檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨化色譜柱的製備方法
2023-06-26 14:23:41
檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨化色譜柱的製備方法
【專利摘要】本發明提供了一種多層矽膠淨化色譜柱的製備和填充方法，該方法包括如下步驟：1)多層矽膠淨化色譜柱填充物硝酸銀矽膠、硫酸矽膠和氫氧化鈉矽膠的製備；2)多層矽膠淨化色譜柱填充物矽膠和無水硫酸鈉的處理；3)多層矽膠淨化色譜柱的填充。採用該方法製備的多層矽膠淨化色譜柱能克服複雜的基體效應，能對含多溴聯苯類化合物的基體中的多種雜質進行吸附分離，從而有效地除去多種雜質，避免了對後續多溴聯苯類化合物檢測的幹擾，且該方法製備的多層矽膠淨化色譜柱具有操作簡單、重現性好、靈敏度高和準確度高的優點。
【專利說明】
【技術領域】
[0001] 本發明涉及檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨化色譜柱的製備方法，屬於環境 或食品檢測【技術領域】。 檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨化色譜柱的製備方法
【背景技術】
[0002] 目前，環境和食品中的有機汙染物種類越來越多，如多溴聯苯類化合物，且這類有 機汙染物所處的基體也十分複雜，基體裡往往含有各種酸性化合物、鹼性化合物、芳香族化 合物、含硫化物和含水化合物等雜質，如果這些雜質不經處理，則會對後續有機汙染物的檢 測結果產生較大幹擾，影響檢測的結果。矽膠作為一種良好的吸附，普通矽膠色譜柱製備方 法製備的矽膠色譜柱雖然可以去除基體中的部分雜質，但是當基體情況較複雜，檢測基體 中的多溴聯苯類化合物類有機汙染物時，採用普通矽膠色譜柱製備方法製備的矽膠色譜柱 很難將基體中的各種酸性化合物、鹼性化合物、芳香族化合物、含硫化物和含水化合物等雜 質去除，對後續多溴聯苯類化合物的檢測產生的幹擾還是很大。因此，普通矽膠色譜柱製備 方法製備的矽膠色譜柱不能用於檢測複雜基體中多溴聯苯類化合物類有機汙染物。
【發明內容】
[0003] 為解決現有技術存在的問題，本發明提供了檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨 化色譜柱的製備方法，採用該方法製備的多層矽膠淨化色譜柱能克服複雜的基體效應，能 對含多溴聯苯類化合物的基體中的多種雜質進行吸附分離，從而有效地除去多種雜質，避 免了對後續多溴聯苯類化合物檢測的幹擾，且該方法製備的多層矽膠淨化色譜柱具有操作 簡單、重現性好、靈敏度高和準確度高的優點。
[0004] 實現本發明目的所採取的技術方案為：
[0005] -種檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨化色譜柱的製備方法，包括如下步驟：
[0006] 1. 1多層矽膠淨化色譜柱填充物硝酸銀矽膠、硫酸矽膠和氫氧化鈉矽膠的製備：
[0007] 1. 1. 1硝酸銀矽膠的製備：
