銀釺料或硬釺焊合金及其應用的製作方法

2023-07-02 03:24:16 2

專利名稱：銀釺料或硬釺焊合金及其應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及銀釺料或硬釺焊合金及其在各種等級銀特別是銀器製作(silversmithing)級銀中形成釺焊接頭中的應用。銀硬釺焊合金在銀器製作業中作為銀釺料或釺料也是已知的，在這裡這些術語可互換。
背景技術：
各種銀-銅-鋅類型的銀基合金適用作釺料(硬釺焊材料)。硬釺焊定義為這樣一種連接方法，在這一方法中使用一種其熔點高於450℃但低於母材熔點的填充金屬，它通過毛細吸引分布在接頭中。
銀、銅和鋅形成三元低共熔體，其中銀的含量為56％，並在665℃下熔融，參見下述文獻中的三元相圖Jacobson et al，Developmentof new silver-free brazing alloys for steel tubular assembly，supplement to the Welding Journal(sponsored by the Americanwelding Society/Welding Research Council)，August 2002，pages149-S to 155-S(可下載於http//www.aws.or g/wj/supplement/08-2002-JACOBSON-s.pdf.)的圖2。AWS推薦用於低碳鋼或銅的硬釺焊的可商供銀合金的組成為44重量％Ag、30重量％Cu和26重量％Zn。這樣的合金對於用於銀器製作來說銀含量太低，在銀器製作中至少55重量％Ag的釺料合金是標準的。
視其熔點而定，用於銀器製作的硬釺焊合金分類為Easy、Medium和Hard，主要的英國供應商給出以下數值Thessco固相線溫度液相線溫度Easy705℃725℃Medium 720℃765℃
Hard 745℃ 778℃Johnson Matthey 固相線溫度液相線溫度Easy 705℃ 723℃Medium720℃ 765℃Hard 745℃ 778℃含有75重量％Ag、22重量％Cu和3重量％Zn的合金是已知的，它與銀有良好的顏色匹配，但熔點高。含有70重量％Ag、20重量％Cu和10重量％Zn的合金也有良好的顏色和較低的熔點，另外的含有65重量％Ag、20重量％Cu和15重量％Zn的合金也有較低的熔點，參見http//www.wlv.com/joining/silvabrazrefchart.xls。當然，這僅僅是銀器製作的各種釺料合金供應商之一的一個網頁。
一種用於電子工業的耐腐蝕銀釺料在JP 61078592(Kyocera)中公開，它基於Ag、0.05-19重量％Ge、0.01-1.0重量％Pd和0.01-2重量％Li。示例性組成含有94重量％Ag、4重量％Ge、0.5重量％Pd、0.5重量％Li、0.5重量％Fe和0.5重量％Ni，而另一示例性組合物含有80％Ag、11.95％Ge、8％Pd和0.05％Li。推薦的鍺量是相對高的。對於銀器製作來說，因為使用了鋰甚至微量的鋰，鈀的使用是應避免的。雖然據認為可鋪展性和可浸潤性是需要的性質，但與要焊接的材料的顏色匹配是不必要的。
專利GB-B-2255348(Rateau，Albert and Johns；MetaleuropRecherche)公開了這樣一種新型銀合金，它保持Ag-Cu合金固有的硬度和光澤性質，而同時減少由於銅生成氧化物的傾向而產生的問題。所述的合金為三元Ag-Cu-Ge合金，它含有至少92.5重量％Ag、0.5-3重量％Ge以及除雜質外餘量的銅。專利US-A-6168071和EP-B-0729398(Johns)公開了一種銀/鍺合金，所述的合金含有至少77重量％銀和0.4-7重量％鍺，除了雜質外其餘主要為銅，所述的合金含有作為晶粒細化劑的元素硼，其濃度大於0ppm但小於20ppm。在歐洲和美國，根據GB-B-2255348和EP-B-0729398的教導的銀合金現以商品名Argentium商供(92.5重量％Ag、6.3重量％Cu、1.2重量％Ge)，在這裡使用的「Argentium」一詞指這些合金。
發明概述在一個方面，本發明提供含有至少55重量％Ag和0.5-3重量％Ge的Ag-Cu-Zn系銀釺料合金。
上述合金可顯示出相對低的熔點、高流動性和良好顏色的很好組合。特別是，這樣的合金的固相線溫度可以為約700至約750℃，而液相線溫度可以為約725至約780℃。它們可用於首飾合金的軟釺焊或硬釺焊，包括各種等級的，例如Sterling。它們特別適合於Argentium銀的釺焊。
