提純二烷基硫醚的方法
2023-06-14 22:09:01
專利名稱：提純二烷基硫醚的方法
技術領域：
本發明涉及提純二烷基硫醚的新方法，可通過該方法得到的提純的二烷基硫醚以 及使用這些提純的二烷基硫醚的方法。此外，本發明涉及一種製備高純度二烷基硫醚硼烷 配合物的方法，可通過該方法得到的二烷基硫醚硼烷配合物以及一種使用這些高純度二烷 基硫醚硼烷配合物作為還原劑的對映選擇性還原的方法。
背景技術：
二烷基硫醚是用於有機合成的多功能試劑。此外，低級二烷基硫醚通常用作有價 值的溶劑。大多數低分子量有機硫化物具有強烈的討厭氣味，這在許多情況下由於存在 含硫雜質而進一步惡化(K.-M. Roy，「硫醇和有機硫化物」，Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第 7 版，第 U8 頁，Wiley-VCH Verlag GmbH&Co. KGaA 2008)。例 如，市售二甲硫醚(DMQ以低含量含有高度異味的雜質如二硫化碳、氧硫化碳、甲基硫醇、 二甲基二硫醚、硫化氫和其他亞硫化合物。即使這些雜質的濃度小於且對於某些化合物 小於200ppm，這些雜質的氣味仍使DMS具有臭雞蛋、爛白菜和臭鼬的討厭惡臭。一些具有大 蒜或洋蔥氣味的硫化合物也摻入了該氣味。高純度DMS具有玉米或草場的氣味(D. J. Rowe, Perfumer&Flavorist I"8，第 23 卷，第 9_14 頁)。DMS在石油蒸汽裂化器中用作防焦劑且用作製備溶劑二甲亞碸(DMSO)的原料。 DMS還用作溶劑並用於與金屬化合物或其他路易斯酸，即硼烷化合物的配位。二甲硫醚硼烷 (DMSB)是用於在藥物工業中還原羰基化合物、亞胺以及硼氫化鏈烯烴或炔烴中雙鍵的甲硼 烷(BH3)的穩定濃縮(10M)形式。由不純DMS製備的DMSB的討厭氣味在生產操作中可能 在非常低的濃度下感覺到且隨風漂到居民區。負責任的公司不想因使用DMS或DMSB而使 僱員或鄰近的居民遭受該氣味的困擾。DMS的提純已經在JP 49006287中通過蒸汽蒸餾方法並由二烷基硫醚分離水而解 決。該方法因DMS中殘留水而不適合DMSB製備。美國專利6，736，879公開了一種由二甲硫醚除去二硫化碳的吸收方法。吸收介質 為用鹼金屬和鹼土金屬化合物處理過的活性氧化鋁且可以再生。然而，在二烷基硫醚中的 雜質的吸收可除去一些汙染物，但由於吸收方法的可逆性而不能完全除去各種雜質。一些二甲硫醚和二甲基二硫醚製造商已經使用掩蓋氣味的化合物來使該混合物 具有更令人愉悅的氣味(us 5, 559, 271, US 6，639，110)。所用化合物具有對硼烷呈反應性 的官能基團，因此不能用於DMSB製備的應用中。已經用許多方法嘗試從氣流和烴混合物中除去硫化氫、二硫化碳和硫醇(統 稱為酸性氣體)，例如使該氣體通過填充床煅燒器(us 6，136，144)或水和溴(US 5，433，828)、用含氮雜環(DE 19828977, US 5, 480, 860)或可逆吸收劑(US 4，173，619，US 2005/0205470)吸收。在聚合之前為除去亞硫和膦組分的烴提純使用在載體上的鹼金屬 (US 5，302，771，US 6, 124,410)或離子交換的沸石(4, 358, 297) 0其他實例使用在固體載 體上的胺(US 4，999，175)、過渡金屬氧化物(US 5，157, 201)或與第IB族金屬滷化物胺反 應(US 5，382，417)。
