一種含氰烯菌酯與苯醚甲環唑的殺菌組合物的製作方法

2023-07-02 17:48:06

專利名稱：：一種含氰烯菌酯與苯醚甲環唑的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
：本發明屬於農藥
技術領域：
，涉及一種含有氰烯菌酯與苯醚甲環唑復配的殺菌劑在小麥、水稻常見病害上的應用。
背景技術：
：氰烯菌酯由我國江蘇省農藥研究所1998年合成，屬2-氰基丙烯酸酯類殺菌劑，具有我國完全自主智慧財產權。2001年進入田間試驗，2007年獲得農業部農藥產品臨時登記證，製劑屬微毒農藥品種。原藥外觀為白色固體粉末。化學名稱2-氰基-3-氨基丙烯酸乙酯。結構式為0CM氰烯菌酯對鐮刀菌類引起的病害有效，具有保護作用和治療作用。通過根部被吸收，在葉片上有向上輸導性，面向葉片下部及葉片間的輸導性較差。經田間藥效試驗結果表明，25%氰烯菌酯懸浮劑對小麥赤黴病有較好的防治效果。苯醚甲環唑(dife露onazole)商品名稱scjoe、dividend,其他名稱惡魔唑、敵萎丹、世高。是由先正達公司開發的三唑類殺菌劑。純品為白色至米色結晶狀固體。分子式為C19H17Cl2N303。化學名稱1-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1,3-二惡戊垸-2-基甲基)-&1,2,4-formulaseeoriginaldocumentpage4苯醚甲環唑具有保護、治療和內吸活性的廣譜殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，抑制細胞壁甾醇的生物合成，組織真菌的生長。殺菌譜廣，對防治子囊亞門，擔子菌亞門和包括輛鏈格菌屬、殼二孢屬、尾孢黴屬等多種病菌有很好的效果。氰烯菌酯對小麥赤黴病具有優異的保護和治療效果，對敏感菌株和抗多菌靈的菌株均有效，可用於防治對多菌靈已經產生抗藥性的禾穀鐮刀菌所引起的小麥赤黴病。苯醚甲環唑除了殺菌譜廣，防治效果好等特點以外、對於小麥赤黴病、白粉病等常見病也有很好的療效。另外，無論是苯醚甲環唑，還是氰烯菌酯，與許多高效殺菌劑一樣，長期、連續單一使用都會產生抗藥性問題。如何延長這些藥劑的使用期限，延緩病害抗藥性產生是人們目前非常關注的問題。並且氰烯菌酯與苯醚甲環唑具有不同的作用機理，相互復配是具有一定的新穎性和獨特性的。.關於氰烯菌酯與苯醚甲環唑這兩種有效成分間的復配，目前在國內外尚未見相關報導。
發明內容本發明研究的目的就是為了推遲氰烯菌酯、苯醚甲環唑抗藥性的抗藥性增加，農民用藥量逐年增大的問題，提出了一種含氰烯菌酯和苯醚甲環唑的殺菌組合物，二者復配後具有明顯的協同增效作用。本發明是通過以下技術方案實現一種含氰烯菌酯與苯醚甲環唑的殺菌組合物，其特徵在於氰烯菌酯與苯醚甲環唑重量百分比為1070:50i。所述的含氰烯菌酯與苯醚甲環唑的殺菌組合物，有效活性成分重量百分比含量為11%至80%。含氰烯菌酯與苯醚甲環唑的殺菌組合物加入助劑及賦型劑製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或微乳劑。所述的含氰烯菌酯和苯醚甲環唑的殺菌組合物，其特徵在於含有氰烯菌酯10~70%、苯醚甲環唑150%、助劑及賦型劑2089%。所述的助劑及賦型劑可以是乳化劑、分散劑、溼潤劑、溶劑、崩解劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、填料或去離子水中的一種或幾種。