由附後的權利要求書，本發明另一些優選的特性是顯而易見的。所述的合金可能含有1.5-2.5重量％Ge，特別是2.0-2.5重量％Ge，更特別是約2.0重量％Ge。已發現鍺的加入使顏色改善並使熔點下降，還使耐腐蝕性提高。
Ag-Cu-Zn合金通常含有55-77重量％Ag、10-30重量％Cu(優選56-75重量％)和8-15重量％Zn。為了流動性，它還可含有0.05-0.4重量％Si，特別是約0.1至0.2重量％Si。太大的比例會使脆性增加。所述的合金還可含有1-3重量％Sn，特別是約2重量％Sn，它也使熔點下降並使顏色改善。還可含有例如1ppm至0.3重量％、更通常0.1-0.3重量％硼，它使晶粒尺寸下降並有助於組合物軋制或拉拔。
具體的組成包括(a)55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge和0.05-0.4重量％Si，(b)55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge和1-3重量％Sn，或(c)55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge和0.05-0.4重量％Si和1-3重量％Sn。
本發明的合金可以任何便於銀器製作的形式提供，例如棒狀、帶狀、絲狀、細顆粒或金屬粉末分散在媒介中的糊狀，並可與傳統的焊劑一起使用。在糊狀物的情況下，US-A-5443658(Hermanek)公開了一種媒介，它為含有78重量％水、10重量％礦物油、10重量％甘油和其餘為羧甲基纖維素鈉的水凝膠。US-A-5120374(Mizuhara)公開了含有1-4重量％羥丙基纖維素、40-80重量％1，2-丙二醇、18-58重量％2-丙醇或1-4重量％羥丙基纖維素、20-70重量％1，2-丙二醇、26-76重量％水的凝膠。US-A-4475959公開了一種基於分散在羥基溶劑中的樹脂的有機媒介體系。也可使用低熔點的烴類媒介。適用的材料包括那些熔點低於室溫的材料以至通常為固體的材料，例如在28-100℃熔化的C18-C60石油烴類蠟。這樣的材料應有低的灰分或固體殘留物含量，並在500℃以下熔融和流動、升華和/或熱分解。適用的烴類可為鏈烷烴、芳烴或混合芳烴鏈烷烴或具有這些特性的化合物的混合物，並包括各種烴類混合物，例如十八烷、溶劑油、石蠟和礦蠟(一種非直鏈固體鏈烷烴類和高沸點液體鏈烷烴的膠體體系，其中大部分液體烴類保持在膠束中)，例如凡士林。
所述的合金可用於任何一種傳統的軟釺焊或硬釺焊方法，例如使用手動焊炬、固定焊爐、感應加熱或電阻加熱，或使用硬釺焊爐，優選可提供保護氣氛的硬釺焊爐。
在以下的實施例中進一步說明本發明。
實施例1硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag-58％Ge-2％Sn-2.5％Zn-14.5％Si-0.1％Cu-22.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制(滿足40％加工硬化，然後要求的退火)，當首先在手飾銅(gilding metal)樣品上測試時，它被評價為一種良好的釺料。所述的釺料組合物沿「T」形連接很好流動。與已知的56和60銀釺料(56和60重量％Ag)相比，觀察到的顏色是好的，特別是它與60釺料的顏色相比更好。根據表面光澤退化測試(tarnishtesting)，本釺料顯得比56和60釺料更明亮。使用Degussa焊劑它在手飾銅上的熔點低於傳統56銀釺料的熔點。
Thessco Ltd of Sheffield提供的Argentium Ag/Ge樣品用上述釺料組合物和傳統的56和60銀釺料並使用以下各種焊劑進行釺焊Degussa焊劑—上述組合物的熔點稍低於60銀釺料的熔點。觀測到在分散以前釺料結珠(beading)。生成的接頭有良好的表面紋理。
Superior 601焊劑—上述組合物的熔點低於使用Degussa焊劑，未觀測到在分散以前釺料結珠。生成的接頭有良好的表面紋理。
Thessco Y焊劑—上述組合物的熔點低於Degussa焊劑或Superior 601焊劑，觀測到與56銀釺料相同，未觀測到在分散以前釺料結珠，當沿60銀釺料側測試時，生成的釺焊接頭有良好的表面紋理，但在65銀釺料的熔點下，產生稍粗糙的接頭，說明稍高的溫度是優選的。
本釺料被評價為在相對低溫下使用是最好的釺料之一。它的優缺點如下·與包括標準的56銀釺料在內的其它較低熔點的釺料相比有良好的顏色。
·與其它所生產的釺料相比有最低的熔點。
·釺料沿「T」型連接很好地流動。
·在Thessco Ltd.進行的表面光澤退化試驗中的良好結果—試驗後這一實施例的釺料比56和60釺料更明亮。