公開了通過氧化除去工廠流出物中的烷基硫化物和硫醇(US6，015，536，US 6，277，344，US 5，439，641)。氧化不能用於DMS提純，因為DMS也被氧化。高純度DMS是理想的市售產品，適合作為調味劑或溶劑以及由其製備的低氣味化 合物，即DMSO或DMSB。現有文獻並未充分解決不希望的組分的選擇性除去，同時留下需要 的二甲硫醚。此外，氧化方法破壞該混合物的所有組分。高度希望從DMS中除去異味雜質， 同時不使DMS發生變化。因此，本發明的目的是開發提純二烷基硫醚以提供低氣味二烷基硫醚(即與市售 二烷基硫醚相比具有不太顯著的氣味)的方法。發明概述因此已經開發了提純二烷基硫醚的新方法，包括使二烷基硫醚與至少一種鹼和/ 或至少一種鹼金屬或鹼土金屬接觸的步驟。此外，開發了不含主要的異味雜質的低氣味二烷基硫醚和使用這些低氣味二烷基 硫醚製備低氣味產品或將它們用作低氣味溶劑的方法。此外，開發了高純度二烷基硫醚硼烷配合物及其製備方法並且發現了使用這些高 純度二烷基硫醚硼烷配合物作為還原劑的對映選擇性還原的改進方法。發明詳述本發明的一個實施方案為一種提純二烷基硫醚的方法，包括使二烷基硫醚與至少 一種鹼和/或至少一種鹼金屬或鹼土金屬接觸的步驟，其中所述鹼為金屬醇鹽、金屬氧化 物、金屬或烷基銨氫氧化物、金屬或烷基銨碳酸鹽、金屬烯醇鹽、金屬氨化物或金屬氫化物， 其中所述金屬選自鹼金屬、鹼土金屬以及第Illa-VIIIaUb* nb族金屬。本發明的優選實施方案是一種提純二烷基硫醚的方法，包括使二烷基硫醚與至少 一種鹼和至少一種鹼金屬或鹼土金屬接觸的步驟。根據本發明，二烷基硫醚為具有化學式R-S-R'的化合物，其中R和R'相互獨立 地為C1-C18烷基、C3-C14環烷基、取代的C1-C18烷基、取代的C3-C14環烷基或R和R'連接成 可以含有其他硫、氧或氮原子的二價烴結構部分，該結構部分與硫原子一起形成環狀二烷 基硫醚結構。在本發明的優選實施方案中，二烷基硫醚為二甲硫醚、二乙硫醚、甲基乙基硫醚、 甲基異丙基硫醚或噻巧悉燒。本發明所用術語"C1-Cw烷基」表示包含1-18個碳原子的支化或未支化的飽和烴 基；實例是甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，異戊基，仲戊基， 1，2_ 二甲基丙基，1，1-二甲基丙基，己基，4-甲基戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基 戊基，1，1-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基 丁基，1，2，2-三甲基丙基，1，1，2-三甲基丙基，庚基，5-甲基己基，1-甲基己基，2，2_ 二甲 基戊基，3，3- 二甲基戊基，4，4_ 二甲基戊基，1，2- 二甲基戊基，1，3- 二甲基戊基，1，4_ 二甲 基戊基，1，2，3-三甲基丁基，1，1，2-三甲基丁基，1，1，3-三甲基丁基，辛基，6-甲基庚基，
1-甲基庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，壬基，1-、2-、3-、4-、5-、6_或7-甲基辛基，1-、2_、3_、 4-或5-乙基庚基，1-、2_或3-丙基己基，癸基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7_和8-甲基壬基，1-、