所述的乳化劑選自農乳50(f(烷基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、農乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、垸基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的溼潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸、拉開粉BX、潤溼滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的溶劑選自N，N-二甲基甲醯胺、環己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞碸、甲醇、乙醇、三甲基環己烯酮、N—辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N，N二甲基甲醯胺、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一種或多種。.所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自矽油、矽酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、矽酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。,所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、澱粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發明的組合物可用於防治穀物上的多種病害，尤其對小麥赤黴病、小麥白粉病、水稻惡苗病、水稻紋枯病。本發明組合物的特點及有益效果是(1)組合物在一定配比範圍內表現出極好的增效作用，組合物的防病效果較其單劑有了明顯的提高；(2)由於本組合物的兩個單劑化學結構差異很大，作用機理完全不同，不存在交互抗藥性，可延緩單劑單獨使用所產生的抗藥性問題;(3).組合物高效低毒，可替代高毒農藥，對環境汙染小；(4)組合物殺菌譜廣，持效期長，降低了農藥用藥量及使用次數，降低了防治成本。具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一歩的說明，實施例中的百分比均為重量百分比，生物活性部分的處理劑量均為有效成分含量，但本發明並不局限於此。本發明實施例是採用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配後的增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5三SR2.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用。在此基礎上，再進行田間試驗。實施應用例一氰烯菌酯與苯醚甲環唑混配對小麥赤黴病室內毒力測定此實驗安排在山東農業大學植保院，經預試確定各藥劑有效抑制濃度範圍後，每個藥劑按有效成分含量分別設5個劑量處理，設清水對照。參照《農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑》進行，採用菌絲生長速率法測定藥劑對小麥赤黴病的毒力。96h後用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理淨生長量、菌絲生長抑制率。試驗結果如表1所表l苯醚甲環唑、異菌脲及其混用對小麥赤黴病的毒力測定結果分析表供試藥劑配比回歸方程(y=a+bx)EC50(mg/L)觀察值EC50(mg/L)理論值增效比值(SR)氰烯菌酯=3.0249+1.1224x4.46一一苯醚甲環唑y::1.2975+1.5502x1.67一一氰烯菌酯苯醚l1y:=1.1320+1.8071x1.982.431.23氰烯菌酯苯醚31y:=1.4472+1.4104x2.033.151.55氰烯菌酯苯醚51y==1.5243+1.3724x1.863.491.88氰烯菌酯苯醚71y==1.5772+1.3351x2.293.691.61氰烯菌酯苯醚91y==2.0407+1.2442x2.553.821.50由表1可知，氰烯菌酯、苯醚甲環唑對小麥赤黴病的ECso分別為4.46mg/L和1.67mg/L。苯醚甲環唑的毒力高於氰烯菌酯的毒力。