·釺料的表面比一些Argentium(Thessco)樣品稍粗糙(對於這些樣品可能需要將焊接溫度稍微提高)實施例2
硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 58％Ge- 2％Sn- -Zn- 14％Si- 0.1％Cu- 25.9％所得的組合物由鑄錠很好軋制，當在手飾銅樣品上測試時提供了良好的釺料，它有良好的顏色並沿「T」型接頭很好的流動。但是，其熔點高於60銀釺料。當使用Thessco F焊劑時，觀測到分散以前釺料結珠，而60銀釺料也出現同樣的焊道。
實施例3硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 65％Ge- 2％Sn- -Zn- 9％Si- 0.1％Cu- 23.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當在手飾銅樣品上試驗時提供了良好的釺料，但它的顏色稍黃。當使用Thessco F焊劑時，熔點比已知的「Easy」銀釺料稍高並觀測到分散以前釺料結珠。用Superiorflux 6也觀測到結珠。使用Superior flux601，熔點與Easy銀釺料相同，但未觀測到分散以前釺料結珠。
實施例4硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 58％
Ge -2％Sn --Zn -14％Si -0.4％Cu -25.6％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當在手飾銅樣品上試驗時提供了良好的釺料，有良好的顏色。其熔點稍低於60銀釺料。當焊接到手飾銅平坦表面上時，表面紋理稍粗糙。
實施例5硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag - 58％Ge - 2％Sn - -Zn - 17％Si - 0.4％Cu - 24.6％所得的組合物呈黃色，因此未進一步評價。
實施例6硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag - 56％Ge - 2％Sn - -Zn - 19.8％Si - 0.2％Cu - 22％所得的組合物呈黃色，因此未進一步評價。
實施例7硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag - 65％Ge - 2％Sn - -Zn - 13.5％Si - 0.1％Cu - 19.2％所得的組合物呈黃色，且分散以前硬釺焊結珠。
實施例8硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag - 67％Ge - 2％Sn - -Zn - 8％Si - 0.1％Cu - 22.9％所得的組合物由鑄錠非常好地軋制，當使用Thessco F焊劑在手飾銅樣品上試驗時提供了非常好的釺料。它有良好的顏色並分散以前釺料不結珠。組合物的熔點比Easy銀釺料稍高。然而，使用Degussa焊劑在Argentium Ag/Ge材料(Thessco)上再測試時，它呈現比Easy銀釺料稍好的顏色和更低的熔點。當焊接Argentium中的「T」接頭時，用棒送入釺料和使用Degussa焊劑，釺料很好流動。由於以下優點，判定本釺料在較高釺焊溫度下使用是最好的釺料之一·由鑄錠很好地軋制。
·熔點稍低於實施例10釺料的熔點。
·釺料沿「T」型接頭很好地流動。
·良好的顏色
·良好的表面紋理。
實施例9硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 60％Ge- 2％Sn- -Zn- 13％Si- 0.1％Cu- 24.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當首先在手飾銅樣品上試驗時提供了很好的釺料。它有良好的顏色，當使用Degussa焊劑時，未觀測到分散以前釺料結珠。當使用Thessco F焊劑時，觀測到分散以前釺料結珠，但已知的60銀釺料也在相同的手飾銅樣品上結珠。上述釺料組合物沿「T」接頭很好的流動，並有良好的表面紋理。其熔點略微高於已知的60銀釺料。當焊接到Argentium(Thessco)上時，顏色相當好，且所述的釺料顯得比Easy釺料更灰白。