2-、3-、4-、5_或 6-乙基辛基，1-、2-、3_ 或 4-丙基庚基，-j^一烷基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7_、 8-或9-甲基癸基，1-、2-、3-、4-、5-、6-或7-乙基壬基，1-、2_、3_、4-或5-丙基辛基，1_、2-或 3- 丁基庚基，1-戊基己基，十二烷基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-、9_ 或 10-甲基4^一 烷基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7_ 或 8-乙基癸基，1-、2-、3-、4-、5_ 或 6-丙基壬基，1-、2_、3_ 或 4- 丁基辛基和1-或2-戊基庚基。優選烷基為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁 基、叔丁基、戊基、異戊基、仲戊基、1，2_ 二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、己基和辛基。術語"C3-C14環烷基」表示包含3-14個碳原子的包括單環或多環結構部分的飽和 烴基。實例是環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基或環癸基。優選的環 烷基為環丙基、環戊基和環己基。術語「取代的C1-C18烷基」或「取代的C3-C14環烷基」表示如上所定義的烷基或環 烷基，其中至少一個氫原子被氟原子替代。環狀二烷基硫醚的實例包括硫雜環丁烷(thietane)、硫雜環戊烷(thiolane)、噻 巧i烷、1，3_ 二噻烷、1，4- 二噻烷和2-甲基-1，3- 二噻烷。在本發明的優選實施方案中，用作原料的二烷基硫醚應具有至少95重量％，優選 至少99重量％的純度。在本發明的另一優選實施方案中，使二烷基硫醚和至少一種鹼和/或至少一種鹼 金屬或鹼土金屬接觸約1秒種至約M小時，最優選1分鐘至3小時的時間。在本發明的一個實施方案中，使二烷基硫醚與至少一種鹼(其為金屬醇鹽、金屬 氧化物、金屬或烷基銨氫氧化物、金屬或烷基銨碳酸鹽、金屬烯醇鹽、金屬氨化物或金屬氫 化物)接觸。金屬可以選自鹼金屬，鹼土金屬以及第IIIa-VIIla、讓和Ub族金屬。優選 鹼金屬、鎂、鈣、鋇、鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅和鋅。金屬醇鹽包括至少一個可以衍生於任何支化或未支化脂族醇的烷氧基。可以用 於本發明中的合適金屬醇鹽的實例包括衍生於甲醇、乙醇或叔丁醇的鉀醇鹽、鈉醇鹽、鋰醇 鹽、鎂醇鹽、鋅醇鹽和鈦醇鹽。在本發明的另一實施方案中，使二烷基硫醚與至少一種鹼金屬或鹼土金屬接觸。 這些金屬還可以作為相互間的混合物(即作為合金)或與汞的混合物(即作為汞合金)使 用。優選金屬的分散體以及在負載介質如氧化鋁、二氧化矽、硅藻土、石墨或其他常見礦物 組合物上的金屬。最優選使用鹼金屬，尤其是鈉-鉀合金。