胺作為具有良好的耐熱性的聚合物是公知的。因為聚醯亞胺在高溫下，如約400℃，具有耐熱性，正在作出很大努力以將聚醯亞胺用作光纖通訊的材料。
但是，總而言之，聚醯亞胺在其分子內具有很多的C-H鍵，在近紅外區由於光吸收而造成的損失很大。為解決這一問題，已報導了一種聚醯亞胺，其C-H鍵的氫部分或全部被氟(F)替代。
但是，當如上所述用F替代聚醯亞胺C-H鍵中的氫時，聚醯亞胺的折射率下降。這時，聚醯亞胺中的F的含量與折射率的下降水平或正比。這樣，由於C-H鍵中的氫被F替代的聚醯亞胺，即氟代聚醯亞胺具有低的折光率，當該氟代聚醯亞胺被用光纖維的芯核材料時，可被用作包殼材料的選擇範圍變窄。
並且，聚醯亞胺中的氟含量越高，聚醯亞胺的表面張力越低。這樣，難以將這種聚合物塗布於基底上，並且由該聚合物形成的薄膜顯示出差的粘合性能。結果，膜性能變差，膜易碎。因而，實際上難以將這樣聚醯亞胺用作光波導的材料。
為解決上述問題，本發明的目的是提供一種用於光纖通訊的聚醯亞胺，它在1000-1700nm近紅外光波長範圍內的光吸收損失最少，而且具有穩定的耐熱性以及良好的膜加工性能。
本發明的另一個目的是提供一種製備聚醯亞胺的方法。
為達到第一個目的，提供了一種用於光纖通訊的聚醯亞胺，它具有作為重複單元的以式(1)表示的單體
式中X1和X2單獨選自由滷素原子、滷代烷基、滷代芳香環基團、-NO2、-OR1和SR1(其中R1是滷代烷基或滷代芳香環基團)組成的組；Z選自由二價滷代脂肪烴、二價滷代脂環烴和二價滷代芳香烴組成的組。
優選X1和X2是相同的並選自由氯、部分氯代或全氯代烷基、部分氯代或全氯代芳香環基團、部分氯代或全氯代烷氧基和部分氯代或全氯代苯氧基組成的組。
Z選自由C1-C25的二價滷代脂肪烴、C5-C25的二價滷代脂環烴和C6-C25的二價滷代芳香烴組成的組。具體地說，Z最好由下述結構式表示
式中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7和Y8單獨選自由滷素原子、滷代烷基、滷代芳香環基團、-NO2、-OR1和-SR1(其中R1是滷代烷基或滷代芳香環基團)組成的組；Q是一簡單化學鍵或選自由-O-、-CO-、-SO2-、-S-、-(OT)m-、-(TO)m-和-(OTO)m-(其中T是滷代亞烷基或滷代亞芳基，m是從1到10的一個整數)組成的組。
為達到第二個目的，提供了一種製備用於光纖通訊的聚醯亞胺的方法，該聚醯亞胺具有由化學式(1)表示的單體作為重複單元，該方法包括以下步驟(a)將3,6-二烷基苯四羧酸酐(A)與二胺化合物(B)在-20～50℃反應，然後用蒸鎦水或非極性有機溶劑沉澱反應混合物，得到聚醯胺酸作為中間產物；和(b)將該聚醯胺酸進行醯亞氨化；
式中X1和X2單獨地選自由滷素原子、滷代烷基、滷代芳香環基團、-NO2、-OR1和SR1(其中R1是滷代烷基或滷代芳香環基團)組成的組；Z選自由二價滷代脂肪烴、二價滷代脂環烴和二價滷代芳香環烴組成的組。
在步驟(a)中，將3,6-二烷基苯四羧酸酐(A)最好與二胺化合物(B)在5～20℃反應100-230小時、在這一反應條件下，步驟(a)的產率高。
在步驟(b)中，從聚醯胺酸到聚醯亞胺的醯亞胺化可通過化學方法或熱方法進行。在化學方法中，將聚醯胺酸與乙酸酐和吡澱混合，然後在60-150℃加熱，或者將甲苯加入聚醯胺酸，然後加熱至甲苯的沸點。在熱方法中，將聚醯胺酸在50-400℃的範圍內逐步加熱。
本發明較佳實施方式的說明在本發明的聚醯亞胺中，C-H鍵的H被滷素原子或氮基團替代。這裡，替代氫的滷素原子不限於一種特定的滷素原子，也可能是各種滷素原子的組合。
優選聚醯亞胺具有分子量5×103-5×104道爾頓，熱分解溫度為300-500℃，顯示出發好的耐熱性。