[0008] 配製質量百分濃度為10%?20%的硝酸銀溶液，按質量比硝酸銀溶液：矽膠= 1:8?10,在攪拌和避光條件下將硝酸銀溶液滴加到矽膠中，每滴加一滴硝酸銀溶液都要 攪拌至分散均勻後再滴加下一滴硝酸銀溶液，硝酸銀溶液滴加完畢後，在避光條件下用振 蕩器將硝酸銀溶液與矽膠的混合體系持續震蕩至反應完畢後，在避光條件下進行分段幹 燥，先在50?70°C下烘烤2?3小時，然後在80?100°C下烘烤2?3小時，再在110? 130°C下烘烤4?5小時，得到硝酸銀矽膠；
[0009] 1. 1. 2硫酸矽膠的製備：
[0010] 按質量比濃硫酸：矽膠=11:14?18,在攪拌條件下將質量百分比濃度為95%? 97 %的濃濃硫酸滴加到矽膠中，每滴加一滴濃硫酸都要攪拌至分散均勻後再滴加下一滴濃 硫酸，濃硫酸滴加完畢後，用振蕩器將濃硫酸與矽膠的混合體系持續震蕩至反應完畢，得到 硫酸矽膠；
[0011] 1. 1. 3氫氧化鈉矽膠的製備：
[0012] 按質量比氫氧化鈉溶液：矽膠=1:2?3,在攪拌條件下將濃度為0.8mol/L? 1. 2mol/L的氫氧化鈉溶液滴加到矽膠中，每滴加一滴氫氧化鈉溶液都要攪拌至分散均勻後 再滴加下一滴氫氧化鈉溶液，滴加完畢後，用振蕩器將氫氧化鈉溶液與矽膠的混合體系持 續震蕩至反應完畢，得到氫氧化鈉矽膠；
[0013] 1. 2多層矽膠淨化色譜柱填充物矽膠和無水濃硫酸鈉的處理：
[0014] 將矽膠在240?260°C下烘烤10?12小時後備用，再將無水濃硫酸鈉在500? 600°C下烘烤10?12小時後備用；
[0015] 1. 3多層矽膠淨化色譜柱的填充：
[0016] 1. 3. 1多層矽膠淨化色譜柱中從下至上各填充物的填充順序和質量份為：
[0017] ①玻璃奸維 1?2份： @矽膠 4?6份t ③ 氫氧化_聽膠 6?9份： ④ fiK 10?15份； ⑤ 硫酸矽膠 25?30份； _纖 卜6份； ⑦ 葡酸銀砧膠 6?9汾； ⑧ ￡水濃硫1梭鈉 25?30份；
[0018] 1. 3. 2取一支幹燥潔淨的色譜柱，所述色譜柱內徑與長度之比為1:8?10,按步驟 1. 3. 1所述質量份稱取各填充物，再按照步驟1. 3. 1的填充順序將各填充物依次從色譜柱 的上埠灌入，每種填充物從色譜柱的上埠灌入後，讓灌入的每種填充物平鋪均勻，且色 譜柱內壁無填充物附著，灌裝硝酸銀矽膠時，硝酸銀矽膠灌裝好後，用錫箔紙包住色譜柱使 硝酸銀矽膠層避光，所有填充物灌裝完成後，打開色譜柱下端的旋轉活塞，在色譜柱的下端 口接入真空泵，打開真空泵，邊抽真空邊用軟木棒敲打色譜柱的外壁，當色譜柱內填充物的 高度不再下降時，繼續抽真空至少3分鐘後，旋緊色譜柱下端活塞；
[0019] 1. 3. 3打開色譜柱下端的活塞，使流入色譜柱的液體的流速最大，將二氯甲烷自色 譜柱上埠沿色譜柱內壁緩緩注入色譜柱，使所有填充物全部被潤溼且無氣泡，當色譜柱 內各填充物層次清晰、形態均一時，停止注入二氯甲烷，最後用足量的環己烷洗脫色譜柱， 洗脫完畢後關閉色譜柱下端的活塞。
[0020] 對上述技術方案進行改進，步驟1)中，製備硝酸銀矽膠、硫酸矽膠和氫氧化鈉矽 膠時，用振蕩器震蕩的時間均為6?8個小時；每種填充物從色譜柱的上埠灌入後，先用 手輕輕搖動色譜柱，然後用軟木棒沿著色譜柱的外壁輕輕敲打，邊敲打邊旋轉色譜柱，直至 色譜柱內壁無填充物附著；灌裝玻璃纖維時，邊敲打色譜柱邊旋轉色譜柱至色譜柱內壁沒 有玻璃纖維附著後，用玻璃棒將玻璃纖維層的表面壓實壓平整。