當所用金屬不僅與雜質反應而且與待提純的二烷基硫醚反應時，應避免該金屬大 過量，否則總收率將降低。在本發明的優選實施方案中，使二烷基硫醚與金屬醇鹽和任選至少一種鹼金屬或 鹼土金屬接觸。在本發明的一個實施方案中，使二烷基硫醚與至少一種鹼和至少一種鹼金屬或鹼 土金屬在分開的步驟中依次接觸。在本發明的優選實施方案中，使二烷基硫醚與至少一種 鹼和至少一種鹼金屬或鹼土金屬在一個步驟中同時接觸。在本發明的另一優選實施方案中，使二烷基硫醚與叔丁醇鉀和鈉-鉀合金接觸。此外，本發明方法可以在液相或氣相中進行。對於工業方法，選擇高通量的方法使 得氣態二烷基硫醚與在負載介質上含有金屬和鹼的固定床具有足夠的接觸時間以從二烷 基硫醚中不可逆地除去異味組分。通過將本發明所公開的方法用於粗二烷基硫醚，基本上將所有異味雜質轉化成非 揮發性且也許不溶的衍生物。這些衍生物可以通過本領域已知的任何分離方法從二烷基硫醚中除去。例如可以過濾不溶性衍生物的沉澱。在二烷基硫醚中具有顯著溶解度的反應產 物可以通過蒸餾或萃取方法除去。然而，若要除去二硫化碳(CS2), 二烷基硫醚的蒸餾可能成問題。(^2例如與二 甲硫醚(DMQ形成共沸物，因此蒸餾方法可能不能令人滿意地除去該汙染物。二硫化碳 與金屬醇鹽反應產生黃原酸鹽(Dunn，A. D. ；Rudorf，W. Carbon Disulphide in Organic Chemistry ；Ellis Horwood :Chichesterl989，第316頁)，但該反應在蒸餾條件下可逆。黃 原酸鹽與親電體的進一步反應將該鹽轉化成穩定且可以通過蒸餾容易地與二烷基硫醚分 離的黃原酸酯。因為任何硫醇鹽(thioate salt)也會與親電體反應而得到對應的(和不 希望的)二烷基硫醚，因此應選擇親電體以使產物具有不揮發性或高沸點。因此，本發明的另一實施方案是一種提純二烷基硫醚的方法，包括如下步驟a)使二烷基硫醚與至少一種鹼和/或至少一種鹼金屬或鹼土金屬接觸，其中所述 鹼為金屬醇鹽、金屬氧化物、金屬或烷基銨氫氧化物、金屬或烷基銨碳酸鹽、金屬烯醇鹽、金 屬氨化物或金屬氫化物，其中所述金屬選自鹼金屬，鹼土金屬以及第Illa-VIIIaJb* nb 族金屬，和b)使步驟a)的產物與親電體反應，和c)蒸餾出二烷基硫醚。在本發明的優選實施方案中，使二烷基硫醚在步驟a)中與金屬醇鹽和任選至少 一種鹼金屬或鹼土金屬接觸。可以使用任何有機滷化物、甲磺酸鹽、三氟甲磺酸鹽、對甲苯磺酸鹽等作為親電 體。由於上述原因，親電體的有機殘基應具有高分子量，以產生高沸點產物。適合提純低沸 點二烷基硫醚的親電體的實例包括辛基溴、苄基溴和苄基氯。本發明所公開的新方法易於得到低氣味二烷基硫醚，它們對於生產由其製備的低 氣味化合物如由二甲硫醚生產二甲亞碸或二甲硫醚硼烷配合物具有很大價值。本發明的另一實施方案為可以通過上述方法之一得到的二烷基硫醚。在本發明的二烷基硫醚中，雜質二硫化碳、甲硫醇和二甲基二硫醚各自的含量分 別小於0.01重量％。本發明的再一實施方案是使用這些低氣味二烷基硫醚製備低氣味產品或作為低 氣味溶劑的方法。本發明的優選實施方案是一種使用提純的二烷基硫醚製備高純度二烷基硫醚硼 烷配合物的方法。本發明甚至更優選的實施方案是一種使用提純的二甲硫醚製備高純度二 甲硫醚硼烷(DMSB)的方法。本發明的另一實施方案是一種製備高純度二烷基硫醚硼烷配合物的方法，包括下 列步驟a)使二烷基硫醚與至少一種鹼和/或至少一種鹼金屬或鹼土金屬接觸，其中 所述鹼為金屬醇鹽、金屬氧化物、金屬或烷基銨氫氧化物、金屬或烷基銨碳酸鹽、金屬烯 醇鹽、金屬氨化物或金屬氫化物，其中所述金屬選自鹼金屬，鹼土金屬以及元素周期表第 IIIa-VIIla、Ib 和 IIb 族金屬，和b)任選使步驟a)的產物與親電體反應並蒸餾出二烷基硫醚，和c)使根據步驟a)和任選步驟b)提純的二烷基硫醚與乙硼烷反應。