實施例10硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 70％Ge- 2％Sn- -Zn- 8％Si- 0.1％Cu- 19.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當首先在手飾銅樣品上試驗時提供了非常好的釺料。當使用Degussa焊劑時，未觀測到分散以前釺料結珠，但使用Thessco F焊劑時，觀測到結珠。釺料有良好的表面紋理，且其熔點比Easy稍低。當使用Degussa焊劑在Argentium(Thessco)上測試時，其熔點稍高於實施例8的釺料，但顏色稍好些。由於以下優點，判定本組合物在較高釺焊溫度下使用是最好的釺料之一·由鑄錠很好地軋制。
·與Argentium良好的顏色匹配一比實施例8有稍好的顏色。
·熔點稍低於Easy。
·釺料沿「T」接頭很好地流動。
·通常良好的表面紋理。
實施例11硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag - 56％Ge - 2％Sn - -Zn - 13％Si - 0.2％Cu - 28.8％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當首先在手飾銅樣品上試驗時提供了良好的釺料，有良好的顏色和良好的表面紋理。當使用Thessco焊劑時，釺料沿「T」型連接很好的流動。當使用Thessco焊劑時，大截面手飾銅絲(spinning)被釺焊到基材上，而不存在任何問題並有良好的釺料流動。使用不同焊劑沿56銀釺料側測試樣品，發現樣品有更高的熔點。使用Thessco F焊劑，本釺料組合物和56銀釺料在分散以前結珠，而使用Degussa焊劑，不同樣品有不同的結珠的結果。
實施例12硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag -74％
Ge - 2％Sn - -Zn - 8％Si - 0.1％Cu - 15.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制，當在手飾銅樣品上試驗時提供了良好的釺料，有良好的顏色和良好的表面紋理。當使用Thessco焊劑時，釺料沿「T」接頭很好的流動。其熔點稍低於Easy銀釺料並略低於實施例10的釺料。使用Thessco F焊劑，觀測到分散以前釺料結珠，但得到的接頭有良好的表面紋理。當在Argentium(Thessco)上測試時，達到極好的顏色匹配，並得到與Easy銀釺料相同的熔點，但分散不完全，這表明更高的熔點是希望的。
實施例13硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag -60％Ge -3％Sn --Zn -12％Si -0.1％Cu -24.9％得到的組合物的熔點低於已知的56銀釺料，但未由鑄錠很好地軋制。
實施例14硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag -60％Ge -2.5％Sn --
Zn- 12.5％Si- 0.1％Cu- 24.9％得到的組合物由鑄錠相當好地軋制(滿足40％加工硬化，然後是要求的退火)。
實施例15硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 60％Ge- 2.5％Sn- -Zn- 12.5％Si- 0.1％Cu- 24.9％得到的組合物由鑄錠相當好地軋制(滿足40％加工硬化，然後是要求的退火)，並有良好的顏色。樣品用不同的焊劑沿已知的56和60銀釺料側在手飾銅上測試，在分散以前結珠。
實施例16硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 74％Ge- 2％Sn- 1％Zn- 7.5％Si- 0.2％Cu- 15.3％得到的組合物由鑄錠很好地軋制並有良好的顏色，但其熔點高於Easy釺料和實施例12的釺料，它未完全分散。
實施例17硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 74％Ge- 2％Sn- -Zn- 13％Si- 0.2％Cu- 10.8％得到的組合物未由鑄錠很好地軋制。使用Degussa焊劑首先在手飾銅上測試，比Easy有更好的顏色和更低的熔點。
實施例18硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 74％Ge- 2％Sn- -Zn- 13％Si- -Cu- 11％所得的組合物由鑄錠相當好地軋制(滿足40％加工硬化，然後是要求的退火)。使用Degussa焊劑首先在手飾銅上測試的釺料有良好的顏色和比Easy銀釺料更低的熔點。當沿Easy銀釺料側在Argentium(Thessco)Ag/Ge材料上測試時，本發明的組合物有較低的熔點，且拋光後提供了與Argentium更好的顏色匹配，使Easy銀釺料看起來發黃。使用Degussa焊劑沿實施例10的釺料側在Argentium上測試時，熔點相近或稍低，而拋光後的顏色匹配稍深。使用Degussa焊劑在Argentium上測試時，釺料沿「T」型接頭很好地流動。其由於以下理由，判定本釺料在較高溫度下使用是最好的釺料之一·釺料不含Si(一種加到合金中的較少組分)。