[0021] 由上述技術方案可知，該方法對矽膠採用了不同的改性方法進行了改性，得到了 硝酸銀矽膠、硫酸矽膠和氫氧化鈉矽膠三種改性矽膠，硝酸銀矽膠能有效吸附含多溴聯苯 類化合物的基體中的硫和含硫化合物，硫酸矽膠能有效吸附含多溴聯苯類化合物的基體中 的鹼性物質、脂肪、蛋白質和芳香族化合物，氫氧化鈉矽膠能有效吸附含多溴聯苯類化合物 的基體中的酸性物質。在製備這三種改性矽膠的方法中，滴加硝酸銀溶液、硫酸和氫氧化鈉 溶液時滴加速度有嚴格要求，每滴加一滴硝酸銀溶液、濃硫酸或氫氧化鈉溶液後，都必須攪 拌至充分混合均勻後才能滴加下一滴，而且滴加完成後，必須用振蕩器震蕩6?8個小時。 採用這種方法製備的硝酸銀矽膠、硫酸矽膠和氫氧化鈉矽膠具有均勻性好、分散度高和吸 附雜質的能力強等優點。製備硝酸銀矽膠時，採用分段乾燥的方法對硝酸銀矽膠進行乾燥， 採用分段乾燥，溫度上昇平緩，硝酸銀矽膠內部和外部都徹底而緩慢地乾燥，解決了硝酸銀 矽膠容易發黑和結塊的問題。
[0022] 該方法中在色譜柱的最底層填充玻璃纖維，玻璃纖維性質穩定，不與其他化合物 反應，在填充過程中將玻璃纖維層壓實壓平整，能有效支撐矽膠層和過濾固體雜質。該方法 中各改性矽膠層之間填充矽膠作為緩衝層，能有效防止各改性矽膠層相互間進行反應。該 方法中在色譜柱的最上層填充無水硫酸鈉，能有效去除基體中的水分。針對環境和食品中 的多溴聯苯類化合物類有機汙染物，為消除雜質的幹擾，檢測出多溴聯苯類化合物類有機 汙染物，該方法中色譜柱的填充物採用了特殊的填充順序和填充量，這種填充順序和填充 量有如下好處：最上層的硫酸鈉先去除樣品中的水分，硝酸銀矽膠去除硫和含硫化合物，硫 酸化矽膠去除樣品中的鹼性化合物、脂肪、蛋白質和芳香族化合物，最後氫氧化鈉化矽膠去 除酸性化合物，還可以中和從硫酸化矽膠層帶下的酸。
[0023] 該方法在填充過程中採用真空填充技術，使填充物質均勻、緻密，且填充物質表面 平整，加入溶劑後，各填充物能被溶劑全部潤溼，各填充物形態均一、層次清晰，且色譜質內 無氣泡。
[0024] 本發明與現有技術相比，其有益效果和優點在於：
[0025] 該方法中製備的改性矽膠性能優越，而且該方法中填充物的填充順序針對性強， 填充順序合理，因此，該方法製備的多層矽膠淨化色譜柱能克服複雜的基體效應，能去除含 多溴聯苯類化合物類有機汙染物基體中的多種雜質，消除了對後續多溴聯苯類化合物類有 機汙染物檢測產生的幹擾。更重要的是，該方法製備的多層矽膠淨化色譜柱操作簡單，經試 驗表明，使用該方法製備的多層矽膠色譜柱檢測多溴聯苯類化合物等有機汙染物具有靈敏 度高、準確度高、重現性好和回收率高的優點。
【具體實施方式】
[0026] 為檢驗本發明提供的檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨化色譜柱的製備方法 製備的多層矽膠淨化色譜柱的可行性和優越性，在水和底泥中加入多溴聯苯醚及其代謝物 的混合標準溶液，將含有多溴聯苯醚及其代謝物的混合標準溶液的水和底泥採用本發明提 供的檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨化色譜柱的製備方法製備的多層矽膠淨化色譜 柱進行吸附分離，檢測經多層矽膠淨化色譜柱吸附分離後的水和底泥中的多溴聯苯醚及其 代謝物的含量，根據檢出的結果濃度和已知的多溴聯苯醚及其代謝物濃度的差異，對該方 法製備的多層矽膠淨化色譜柱可行性和優越性進行評估。