苯醚甲環唑與異菌脲配比1:1、3:1、5:1、7:1、9:1的增效比值分別為1.23、1.55、1.88、1.61、1.50，兩者配比為3:1、5:1、7:1、9:1時表現為-定增效作用，說明氰烯菌酯與苯醚甲環唑兩者在3:19:1範圍內混配較為合理。實施應用例二實施配方例實施例1~2可溼性粉劑將上述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機後再混合均勻，即可製成本發明組合物的可溼性粉劑。實施例180%氰烯菌酯苯醚甲環唑可溼性粉劑氰烯菌酯60%、苯醚甲環唑20%、木質素磺酸鹽4%、蠶沙3%、白炭黑13%，混合物進行氣流粉碎，製得80%氰烯菌酯*苯醚甲環唑可溼性粉劑。實施例260%氰烯菌酯苯醚甲環唑可溼性粉劑氰烯菌酯50%、苯醚甲環唑10%、聚羧酸鹽4%、月桂醇基硫酸鈉4%、白炭黑10%、高嶺土22%，混合物進行氣流粉碎，製得60%氰烯菌酯苯醚甲環唑可溼性粉劑。實施例34水分散粒劑將配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分後經取樣分析，製成本發實施例370%氰烯菌酯苯醚甲環唑水分散粒劑氰烯菌酯60%、苯醚甲環唑10%、烷基苯磺酸鈣鹽4.5%、蠶沙4.5%、尿素4%、澱粉17%，混合製得70。/。氰烯菌酯苯醚甲環唑水分散粒劑。實施例450%氰烯菌酯苯醚甲環唑水分散粒劑氰烯菌酯44%、苯醚甲環唑6%、木質素磺酸鹽4%、十二烷基苯磺酸鈉4%、氯化鎂3%、澱粉10%、輕質碳酸鈣29%，混合製得50%氰烯菌酯苯醚甲環唑水分散粒劑。實施例5~6懸浮劑將配方料中除過有效成分外的其餘組分如潤溼分散劑、防凍劑、增稠劑、水，經過高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機中球磨23小時，使粒徑全部在5pm以下，製得本發明組合物的懸浮劑。實施例535%氰烯菌酯苯醚甲環唑懸浮劑氰烯菌酯30%、苯醚甲環唑5%、木質素磺酸鹽4%、無患子粉4%、矽酮類化合物0.1%、黃元酸膠0.2%、去離子水加至100%，混合製得35%氰烯菌酯苯醚甲環唑懸浮劑。實施例620%氰烯菌酯苯醚甲環唑懸浮劑.氰烯菌酯17%、苯醚甲環唑3%、烷基苯磺酸鈣鹽3%、無患子粉4%、C8—10脂肪醇類化合物0.1。/。、聚乙烯醇0.3%、丙三醇2%，去離子水加至100%，混合製得20%氰烯菌酯多菌靈懸浮劑。實施例78水乳劑將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，即可製得本發明復配組合物的水乳劑。實施例740%氰烯菌酯苯醚甲環唑水乳劑氰烯菌酯35%、苯醚甲環唑5%、環己酮20%、N，N二甲基甲醯胺5%、農乳500#2%、農乳1600#3%、OP-10磷酸酯3%、乙二醇4%、矽酮類化合物0.1%、去離子水補至100%，按上述生產工藝製得40%氰烯菌酯苯醚甲環唑水乳劑。實施例812%氰烯菌酯苯醚甲環唑水乳劑.氰烯菌酯10%、苯醚甲環唑2%、環己酮20%、農乳600#3%、農乳500#4%、600#磷酸酯2%、丙二醇4%、矽酮類化合物0.4%、去離子水補至100%，按上述生產工藝製得12%氰烯菌酯苯醚甲環唑水乳劑。實施例9~10微乳劑將乳化劑、抗凍劑、消泡劑、去離子水混合製成水相，然後將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，製成本發明組合物微乳劑。實施例940%氰烯菌酯苯醚甲環唑微乳劑氰烯菌酯32%、苯醚甲環唑8%、N-甲基吡咯烷酮10%、N，N二甲基甲醯胺10%、農乳600#3%、農乳500#4%、600#磷酸酯3%、矽酮類化合物0.1%、去離子水補至100%，按上述生產工藝製成40%氰烯菌酯苯醚甲環唑微乳劑。實施例IO20%氰烯菌酯，苯醚甲環唑微乳劑氰烯菌酯16.5%、苯醚甲環唑3.5%、N-甲基吡咯烷酮5。/。、N，N二甲基甲醯胺100/。、農乳500#3%、農乳400#3%、OP-103%、OP系列磷酸酯2%、矽酮類化合物0.2%、去離子水補至100%，按上述生產工藝製成20%氰烯菌酯苯醚甲環唑微乳劑。