下文將描述根據本發明的製備聚醯亞胺的方法。
參照反應式(1)描述製備3,6-二烷基-1,2,4,5-苯四羧酸酐(A)的方法。
將1,2,4,5-四甲基苯(D)與碘和石油醚混合，並將一種滷素化合物，例如溴化氫、氯化氫和氟化氫，或硝酸加入該混合物中。然後將該混合物在0-40℃反應1-24小時，產生3,6二烷基-1,2,4,5-四甲基苯(E)。
將3,6-二烷基-1,2,4,5-四甲基苯(E)通過各種氧化方法，使用過渡金屬催化劑，高錳酸鉀或硝酸進行氧化，得到3,6-二烷基-1,2,4,5-苯四羧酸(F)。
在各種氧化方法中，一種使用高錳酸鉀的方法將被詳細描述。
將3,6-二烷基-1,2,4,5-四甲基苯(E)與吡啶和水混合，將混合物加熱至約100℃。在反應混合物中加入高錳酸鉀並在40℃反應2-24小時，並將得到的反應混合物用5N HCl溶液酸化。然後，將溶劑從反應混合物中除去，產生3,6-二烷基-1,2,4,5-苯四羧酸(F)。
將乙酸和乙酸酐加入3,6-二烷基-1,2,4,5-苯四羧酸(F)，並將混合物在40-100℃反應0.5-24小時，產生3,6-二烷基-1,2,4,5-苯四羧酸酐(A)。
在反應式(1)中，X1和X2單獨地選自由滷素原子、滷代烷基、滷代芳香環基團、-NO2、-OR1和-SR1(其中R1是滷代烷基或滷代芳香環基團)組成的組。
按照反應式(2)製備聚醯亞胺(C)。將3,6-二烷基-1,2,4,5-苯四羧酸酐(A)和二胺化合物(B)溶解於溶劑中，如N,N-二甲基乙醯胺，並在-20～50℃反應300小時。將反應混合物與蒸鎦水或有機溶劑如甲醇混合，形成一種沉澱物，即聚醯胺酸。這時，聚醯胺酸具有6×103-5×105道爾頓的分子量。
將聚醯胺酸醯亞胺化，以製備聚醯亞胺(C)。
在反應式(2)中，X1和X2與反應式(1)中所述的定義相同，Z選自由二價滷代脂肪烴、二價滷代脂環烴和二價滷代芳香烴組成的組。
從聚醯胺酸到聚醯亞胺的醯亞胺化可通過化學方法或熱方法進行。在化學方法中，將乙酐和吡啶加入到含有3,6-二烷基-1,2,4,5-苯四羧酸酐(A)和二胺化合物(B)的混合物中，並在60-150℃加熱。否則，將甲苯加入到含有3,6-二烷基-1,2,4,5-苯四羧酸酐(A)和二胺化合物(B)的混合物中，並加熱至甲苯的沸點。在熱方法中，將聚醯胺酸在50-400℃的溫度範圍內逐步加熱。
從聚醯胺酸到聚醯亞胺的醯亞胺化應被理解為在200-250℃用熱重量分析法(TGA)進行測定的。
本發明由上述方法獲得的聚醯亞胺具有5×103-4×105道爾頓的分子量。
二胺化合物(B)不局限於一種特定的化合物。如，該二胺化合物(B)可以是雙(全氟苯基)烷烴、雙(全氟苯基)碸、雙(全氟苯基)醚或α,α′-雙(全氟苯基)二異丙基苯。詳細地說，該二胺化合物(B)包括四氟-1,2-苯二胺、四氟-1,3-苯二胺、四氟-1,4-苯二胺、四氯-1,2-苯二胺、四氯-1,3-苯二胺、四氯-1,4-苯二胺、六氟-1,5-二氨基萘、六氟-2,6-二氨基萘、3-三氟甲基三氟-1,2-苯二胺、4-三氟甲基三氟-1,2-苯二胺、2-三氟甲基三氟-1,3-苯二胺、4-三氟甲基三氟-1,3-苯二胺、5-三氟甲基三氟-1,3-苯二胺、2-三氟甲基三氟-1,4-苯二胺、3-五氟乙基三氟-1,2-苯二胺、4-五氟乙基三氟-1,2-苯二胺、2-五氟乙基三氟-1,3-苯二胺、4-五氟乙基三氟-1,3-苯二胺、5-五氟乙基三氟-1,3-苯二胺、2-五氟乙基三氟-1,4-苯二胺、3,4-雙(三氟甲基)二氟-1,2-苯二胺、3,5-雙(三氟甲基)二氟-1,2-苯二胺、2,4-雙(三氟甲基)二氟-1,3-苯二胺、4,5-雙(三氟甲基)二氟-1,3-苯二胺、2,3-