本發明的優選實施方案為一種通過上述方法製備高純度二甲硫醚硼烷(DMSB)的 方法，其中將二甲硫醚用作二烷基硫醚。提純的二烷基硫醚與乙硼烷根據上述方法的步驟c)的反應通常在-10°C至+50°C 的溫度下，優選在環境溫度下進行。乙硼烷優選以氣態形式使用並且該反應優選在加壓容 器中進行。本發明的另一實施方案是可以通過上述方法得到的高純度二烷基硫醚硼烷配合 物。在本發明的二烷基硫醚硼烷配合物中，雜質二硫化碳、甲硫醇和二甲基二硫醚各 自的含量分別低於0.01重量％。已經發現在使用二烷基硫醚硼烷作為還原劑的對映選擇性還原中得到的對映體 過量在使用本發明的高純度二烷基硫醚硼烷配合物時與使用常規二烷基硫醚硼烷配合物 相比要高。該改進源於不存在諸如二甲基二硫醚(DMDS)或烷基硫醇的雜質(如額外的試 驗所示，參見實施例3)，它們通過上述提純方法有效除去。因為對於藥物產品而言規定要求至少99.5%的對映體過量(Carey，J.S.； Laffan, D. ；Thomson, C. ；Williams, Μ· Τ· Organic&Biomolecular Chemistry 2006,4, 2337)，因此使用本發明的高純度二烷基硫醚硼烷配合物非常有利，因為它有助於避免提純步驟。因此，本發明的另一實施方案是一種對映選擇性還原的方法，包括使用根據本發 明的高純度二烷基硫醚硼烷配合物作為還原劑。使用二烷基硫醚硼烷作為還原劑的對映選擇性還原通常在手性含硼催化劑如 四氫-1-甲基-3，3-二苯基-1禮3!1-吡咯並[1,2-c] [1,3,2]巧悉唑硼烷(oxazaborole) (已知為(R)-或(S)-MeCBS^t、唑硼燒(oxazaborolidine)試劑，見 Corey，Ε. J. ；Helal, C. J. Angew. Chem. Int. Ed. 1998，37，1986)或手性螺硼酸酯如(R)-或(S) _2_[ (1，3，2-二氧 硼戊環(dioxaborolan)-2-基氧基)二苯基甲基]吡咯烷(見 Ortiz，Μ. Μ. ；Stepanenko, V. ；Correa, W. ；Jesus, Μ. D. ；Sandraliz, Ε. ；Ortiz, L.Tetrahedron Asymmetry 2006,17, 122)存在下進行。在本發明的優選實施方案中，對映選擇性還原為前手性酮或亞胺的還原。
下列實施例說明本發明但不限制本發明。
實施例實施例1為了見到使用鹼金屬和/或鹼的各種處理對市售二甲硫醚氣味的影響，進行一系 列試驗。將不純二甲硫醚(約99.0%DMS，Chevron-Phillips)與各種試劑一起在環境溫 度下於液相中攪拌1小時。基於由0個)志願者進行的氣味檢測，確定與試劑接觸後的氣 味並使其與特定已知氣味關聯。表1 二甲硫醚在不同處理之後的氣味評價