[0027] 實施例1
[0028] 1)製備多層矽膠淨化色譜柱
[0029] 稱取lOg硝酸銀，溶解在lOOmL水裡，製成質量百分濃度為10 %硝酸銀溶液。稱 取20g硝酸銀溶液，逐滴滴加到160g的矽膠60中，每滴加一滴都要用玻璃棒不停的攪動至 分散均勻。硝酸銀溶液滴加完畢後，用振蕩器將硝酸銀溶液與矽膠60的混合體系持續搖動 8個小時後，將所得物進行分段乾燥處理，在50°C下烘烤3小時；在80°C下烘烤3小時；在 110°C下烘烤5小時，得到硝酸銀矽膠，整個過程都要避光，最後將硝酸銀矽膠儲存在棕色 玻璃瓶中。
[0030] 稱取55g質量百分比濃度為97 %的濃硫酸，將濃硫酸逐滴滴加到70g的矽膠60 中，每滴加一滴都要用玻璃棒不停的攪動至分散均勻後再才能滴加下一滴。濃硫酸滴加完 畢後，用振蕩器將硫酸與矽膠60的混合體系震蕩6小時，得到硫酸矽膠，最後將硫酸矽膠儲 存在棕色玻璃瓶中。
[0031] 稱取4g氫氧化鈉，溶解在100mL水裡，配製成濃度為lmol/L的氫氧化鈉溶液。稱 取33g氫氧化鈉溶液，逐滴滴加到66g的矽膠60中，每滴加一滴都要用玻璃棒不停的攪動 至分散均勻。氫氧化鈉溶液滴加完畢後，用振蕩器將氫氧化鈉溶液與娃膠60的混合體系震 蕩6小時，得到氫氧化鈉矽膠，最後將氫氧化鈉矽膠儲存在棕色玻璃瓶中。
[0032] 稱取200g矽膠60在240°C下烘烤10小時後備用，再稱取50g無水硫酸鈉在500°C 下烘烤12小時後備用。
[0033] 稱取3份質量分別為2g、5g和2g的娃膠60,再稱取0. 5g玻璃纖維、3g氫氧化鈉 矽膠、12. 5g硫酸矽膠、3g硝酸銀矽膠和12. 5g無水硫酸鈉，取一支幹燥潔淨的色譜柱，色譜 柱的內徑為2cm，長度為19cm，按照玻璃纖維、娃膠602g、氫氧化鈉娃膠、娃膠605g、硫酸娃 膠、矽膠602g、硝酸銀矽膠和無水硫酸鈉的順序將各填充物依次從色譜柱的上埠灌入，每 種填充物從色譜柱的上埠灌入後，先用手輕輕搖動色譜柱，讓灌入的每種填充物平鋪均 勻，然後用軟木棒沿著色譜柱的外壁輕輕敲打，邊敲打邊旋轉色譜柱，使附著在色譜柱內壁 上的微量矽膠滑落下去，直至色譜柱內壁無填充物附著。灌裝玻璃纖維時，邊敲打色譜柱 邊旋轉色譜柱至色譜柱內壁沒有玻璃纖維附著後，用玻璃棒將玻璃纖維層的表面壓實壓平 整，灌裝硝酸銀矽膠時，硝酸銀矽膠灌裝好後，用錫箔紙包住色譜柱使硝酸銀矽膠層避光。 所有填充物灌裝完成後，打開色譜柱下端的旋轉活塞，在色譜柱的下埠接入真空泵，打開 真空泵，邊抽真空邊用軟木棒敲打色譜柱的外壁，當色譜柱內填充物的高度不再下降時，繼 續抽真空3分鐘，關掉真空泵並卸下真空泵，旋緊色譜柱下端活塞。本實施例中所用的矽膠 60可以用其它的矽膠來代替。
[0034] 打開色譜柱下端的活塞至活塞，使流入色譜柱的液體的流速最大，將二氯甲烷自 色譜柱上埠沿色譜柱內壁緩緩注入色譜柱，注意不要使填充物質被二氯甲烷衝起，使填 充物全部被潤溼時且無氣泡，當色譜柱柱內各填充物層次清晰、形態均一時，停止注入二氯 甲烷，最後用50mL環己烷洗脫色譜柱，洗脫完畢後關閉色譜柱下端的活塞。