雙(三氟甲基)二氟-1,4-苯二胺、2,5-雙(三氟甲基)二氟-1,4-苯二胺、3,4-雙(三氟甲基)二氟-1,2-苯二胺、3-三氟甲氧基三氟-1,2-苯二胺、4-三氟甲氧基三氟-1,2-苯二胺、2-三氟甲氧基三氟-1,3-苯二胺、4-三氟甲氧基三氟-1,3-苯二胺、5-三氟甲氧基三氟-1,3-苯二胺、2-三氟甲氧基三氟-1,4-苯二胺、3,4,5-三(三氟甲基)氟-1,2-苯二胺、3,4,6-三(三氟甲基)氟-1,2-苯二胺、2,4,5-三(三氟甲基)氟-1,3-苯二胺、2,4,6-三(三氟甲基)氟-1,3-苯二胺、4,5,6-三(三氟甲基)氟-1,3-苯二胺、四(三氟甲基)-1,2-苯二胺、四(三氟甲基)-1,3-苯二胺、四(三氟甲基)-1,4-苯二胺、3,3′-二氨基八氟聯苯、3,4′-二氨基八氟聯苯、4,4′-二氨基八氟聯苯、3,3′-二氨基八氯聯苯、3,4′-二氨基八氯聯苯、4,4′-二氨基八氯聯苯、2,2′-雙(三氯甲基)-4,4′-二氨基六氯聯苯、3,3′-雙(三氯甲基)-4,4′-二氨基六氯聯苯、雙(4-氨基四氟苯基)二氯甲烷、1,2-雙(4-氨基四氟苯基)四氯乙烷、2,2-雙(4-氨基四氟苯基)六氯丙烷、2,2′-雙(三氟甲烷)-4,4′-二氨基六氯聯苯、3,3′-雙(三氟甲基)-4,4′-二氨基六氟聯苯、雙(4-氨基四氟苯基)二氟甲烷、1,2-雙(4-氨基四氟苯基)四氯乙烷、2,2-雙(4-氨基四氟苯基)六氟丙烷、雙(3-氨基四氟苯基)醚、3,4′-二氨基八氟聯苯基醚、雙(4-氨基四氟苯基)醚、雙(3-氨基四氯苯基醚、3,4′-二氨基八氯聯苯基醚、雙(4-氨基四氯苯基)醚、3,3′-二氨基八氟二苯酮、3,4′-二氨基八氟二苯酮、4,4′-二氨基八氟二苯酮、雙(3-氨基四氟苯基)碸、3,4′-二氨基八氟聯苯碸、雙(4-氨基四氟苯基碸)、雙(3-氨基四氟苯基)硫醚、3,4′-二氨基八氟聯苯基硫醚、雙(4-氨基四氟苯基)硫醚、4-氨基四氟苯氧基-4′-氨基四氟苯基二氟甲烷、雙(4-氨基四氟苯氧基)二氟甲烷、1,2-雙(4-氨基四氟苯氧基)四氟乙烷、2,2-雙(4-氨基四氟苯氧基)六氟丙烷、雙(4-氨基四氟苯氧基)二氯甲烷、1,2-雙(4-氨基四氟苯氧基)四氯乙烷、2,2-雙(4-氨基四氟苯氧基)六氯丙烷、4,4″-二氨基十二氟-對-三聯苯、2′,3′-二(三氟甲基)-4,4″-二氨基-對-三聯苯、2,2″-雙(三氟甲基)-4,4″-二氨基-對-三聯苯、2′,5′-雙(三氟甲基)-4,4″-二氨基三聯苯、2,7-二氨基六氟二苯並呋喃、1,4-雙(4-氨基四氟苯氧基)四氟苯、2,6-二氨基六氟萘、2,7-二氨基八氟菲、2,6-二氨基八氟蒽、2,7-二氨基六氟噻蒽、2,6-二氨基六氟蒽醌、2,6-二氨基六氟亞聯苯基、2,6-二氨基八氟蒽酮、2,7-二氨基四氟二苯基[b,e]1,4-二惡烷、2,2′-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2′-雙(4-氨基苯基)六氯丙烷、2,4-二氨基苯並三氟化物、2,2-雙(三氟甲基)聯苯胺、2,2-雙[4-(4-氨基-2-三氟苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基-2-三氟苯氧基)苯基]六氯丙烷、3,4-二氨基苯並三氟化物、3,5-二氨基苯並三氟化物、2,5-二氨基苯並三氟化物、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氯丙烷、或3,4-二氨基-1-氟苯。