實施應用例三氰烯菌酯與苯醚甲環唑混配防治小麥赤黴病藥效試驗本實驗安排在陝西省蒲城縣植保站，試驗藥劑由陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司研發、提供，對照藥劑25%氰烯菌酯懸浮劑(市購)、25%苯醚甲環唑乳油(市購)。藥前調查計算小麥病情指數，每7天施藥一次，共施藥2次。末次施藥後7天、20天調査病情指數並計算防效。實驗結果如下所示表2氰烯菌酯苯醚甲環唑組合物防治小麥赤黴病藥效試驗tableseeoriginaldocumentpage11由表2可以看出，氰烯菌酯與苯醚甲環唑復配後能有效的防治小麥赤黴病，防治效果優於25%苯醚甲環唑乳油30克/畝防效，與25%氰烯菌酯懸浮劑120克/畝防效相當；末次藥後20天防效均優於對照藥劑，持效期長。在試驗用藥範圍內對標靶作物無危害，同時，發明人發現本發明復配製劑對小麥白粉病防效達80%以上。實施應用例四氰烯菌酯與苯醚甲環唑混配防治水稻紋枯病藥效試驗本實驗安排在陝西省漢中市洋縣，試驗藥劑由陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司研發、提供，對照藥劑25%氰烯菌酯懸浮劑(市購)、25%苯醚甲環唑乳油(市購)。藥前調查計算水稻紋枯病病情，於7月3日第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥2次。末次施藥後7天、14天調查病情指數並計算防效。實驗結果如下所示表3氰烯菌酯苯醚甲環唑組合物防治水稻紋枯病藥效試驗處理藥劑製劑用藥量末次藥後7天防效(％)末次藥後20天防效(°/。)60%氰烯菌酯苯醚甲環唑可溼性粉劑30克/畝67.2589.4170%氰烯菌酯苯醚甲環唑水分散粒劑28克/畝68.7388.1720%氰烯菌酯苯醚甲環唑懸浮劑卯克/畝70.1890.2812%氰烯菌酯苯醚甲環唑水乳劑150克/畝69.1191.3240%氰烯菌酯苯醚甲環唑微乳劑40克/畝74.4392.1525°/。氰烯菌酯懸浮劑120克/畝60.8578.4125%苯醚甲環唑乳油30克/畝65.3781.58由表3可以看出，氰烯菌酯與苯醚甲環唑復配後能有效的防治水稻紋枯病，防治效果均優於對照藥劑。在試驗用藥範圍內對標耙作物無危害，並對水稻惡苗病也有很好的防治效果。1權利要求1、一種殺菌組合物，其特徵在於組合物以氰烯菌酯和苯醚甲環唑為基本活性組分，其中氰烯菌酯與苯醚甲環唑重量百分比為10～70∶50～1。2、根據權利要求1所述的含氰烯菌酯與苯醚甲環唑的殺菌組合物，其特徵在於氰烯菌酯與苯醚甲環唑重量百分比含量為11%至80%。3、根據權利要求1所述的含氰烯菌酯與苯醚甲環唑的殺菌組合物，其特徵在於組合物基本活性組分加入助劑及賦型劑可以配製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或微乳劑。4、根據權利要求3所述的含氰烯菌酯與苯醚甲環唑的殺菌組合物，其特徵在於所述的助劑及賦型劑選自乳化劑、分散劑、溼潤劑、溶劑、崩解劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、填料或去離子水。5、根據權利要求1所述的含氰烯菌酯與苯醚甲環唑的殺菌組合物主要用於防治小麥白粉病、小麥赤黴病、水稻惡苗病、水稻紋枯病。全文摘要本發明提供了一種氰烯菌酯與苯醚甲環唑復配的殺菌組合物。有效活性成分氰烯菌酯與苯醚甲環唑的質量百分比為10～70∶50～1，有效活性成分加入助劑及賦型劑可製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑或微乳劑，用於穀物病害的防治，尤其適用於小麥白粉病、小麥赤黴病、水稻惡苗病、水稻紋枯病的防治。文檔編號A01P3/00GK101584321SQ20091002181公開日2009年11月25日申請日期2009年4月1日優先權日2009年4月1日發明者張少武,張繼紅,曹巧利申請人:陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司