項目編號 處理1- 1無處理強烈的討厭氣味2氫氧化鈉較低氣味，但仍為爛白菜味3叔丁醇鉀(KTB)較低氣味，但仍為爛白菜味4NaK強烈的^2氣味(呈松木味)5NaK和KTB/過濾煮沸的甜玉米氣味6NaK和KTB/蒸餾微弱的^2氣味、松木味7NaK和OctBr/蒸餾僅有甜玉米氣味8NaK和BnBr/蒸餾輕微的黴味9NaK和BnCl/蒸餾僅有甜玉米氣味10NaK、KTB 和 OctBr/ 蒸餾煮沸的甜玉米氣味在DMS中加入氫氧化鈉(NaOH，項目編號2，lg/10ml DMS)或叔丁醇鉀(KTB，項目 編號3，lg/10ml DMS)導致該溶液顯著變熱，這主要是因為鹼溶解。鹼處理過樣品的殘留 氣味由於殘留在DMS中的二甲基二硫醚雜質而呈爛白菜味。加入液態鈉-鉀合金(NaK，項 目編號4，0.2g/10ml DMS)由氣體揮發(氫氣)顯示出可見的反應跡象並在NaK珠粒上形 成的棕褐色固體。NaK處理之後的氣味仍呈強烈的二硫化碳味。將KTB加入NaK處理過的 DMS中(項目編號5，Ig KTB+0. 2g NaK/IOml DMS)，這大大改善了氣味。該過濾樣品的氣味 呈煮沸的甜玉米味。將NaK和KTB處理過的樣品由固體和殘留的未反應NaK蒸餾分離。DMS餾出物(項 目編號6)仍具有輕微的二硫化碳味。蒸餾DMS克服了溶解的鹼性化合物的問題，但由於二 硫化碳和鹼的反應具有可逆性質，蒸餾過的DMS仍具有氣味。為了充分除去痕量二硫 化碳，在加入鹼金屬和/或鹼之後加入親電體(溴代辛烷、苄基溴、苄基氯)以形成黃原酸 酯和溴化鉀。在蒸餾之後，由該方法製備的DMS也具有玉米味(項目編號7、9和10，試劑的 量列於實施例2中)。通過使DMS與NaK和KTB的組合接觸獲得最令人滿意的氣味除去結果。實施例2 將下列試驗程序用於來自兩種不同來源的二甲硫醚一 Chevron-Phi 11 ips和 Gaylord的DMS。將DMS(IOOg)稱重到烘箱乾燥的圓底燒瓶中。向樣品中加入NaK(0. 5g，72 重量％ K)並在室溫下開始攪拌1小時。然後加入三種烷基化劑中的一種(1.96g苄基氯， 2.65g苄基溴或2.99gl-溴辛烷)。在各樣品中形成一些固體沉澱。在36-37. 5°C的沸程內 由固體蒸餾二甲硫醚。然後通過GC/MS分析蒸餾過的樣品的純度，結果見表2。表2 在不同處理之後二甲硫醚的分析數據(GC/MS)。所有數值為重量％。DMS為 二甲硫醚，CS2為二硫化碳，DMDS為二甲基二硫醚，MeSH為甲硫醇，EtSMe為乙基甲基硫醚， OctBr為1-溴辛烷，BnCl為苄基氯且&iBr為苄基溴。痕量丙酮來自樣品之間的注射器清潔。
權利要求
1.一種提純二烷基硫醚的方法，包括使二烷基硫醚與至少一種鹼和/或至少一種鹼金 屬或鹼土金屬接觸，其中所述鹼為金屬醇鹽、金屬氧化物、金屬或烷基銨氫氧化物、金屬或 烷基銨碳酸鹽、金屬烯醇鹽、金屬氨化物或金屬氫化物，其中所述金屬為鹼金屬，鹼土金屬 或元素周期表第IIIa-VIIla、Ib和IIb族金屬。
2.根據權利要求1的方法，其中使二烷基硫醚與金屬醇鹽和任選與至少一種鹼金屬或 鹼土金屬接觸。
3.根據權利要求1或2的方法，其中二烷基硫醚為二甲硫醚、二乙硫醚、甲基乙基硫醚、 甲基異丙基硫醚或噻P惡烷。
4.根據權利要求1-3中任一項的方法，包括使二烷基硫醚與至少一種鹼和至少一種鹼 金屬或鹼土金屬接觸。
5.根據權利要求1-4中任一項的方法，其中使二烷基硫醚與叔丁醇鉀和鈉-鉀合金接觸。