下文將通過實施例對本發明進行詳細描述。但本發明並不限於下述實施例。實施例1將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐、0.001mol的四氟-1,3-苯二胺和3ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣下混合併在高溫下攪拌9天。
將反應混合物加入蒸餾水中形成一種沉澱物。將得到的沉澱物過濾並用蒸餾水洗滌幾次。然後將產物在設置在60℃的真空箱中乾燥24小時，產生一淡黃色產物。將產物在設置在250℃的真空箱中加熱，得到聚醯亞胺PI(1)(產率85％)。實施例2以與實施例1相同的方法得到聚醯亞胺PI(2)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐、0.001mol的4,4′-二氨基八氟聯苯和4ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣下混合併在室溫下攪拌7天(產率80％)。實施例3將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的六氯-1,5-二氨基萘和4ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天。
將反應混合物加入蒸餾水中，得到一種沉澱物。將得到的沉澱物過濾並用蒸餾水洗滌幾次。然後將產物在設置在60℃的真空箱中乾燥24小時，產生一淡黃色產物。將乙酐和吡啶加入產物中並加熱。
將反應混合物與蒸餾水混合形成一種沉澱物。並將沉澱物過濾。將產物用蒸餾水洗滌幾次。並在設置在60℃的真空箱中乾燥24小時，得到聚醯亞胺PI(3)(產率78％)。
實施例4以與實施例3相同的方法得到聚醯亞胺PI(4)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的四氯-1,3-二苯胺和5ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率90％)。
實施例5以與實施例3相同的方法得到聚醯亞胺PI(5)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的4,4′-二氨基八氯聯苯和3ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率83％)。
實施例6以與實施例l相同的方法得到聚醯亞胺PI(6)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的2,3-雙(三氯甲基)二氯-1,4-苯二胺和4ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率90％)。
實施例7以與實施例3相同的方法得到聚醯亞胺PI(7)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的雙(4-氨基四氟苯基)二氟甲烷和5ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率82％)。
實施例8以與實施例1相同的方法得到聚醯亞胺PI(8)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的2-三氟甲基三氟-1,3-苯二胺和3ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率71％)。
實施例9以與實施例1相同的方法得到聚醯亞胺PI(9)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的2,2-雙(4-氨基四氟苯基)六氟丙烷和4ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率70％)。