·熔點略低於實施例10的熔點(參見樣品2)。
·釺料沿「T」接頭很好地流動。
·良好的表面紋理。
·由鑄錠很好地軋制。
實施例19硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 58％Ge- 2％Sn- 2.5％Zn- 14.5％Si- -Cu- 23％所得的組合物與實施例1的相同，不同的是沒有矽。其由鑄錠相當好地軋制(滿足40％加工硬化，然後是要求的退火)。使用Degussa焊劑沿56銀釺料側在Argentium(Thessco)材料上測試，釺料沿「T」接頭很好地流動，表明熔點稍高於56銀釺料，並有更好的顏色。使用Degussa焊劑沿實施例1的釺料側在Argentium(Thessco)上測試時，熔點不變，顏色略變得更黃，且釺料未很好分散。
實施例20硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 74％Ge- 2％Sn- 1％Zn- 11.4％Si- 0.2％Cu- 11.4％得到的組合物為很硬的合金，當由鑄錠軋制時很脆，與Easy銀釺料相比顏色發黃。
實施例21硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 68％Ge- 2％Sn- 2％Zn- 8％Si- 0.1％Cu- 19.9％得到的組合物由鑄錠軋制很好地軋制，熔點稍低於Easy銀釺料，有良好的顏色，雖然比Easy銀釺料稍微發黃。
實施例22將實施例21的硬釺焊組合物與加入的3重量％錫一起再熔融。所得的組合物的軋制不如實施例21的好它軋制到40％，然後變脆。其熔點低於實施例21的組合物，表明錫的加入使熔點下降，且其熔點低於60銀釺料的熔點。與Easy釺料相比，其顏色發黃，但使用F焊劑時它流動良好。
實施例23硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 58％Ge- 2％Sn- 1.4％Zn- 14.5％Si- 0.1％Cu- 24％所得的組合物的軋制比實施例1的釺料更好，說明錫的加入趨於使銀釺料變得更硬和更脆。當使用Thessco F焊劑焊接到手飾銅上時，本組合物的熔點低於60銀釺料，但在分散以前結珠。56銀釺料與本釺料同時結珠，但在本釺料之前分散。當使用F焊劑釺焊到Argentium上時，本釺料很好地分散，略低於56銀釺料而熔化，比該釺料有稍好的顏色。
實施例24硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 69％Ge- 2％Sn- 2％Zn- 8％Si- 0.1％Cu- 18.9％所得的組合物由鑄錠很好地軋制但在比Easy銀釺料明顯更高的溫度下熔化。當釺焊到Argentium(Thessco)上時，當從上加熱時兩種釺料在分散以前結珠，而從下加熱時分散且不結珠。
實施例25硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 58％Ge- 2％Sn- 2.5％Zn- 14.5％Si- 0.1％B - 0.14％Cu- 22.76％所得的組合物(它與實施例1相同，不同的是加入硼)由鑄錠很好地軋制(在64％下壓率時產生邊部裂紋)。當使用Thessco F焊劑釺焊到Argentium(Thessco)上時，其熔化低於56銀釺料，但高於ThesscoMX12銀釺料，與實施例1的釺料有類似的顏色，並很好地分散。評價本釺料組合物對於低溫使用是最好的釺料之一併具有以下優點·硼的加入使所述合金比實施例1的釺料能更好地軋制。
·熔點低於56釺料。
·與包括標準56銀釺料在內的其它更低熔點釺料相比有良好的顏色。
用「hard」和「easy」銀釺料與本實施例釺料(Y釺料)進行抗表面光澤退化比較。將Hard、Easy和Y釺料焊接到Argentium銀上。用兩類拋光用化合物將釺焊的樣品拋光，然後用溶劑清洗劑在超聲波清洗槽中脫脂，最後用銀拋光布擦拭。通過將樣品在純多硫化銨溶液-20％中暴露10min進行加速的表面光澤退化過程。暴露10min後，正如

圖1所示，與hard和easy釺料相比，Y釺料有優異的抗表面光澤退化性，圖1給出樣品的照片。