[0035] 2)對上述方法製備的多層矽膠淨化色譜柱進行評估
[0036] 量取500mL水樣，將水樣加入到2L分液漏鬥，加入13種多溴聯苯醚混標溶液 (BDE17、BDE28、BDE47、BDE66、BDE71、BDE85、BDE99、BDE100、BDE138、BDE153、BDE154、 BDE183、BDE190) ;8 種甲氧基多溴聯苯醚混標溶液（2, -Me〇-BDE68、6-Me〇-BDE47、 5-Me〇-BDE47、4' -Me〇-BDE49、5' -Me0-BDE100、4' -Me0-BDE103、5' -Me〇-BDE99、 4' -Me〇-BDE101) ;7 種定量用同位素內標 Surrogate internal standards 溶液 (13C12-BDE-28、13C12-BDE-47、 13C12-BDE-99、13C12-BDE-100、 13C12-BDE-153、13C12-BDE-154、 13C12-BDE-183)，設置3個加標水平即0· 05 μ g/L、0. 2 μ g/L、0. 5 μ g/L。將溶液混合均勻並 平衡1?2h。
[0037] 加入60mL二氯甲烷進行萃取，萃取完畢後，在經二氯甲烷潤洗的分液漏鬥上疊上 濾紙，在濾紙上裝入體積大約為漏鬥體積二分之一的無水硫酸鈉，將經二氯甲烷萃取後的 混合物倒入漏鬥中，並在漏鬥的下端放一個濃縮瓶接收漏鬥流出的液體。
[0038] 重複上述兩個步驟兩次，再用20mL二氯甲烷清洗分液漏鬥，並在分液漏鬥的下端 放一個濃縮瓶接收漏鬥流出的液體。重複二氯甲烷清洗分液漏鬥的步驟1次。
[0039] 將各濃縮瓶接收的液體混合，約220mL，然後濃縮至5mL並轉移至玻璃試管中，並 加入甲苯或異辛烷作為保護劑，再用氮吹儀濃縮至近幹，最後加入2mL正己烷溶解濃縮後 的殘留物，得到正己烷提取液。
[0040] 將2mL正己烷提取液倒入多層矽膠淨化色譜柱中，用2mL的正己烷清洗玻璃試管， 總共清洗2次，並將清洗後的液體倒入多層矽膠淨化色譜柱中。先用50mL環己烷洗脫多層 矽膠淨化色譜柱，然後用40mL環己烷和10mL二氯甲烷的混合液體洗脫多層矽膠淨化色譜 柱，收集兩次洗脫多層矽膠淨化色譜柱時流出的液體，多層矽膠淨化色譜柱流出的液體即 為接收液，合併兩次收集的接收液並轉移至玻璃試管中，加入2mL甲苯或異辛烷作保護劑， 再用氮吹儀濃縮至近幹，最後加入lmL正己烷溶解濃縮後的殘留物。
[0041] 用同位素稀釋法或GC-MS法測定正己烷溶解的殘留物中多溴聯苯類化合物的含 量，測定的結果為：
[0042] 水樣中多溴聯苯醚（13種）和甲氧基多溴聯苯醚（8種）在0· 05 μ g/L的加標水 平下的回收率為：72%?90% ;
[0043] 水樣中多溴聯苯醚（13種）和甲氧基多溴聯苯醚（8種）在0. 2 μ g/L的加標水平 下的回收率為：78%?103% ;
[0044] 水樣中多溴聯苯醚（13種）和甲氧基多溴聯苯醚（8種）在0. 5 μ g/L的加標水平 下的回收率為：86%?102%。