實施例10以與實施例1相同的方法得到聚醯亞胺PI(10)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的雙(3-氨基四氟苯基)醚和3ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率68％)。
實施例11以與實施例1相同的方法得到聚醯亞胺PI(11)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的4,4′-二氨基八氟苯酮和5ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率65％)。
實施例12以與實施例1相同的方法得到聚醯亞胺PI(12)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的3,4′-二氨基八氟聯苯碸和5ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率62％)。
實施例13以與實施例3相同的方法得到聚醯亞胺PI(13)，只是將0.00lmol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的2,2-雙(4-氨基苯基)四氟丙烷和5ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率75％)。
實施例14以與實施例3相同的方法得到聚醯亞胺PI(14)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的2,4-雙(三氟甲基)聯苯胺和5ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率68％)。
實施例15以與實施例3相同的方法得到聚醯亞胺PI(15)，只是將0.001mol的3,6-二氯-1,2,4,5-苯四羧酸酐，0.001mol的2,2-雙(4-氨基四氟苯基)六氯丙烷和5ml的N,N-二甲基乙醯胺在氮氣氛下混合，並在室溫下攪拌9天(產率78％)。實施例16光波導裝置的製備首先將實施例1製備的聚醯亞胺PI(1)塗布在矽晶片上，形成一個下緩衝層。也將通過1,2,4,5-苯四羧酸酐與1,3-苯二胺反應而製備的聚醯亞胺塗布在該下層上形成一個芯核層。
隨後，在該芯核層上通過光刻技術形成一個屏蔽圖形。將該芯核層的預確定的部分用該屏蔽圖形蝕刻，以形成一個光波導，然後除去屏蔽圖形。然後，將實施例1製備的聚醯亞胺PI(1)塗布在該產品上，形成一個上緩衝層，從而完成光波導裝置。
在實施例16製備的光波導裝置中，測定了在1000-1700nm範圍的近紅外光波長的光吸收損失。
結果，使用聚醯亞胺PI(1)的光波導的光吸收損失低於常規的全氟代聚醯亞胺的光吸收損失。
還有，對實施例1直至實施例15合成的聚醯亞胺PI(1)至PI(15)的熱穩定性，在1000-1700nm波長範圍的近紅外光的光吸收損失和膜加工性能進行了測試。
聚醯亞胺的熱穩定性是使用熱重量分析法(TGA)進行測定的。結果，熱分解發生在350-450℃，耐熱性良好。
也觀察到聚醯亞胺的光吸收損失比常規的全氟代聚醯亞胺相近或更少。
而且，常規的部分氟代或全氟代聚醯亞胺由於膜加工性能差難以實用，實施例1至15得到的聚醯亞胺與常規的聚醯亞胺相比具有改善的膜加工性能。