實施例26硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 63％Ge- 2％Sn- 1％Zn- 14％Si- 0.1％B - 0.14％Cu- 19.76％所得的組合物由鑄錠很好地軋制(在60％下壓率時產生邊部裂紋)。當使用F焊劑釺焊到Argentium(Thessco)上時，其熔點明顯低於60銀釺料。其熔點在實施例10和25的釺料之間，比56或60銀釺料有更好的顏色，在一個測試的試驗樣品上結珠，而在另一個樣品上不結珠。由於其軋制性質、熔點和顏色的組合，它被認為是中溫使用的最好釺料組合物。
實施例27硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag -63％Ge -2％Sn --Zn -15％Si -0.1％B -0.14％Cu -19.76％所得的組合物(它與實施例26相同，不同的是沒有錫)由鑄錠很好地軋制(在75％下壓率時產生邊部裂紋)。當使用Thessco F焊劑焊接到Argentium(Thessco)上時，其熔點高於實施例26的釺料，說明Sn在降低熔點中的效果。
實施例28硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag -58％Ge -2％Sn -2.5％Zn -14.5％Si --B -0.14％Cu -22.86％所得的組合物(與實施例25相同，不同的是沒有矽)不能由鑄錠很好地軋制(在32％下壓率時產生邊部裂紋)並呈黃色。據認為使用的模具溫度太黃，用更高的模具溫度再熔融時，生成的鑄錠更好軋制，在57％下壓率時產生邊部裂紋。
實施例29硬釺焊組合物通過將以下材料熔融在一起來製備Ag- 58％Ge- 2％Sn- 2.5％Zn- 14.5％Si- 0.3％B - 0.14％Cu- 22.56％所得的組合物由鑄錠相當好地軋制(在50％下壓率時產生邊部裂紋)。
權利要求
1.Ag-Cu-Zn系的銀釺料或硬釺焊合金，其含有至少55重量％Ag和0.5-3重量％Ge。
2.根據權利要求1的合金，含有1.5-2.5重量％Ge。
3.根據權利要求1的合金，含有約2重量％Ge。
4.根據上述權利要求中任一項的合金，含有55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn。
5.根據上述權利要求中任一項的合金，還含有0.05-0.4重量％Si。
6.根據權利要求5的合金，含有約0.1重量％Si。
7.根據上述權利要求中任一項的合金，還含有1-3重量％Sn。
8.根據權利要求7的合金，含有約2重量％Sn。
9.根據上述權利要求中任一項的合金，含有55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge和0.05-0.4重量％Si。
10.根據上述權利要求中任一項的合金，含有55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge和1-3重量％Sn。
11.根據上述權利要求中任一項的合金，含有55-77重量％Ag、10-30重量％Cu和8-15重量％Zn、2-2.5重量％Ge、0.05-0.4重量％Si和1-3重量％Sn。
12.根據上述權利要求中任一項的合金，還含有0.1-0.3重量％硼。
13.根據上述權利要求中任一項的合金，其固相線溫度為約705℃且液相線溫度為約725℃。
14.根據權利要求1-12中任一項的合金，其固相線溫度為約720℃且液相線溫度為約765℃。
15.根據權利要求1-12中任一項的合金，其固相線溫度為約745℃且液相線溫度為約778℃。
16.上述權利要求中任一項的合金用於在銀中軟釺焊或硬釺焊接頭的應用。
17.權利要求1-15中任一項的合金用於在Sterling銀中軟釺焊或硬釺焊接頭的應用。
18.上述權利要求1-15中任一項的合金用於在含約92.5重量％Ag、6.3重量％Cu和1.2重量％Ge的銀中軟釺焊或硬釺焊接頭的應用。
19.一種權利要求1-15中任一項的合金，它呈棒狀、帶狀或絲狀。
20.一種權利要求1-15中任一項的合金，它呈糊狀。
全文摘要
本發明涉及銀釺料或硬釺焊合金，還涉及它們在各種等級銀特別是銀器製作等級銀中形成釺焊接頭中的應用。這些合金為含有至少55重量％Ag和0.5－3重量％Ge的Ag－Cu－Zn系合金。它們有很好的顏色、流動性和耐腐蝕性組合。
文檔編號C22C5/06GK1882409SQ200480034227
公開日2006年12月20日 申請日期2004年11月18日 優先權日2003年11月19日
發明者P·G·約翰斯 申請人:米德爾塞克斯銀有限公司