[0045] 上述回收率的結果滿足歐盟指令（European Union document2002/657/EC)中的 相關要求。即P < lug/L時回收率需在50%?120%範圍內，P指待測物的濃度。
[0046] 實施例2
[0047] 1)製備多層矽膠淨化色譜柱
[0048] 稱取20g硝酸銀，溶解在100mL水裡，製成質量百分濃度為20%硝酸銀溶液。稱取 20g硝酸銀溶液，逐滴滴加到200g的矽膠60中，每滴加一滴都要用玻璃棒不停的攪動至分 散均勻後才能滴加下一滴。硝酸銀溶液滴加完畢後，用振蕩器將硝酸銀溶液與矽膠60的混 合體系持續搖動6個小時後，將所得物進行分段乾燥處理，在70°C下烘烤2小時；在100°C 下烘烤2小時；在130°C下烘烤4小時，得到硝酸銀矽膠，整個過程都要避光，最後將硝酸銀 矽膠儲存在棕色玻璃瓶中。
[0049] 稱取55g的濃度為95 %的濃硫酸，將濃硫酸逐滴滴加到90g的矽膠60中，每滴加 一滴都要用玻璃棒不停的攪動至分散均勻。濃硫酸滴加完畢後，用振蕩器將濃硫酸與矽膠 60的混合體系震蕩8小時，得到硫酸矽膠，最後將硫酸矽膠儲存在棕色玻璃瓶中。
[0050] 稱取4. 8g氫氧化鈉，溶解在100mL水裡，配製成濃度為L 2mol/L的氫氧化鈉溶 液。稱取33g氫氧化鈉溶液，逐滴滴加到99g的矽膠60中，每滴加一滴都要用玻璃棒不停 的攪動至分散均勻。氫氧化鈉溶液滴加完畢後，用振蕩器將氫氧化鈉溶液與矽膠60的混合 體系震蕩8小時，得到氫氧化鈉矽膠，最後將氫氧化鈉矽膠儲存在棕色玻璃瓶中。
[0051] 稱取200g矽膠60在260°C下烘烤12小時後備用，再稱取50g無水硫酸鈉在550°C 下烘烤12小時後備用。
[0052] 稱取3份質量分別為3g、7. 5g和3g的矽膠60,再稱取lg玻璃纖維、4. 5g氫氧化 鈉矽膠、15g硫酸矽膠、4. 5g硝酸銀矽膠和15g無水硫酸鈉，取一支幹燥潔淨的色譜柱，色譜 柱的內徑為2. 5cm，長度為25cm，按照玻璃纖維、娃膠603g、氫氧化鈉娃膠、娃膠607. 5g、硫 酸矽膠、矽膠603g、硝酸銀矽膠和無水硫酸鈉的順序將各填充物依次從色譜柱的上埠灌 入，每種填充物從色譜柱的上埠灌入後，先用手輕輕搖動色譜柱，讓灌入的各填充物平鋪 均勻，然後用軟木棒沿著色譜柱的外壁輕輕敲打，邊敲打邊旋轉色譜柱，使附著在色譜柱內 壁上的微量矽膠滑落下去，直至色譜柱內壁無填充物附著。灌裝玻璃纖維時，邊敲打色譜柱 邊旋轉色譜柱至色譜柱內壁沒有玻璃纖維附著後，用玻璃棒將玻璃纖維層的表面壓實壓平 整。灌裝硝酸銀矽膠時，硝酸銀矽膠灌裝好後，用錫箔紙包住色譜柱使硝酸銀矽膠層避光。 所有填充物灌裝完成後，打開色譜柱下端的旋轉活塞，在色譜柱的下埠接入真空泵，打開 真空泵，邊抽真空邊用軟木棒敲打色譜柱的外壁，當色譜柱內填充物的高度不再下降時，繼 續抽真空5分鐘，關掉真空泵並卸下真空泵，旋緊色譜柱下端活塞。
[0053] 打開色譜柱下端的活塞至活塞，使流入色譜柱的液體的流速最大，將二氯甲烷自 色譜柱上埠沿色譜柱內壁緩緩注入色譜柱，注意不要使填充物質被二氯甲烷衝起，使填 充物全部被潤溼時且無氣泡，當色譜柱柱內各填充物層次清晰、形態均一時，停止注入二氯 甲烷，最後用80mL環己烷洗脫色譜柱，洗脫完畢後關閉色譜柱下端的活塞。
[0054] 2)對上述方法製備的多層矽膠淨化色譜柱進行評估