根據本發明的聚醯亞胺與常規的氟代聚醯亞胺相比具有較高的折射率。因而當將這種聚醯亞胺用作光纖維的芯核材料時，用於包皮的材料的選擇範圍就寬了。再有與常規的聚醯亞胺相比對基底的塗覆性能和粘合作用都改善了，從而提供了良好的膜形成性能和耐熱性。
而且，因為本發明的聚醯亞胺可在近紅外光波長範圍內降代光吸收損失，本發明的聚醯亞胺在使用近紅外波長的光的光纖通訊領域中作為光學材料非常有用。也就是說，本發明的聚醯亞胺可被用作具有低的光吸收損失特性的功能性聚合物材料，這對製造用於光波導的光學裝置，如光電集成電路(OEIC)、光電混合布線板(OEMWB)、混合集成裝置、多晶片模塊(MCM)或塑料光學纖維來說都是必需的。
權利要求
1.一種用於光纖通訊的聚醯亞胺，它具有由式(1)表示的單體作為重複單元
式中X1和X2單獨選自由滷素原子、滷代烷基、滷代芳香環基團、-NO2、-OR1和-SR1(其中R1是滷代烷基或滷代芳香環基團)組成的組；Z選自由二價滷代脂肪烴、二價滷代脂環烴和二價滷代芳香烴組成的組。
2.權利要求1的聚醯亞胺，其中X1和X2是相同的並選自由氯、部分氯代或全氯代烷基、部分氯代或全氯代芳香環基團、部分氯代或全氯代烷氧基、和部分氯代或全氯代苯氧基組成的組。
3.權利要求1的聚醯亞胺，共中Z選自由C1-C25的二價滷代脂肪烴、C5-C25的二價滷代脂環烴和C6-C25的二價滷代芳香烴組成的組。
4.權利要求1的聚醯亞胺，其中Z由下述結構式表示
式中Y1、Y2、Y3和Y4單獨選自由滷素原子、滷代烷基、滷代芳香環基團、-NO2、-OR1和-SR1(其中R1是滷代烷基或滷代芳香環基團)組成的組。
5.權利要求1的聚醯亞胺，其中Z由以下結構式表示
式中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7和Y8單獨選自由滷素原子、滷代烷基、滷代芳香環基團、-NO2、-OR1和-SR1(其中R1是滷代烷基或滷代芳香環基團)組成的組；以及Q是一簡單化學鍵或選自由-O-、-CO-、-SO2-、-S-、-(OT)m-、-(TO)m-和-(OTO)m-(其中T是滷代亞烷基或滷代亞芳基，以及m是從1到10的一個整數)組成的組。
6.權利要求1的聚醯亞胺，其中該聚醯亞胺具有5×103-4×105道爾頓的分子量。
7.權利要求1的聚醯亞胺，其中該聚醯亞胺具有300-500℃的熱分解溫度。
8.一種製備用於光纖通訊的聚醯亞胺的方法，所述聚醯亞胺具有由化學式(1)表示的單體作為重複單元，它包括以下步驟(a)將3,6-二烷基苯四羧酸酐(A)與二胺化合物(B)在-20～50℃反應，然後用蒸鎦水或非極性有機溶劑沉澱反應混合物，得到聚醯胺酸作為中間產物；和(b)將該聚醯胺酸進行醯亞氨化；
H2N-Z-NH2(B)
式中X1和X2單獨地選自由滷素原子、滷代烷基、滷代芳香環基團、-NO2、-OR1和SR1(其中R1是滷代烷基或滷代芳香環基團)組成的組；Z選自由二價滷代脂肪烴、二價滷代脂環烴和二價滷代芳香烴組成的組。
9.權利要求8的方法，其中在步驟(a)中，3,6-二烷基苯四羧酸酐(A)是與二胺化合物(B)在5～20℃反應100～230小時。
10.權利要求8的方法，其中在步驟(b)中，聚醯胺酸是與乙酐和吡啶混合，然後在60～150℃加熱，或者將甲苯加入聚醯胺酸中，然後加熱至甲苯的氟點。
11.權利要求8的方法，其中在步驟(b)中聚醯胺酸是在50～400℃的範圍內逐步加熱。
全文摘要
一種用於光纖通訊的聚醯亞胺,它具有由式(1)表示的單體作為重複單元及其製備方法:式中X
文檔編號C08G73/10GK1212973SQ98119840
公開日1999年4月7日 申請日期1998年9月18日 優先權日1997年9月18日
發明者徐東鶴, 鄭銀影, 李泰衡 申請人:三星電子株式會社, 財團法人韓國化學研究所