6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其中使二烷基硫醚與至少一種鹼和至少一種鹼 金屬或鹼土金屬在一個步驟中同時接觸。
7.一種提純二烷基硫醚的方法，包括如下步驟a)使二烷基硫醚與至少一種鹼和/或至少一種鹼金屬或鹼土金屬接觸，其中所述鹼為 金屬醇鹽、金屬氧化物、金屬或烷基銨氫氧化物、金屬或烷基銨碳酸鹽、金屬烯醇鹽、金屬氨 化物或金屬氫化物，其中所述金屬為鹼金屬，鹼土金屬或元素周期表第Illa-VIIIa、Ib和 IIb族金屬，和b)使步驟a)的產物與親電體反應，和c)蒸餾出二烷基硫醚。
8.根據權利要求7的方法，其中使二烷基硫醚在步驟a)中與金屬醇鹽和任選至少一種 鹼金屬或鹼土金屬接觸。
9.可以由根據權利要求1-8中任一項的方法得到的二烷基硫醚。
10.根據權利要求9的二烷基硫醚，其中雜質二硫化碳、甲硫醇和二甲基二硫醚各自的 含量分別低於0.01重量％。
11.一種製備低氣味產品或低氣味溶劑的方法，包括使用根據權利要求9或10的二烷 基硫醚。
12.—種製備高純度二烷基硫醚硼烷配合物的方法，包括使用根據權利要求9或10的二烷基硫醚。
13.根據權利要求12的方法，其中二烷基硫醚為二甲硫醚。
14.一種低氣味產品，包含根據權利要求9或10的二烷基硫醚。
15.如權利要求14所要求的低氣味產品，其中所述產品為低氣味溶劑。
16.一種製備高純度二烷基硫醚硼烷配合物的方法，包括如下步驟a)使二烷基硫醚與至少一種鹼和/或至少一種鹼金屬或鹼土金屬接觸，其中所述鹼為 金屬醇鹽、金屬氧化物、金屬或烷基銨氫氧化物、金屬或烷基銨碳酸鹽、金屬烯醇鹽、金屬氨 化物或金屬氫化物，其中所述金屬選自鹼金屬，鹼土金屬以及元素周期表第IIIa-VIIIa、Ib 和IIb族金屬，和b)任選使步驟a)的產物與親電體反應並蒸餾出二烷基硫醚，和c)使根據步驟a)和任選步驟b)提純的二烷基硫醚與乙硼烷反應。
17.根據權利要求16的方法，其中二烷基硫醚為二甲硫醚。
18.可由根據權利要求16或17的方法得到的二烷基硫醚硼烷配合物。
19.根據權利要求18的二烷基硫醚硼烷配合物，其中雜質二硫化碳、甲硫醇和二甲基 二硫醚各自的含量分別低於0. 01重量％。
20.一種對映選擇性還原的方法，包括使用根據權利要求18或19的高純度二烷基硫醚 硼烷配合物作為還原劑。
21.根據權利要求20的方法，其中所述對映選擇性還原為前手性酮或亞胺的還原。
22.根據權利要求20或21的方法，其中所述對映選擇性還原在四氫-1-甲基-3，3-二 苯基-1H，3H-吡咯並[1，2-c] [1,3,2]巧i唑硼烷或2-[ (1，3，2- 二氧硼戊環_2_基氧基)二 苯基甲基]吡咯烷作為催化劑存在下進行。
全文摘要
本發明涉及製備低氣味二烷基硫醚的新方法，可由這些方法得到的低氣味二烷基硫醚以及使用這些低氣味二烷基硫醚的方法。此外，本發明涉及一種製備高純度二烷基硫醚硼烷配合物的方法，可由該方法得到的二烷基硫醚硼烷配合物以及一種使用這些高純度二烷基硫醚硼烷配合物作為還原劑的對映選擇性還原的方法。
文檔編號C07C319/28GK102099332SQ200980127616
公開日2011年6月15日 申請日期2009年7月10日 優先權日2008年7月15日
發明者E·伯克哈特, K·奈 申請人:巴斯夫歐洲公司