[0055] 稱取10g底泥樣品加入到研磨器中，加入3g無水硫酸鈉（加入無水硫酸鈉是為 了吸收樣品中的水分），再加入13種多溴聯苯醚混標溶液（BDE17、BDE28、BDE47、BDE66、 BDE71、BDE85、BDE99、BDE100、BDE138、BDE153、BDE154、BDE183、BDE190) ;8 種甲氧基多溴聯 苯醚混標溶液（2，-Me〇-BDE68、6-Me〇-BDE47、5-Me〇-BDE47、4，-Me〇-BDE49、5，-Me〇-BDE 100、 4' -Me0-BDE103、5' -Me〇-BDE99、4' -MeO-BDElOl) ;7 種定量用同位素內標 Surrogate internal standards 溶液（13C12-BDE-28、13C12-BDE-47、 13C12-BDE-99、13C12-BDE-100、 13C12-BDE-153、13C12-BDE-154、 13C12-BDE-183)，設置 3 個加標水平即 2. 5μ g/kg、10y g/kg、 25 μ g/kg。將溶液混合均勻並平衡1?2h，轉移到濾紙筒中。
[0056] 加入125mL丙酮和125mL二氯甲烷的混合液體，再採用索氏提取的方法提取16個 小時，並收集提取後的提取液，提取液約250mL。將提取液濃縮至5?10mL後，轉移至玻璃 試管中，加入2mL甲苯或異辛烷作保護劑，再用氮吹儀濃縮至近幹，最後加入2mL正己烷溶 解濃縮後的殘留物，得到正己烷提取液。
[0057] 將2mL正己烷提取液倒入多層矽膠淨化色譜柱中，用2mL的正己烷清洗玻璃試管， 總共清洗2次，並將清洗後的液體倒入多層矽膠淨化色譜柱中。先用50mL環己烷洗脫多層 矽膠淨化色譜柱，然後用40mL環己烷和10mL二氯甲烷的混合液體洗脫多層矽膠淨化色譜 柱，收集兩次洗脫多層矽膠淨化色譜柱時流出的液體，多層矽膠淨化色譜柱流出的液體即 為接收液，合併兩次收集的接收液並轉移至玻璃試管中，加入2mL甲苯或異辛烷作保護劑，
【權利要求】
1.檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨化色譜柱的製備方法，其特徵在於包括如下步 驟： 1. 1多層矽膠淨化色譜柱填充物硝酸銀矽膠、硫酸矽膠和氫氧化鈉矽膠的製備： 1. 1. 1硝酸銀矽膠的製備： 配製質量百分濃度為10%?20%的硝酸銀溶液，按質量比硝酸銀溶液：矽膠=1:8? 10,在攪拌和避光條件下將硝酸銀溶液滴加到矽膠中，每滴加一滴硝酸銀溶液都要攪拌至 分散均勻後再滴加下一滴硝酸銀溶液，硝酸銀溶液滴加完畢後，在避光條件下用振蕩器將 硝酸銀溶液與矽膠的混合體系持續震蕩至反應完畢後，在避光條件下進行分段乾燥，先在 50?70°C下烘烤2?3小時，然後在80?100°C下烘烤2?3小時，再在110?130°C下 烘烤4?5小時，得到硝酸銀矽膠； 1. 1. 2硫酸矽膠的製備： 按質量比濃硫酸：矽膠=11:14?18,在攪拌條件下將質量百分比濃度為95%?97% 的濃濃硫酸滴加到矽膠中，每滴加一滴濃硫酸都要攪拌至分散均勻後再滴加下一滴濃硫 酸，濃硫酸滴加完畢後，用振蕩器將濃硫酸與矽膠的混合體系持續震蕩至反應完畢，得到硫 酸矽膠； 1. 1. 3氫氧化鈉矽膠的製備： 按質量比氫氧化鈉溶液：矽膠=1:2?3,在攪拌條件下將濃度為0· 8mol/L?1. 2mol/ L的氫氧化鈉溶液滴加到矽膠中，每滴加一滴氫氧化鈉溶液都要攪拌至分散均勻後再滴加 下一滴氫氧化鈉溶液，滴加完畢後，用振蕩器將氫氧化鈉溶液與娃膠的混合體系持續震蕩 至反應完畢，得到氫氧化鈉矽膠； 1. 2多層矽膠淨化色譜柱填充物矽膠和無水濃硫酸鈉的處理： 將矽膠在240?260°C下烘烤10?12小時後備用，再將無水濃硫酸鈉在500?600°C 下烘烤10?12小時後備用； 1. 3多層矽膠淨化色譜柱的填充： 1. 3. 1多層矽膠淨化色譜柱中從下至上各填充物的填充順序和質量份為： ① 玻璃纖維 1?2份； ② 矽膠 4?6份； ③ Μ氣化鈉 tt膠 6?9份； ④ 矽膠 10?15份； ⑤ 硫_矽膠 25?30份； ⑥ tt膠 4?6份； ⑦ 硝酸《矽膠 6?9份; ⑧ 無水濃硫變鈉 25?30份； 1. 3. 2取一支幹燥潔淨的色譜柱，所述色譜柱內徑與長度之比為1:8?10,按步驟 1. 3. 1所述質量份稱取各填充物，再按照步驟1. 3. 1的填充順序將各填充物依次從色譜柱 的上埠灌入，每種填充物從色譜柱的上埠灌入後，讓灌入的每種填充物平鋪均勻，且色 譜柱內壁無填充物附著，灌裝硝酸銀矽膠時，硝酸銀矽膠灌裝好後，用錫箔紙包住色譜柱使 硝酸銀矽膠層避光，所有填充物灌裝完成後，打開色譜柱下端的旋轉活塞，在色譜柱的下端 口接入真空泵，打開真空泵，邊抽真空邊用軟木棒敲打色譜柱的外壁，當色譜柱內填充物的 高度不再下降時，繼續抽真空至少3分鐘後，旋緊色譜柱下端活塞； 1. 3. 3打開色譜柱下端的活塞，使流入色譜柱的液體的流速最大，將二氯甲烷自色譜柱 上埠沿色譜柱內壁緩緩注入色譜柱，使所有填充物全部被潤溼且無氣泡，當色譜柱內各 填充物層次清晰、形態均一時，停止注入二氯甲烷，最後用足量的環己烷洗脫色譜柱，洗脫 完畢後關閉色譜柱下端的活塞。
2. 根據權利要求1所述檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨化色譜柱的製備方法，其 特徵在於：步驟1)中，製備硝酸銀矽膠、硫酸矽膠和氫氧化鈉矽膠時，用振蕩器震蕩的時間 均為6?8個小時。
3. 根據權利要求1所述檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨化色譜柱的製備方法，其 特徵在於：每種填充物從色譜柱的上埠灌入後，先用手輕輕搖動色譜柱，然後用軟木棒沿 著色譜柱的外壁輕輕敲打，邊敲打邊旋轉色譜柱，直至色譜柱內壁無填充物附著。
4. 根據權利要求1所述檢測多溴聯苯類化合物的多層矽膠淨化色譜柱的製備方法，其 特徵在於：灌裝玻璃纖維時，邊敲打色譜柱邊旋轉色譜柱至色譜柱內壁沒有玻璃纖維附著 後，用玻璃棒將玻璃纖維層的表面壓實壓平整。
【文檔編號】B01J20/281GK104084180SQ201410308520
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2014年6月30日 優先權日:2014年6月30日
【發明者】胡小鍾, 胡德聰, 陳魏 申請人:中華人民共和國湖北出入境檢驗檢疫局