2－羧烷基(苯基)膦酸的製備的製作方法

2023-05-30 04:31:51 1

專利名稱：2－羧烷基(苯基)膦酸的製備的製作方法
技術領域：
本發明背景本發明涉及製備2-羧烷基(苯基)膦酸的方法。具體地說，本發明涉及一種改進的水解方法。更具體地，本發明涉及利用改進的水解方法來製備2-羧乙基(苯基)膦酸的方法。
通過首先將丙烯酸與二氯(苯基)膦反應製備用作聚合物如聚酯阻燃添加劑的2-羧乙基(苯基)膦酸。然後將反應混合物進行獨立的水解步驟得到2-羧乙基(苯基)膦酸。
美國專利4,081,463(Birum等人)中公開了一種方法，其中在丙烯酸與二氯(苯基)膦的反應中使用25-45％摩爾過量的丙烯酸。關於水解步驟，′463專利中公開道，將未稀釋的丙烯酸和二氯(苯基)膦的反應產物加到至少足夠水解量的水中，使用顯著過量的水有助於攪拌和溫度控制。事實上，使用5-15摩爾過量的水被看作是適宜的。該摩爾過量的水等於每摩爾用於與丙烯酸反應的二氯(苯基)膦需要12-13摩爾水進行水解。以該方式進行水解產生2-羧乙基(苯基)膦酸的細白固體。
美國專利4,769,182(Hazen)中公開了一種方法，其中在丙烯酸與二氯(苯基)膦的反應中使用0-20％摩爾過量的丙烯酸。關於水解步驟，′182專利中公開道，對於醯基氯和類似的水反應基團來說，使用典型的水解條件，其中「淹沒」技術是優選的。淹沒技術涉及使用充分過量的水，即每摩爾用於與丙烯酸反應的二氯(苯基)膦需要25.7摩爾水。以該方式進行水解產生2-羧乙基(苯基)膦酸的白色微晶粉末。
期望製備具有改進的產品回收率和洗滌作用並由此產生改進的產品質量的2-羧烷基(苯基)膦酸。
現在，意外地發現，使用比現有技術提出的顯著少的水進行水解產生比使用現有技術方法得到的更好濾過率的2-羧烷基(苯基)膦酸。
本發明概要本發明的目的是提供一種製備具有改進的濾過率的2-羧烷基(苯基)膦酸的方法。本發明進一步的目的是製備具有改進純度的2-羧烷基(苯基)膦酸的方法。本發明更進一步的目的是提供一種製備具有改進的產品洗滌和快速濾過作用的2-羧烷基(苯基)膦酸的方法。本發明更進一步的目的是提供一種製備2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，該方法能夠在從水解反應混合物中回收2-羧烷基(苯基)膦酸之前，將水解反應過程中產生的HCl除去。
本發明提供製備2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)將水與包含二氯(苯基)膦和選自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反應產物的第一個反應混合物混合和(b)將第一個反應混合物的反應產物水解製備包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二個反應混合物；其中在步驟(a)中與第一個反應混合物混合的水的量為每摩爾用於與羧酸反應的二氯(苯基)膦大約需要2-7.5摩爾水。
本發明進一步提供製備2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)將水與包含二氯(苯基)膦和選自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反應產物的第一個反應混合物混合和(b)將第一個反應混合物的反應產物水解製備包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二個反應混合物，同時至少除去水解反應過程中產生的部分HCl；其中在步驟(a)中與第一個反應混合物混合的水的量為能夠有效地除去至少大約20％水解過程中第一個反應混合物理論上可獲得的氯的量。
簡述繪1是在14psig濾壓下母液的過濾速度圖。
圖2是在14psig濾壓下洗滌液的過濾速度圖。
圖3是在5psig濾壓下母液的過濾速度圖。
圖4是在5psig濾壓下洗滌液的過濾速度圖。
本發明詳細說明本發明第一個具體體現涉及製備2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)將水與包含二氯(苯基)膦和選自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反應產物的第一個反應混合物混合和(b)將第一個反應混合物的反應產物水解，製備包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二個反應混合物；其中在步驟(a)中與第一個反應混合物混合的水的量為每摩爾用於與羧酸反應的二氯(苯基)膦大約需要2-7.5摩爾水。
按照本發明方法製備的2-羧烷基(苯基)膦酸依賴於所使用的羧酸。當使用丙烯酸時，所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧乙基(苯基)膦酸(Ⅰ)，也已知稱作3-(羥苯基-氧膦基)丙酸或3-HPP。 當使用甲基丙烯酸時，所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧丙基(苯基)膦酸(Ⅱ)，也已知稱作3-(羥苯基-氧膦基)-2-甲基丙酸。 目前，優選的羧酸是丙烯酸，優選的2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧乙基(苯基)膦酸。
二氯(苯基)膦，也已知稱作二氯化苯基亞磷或BPD與羧酸製備第一個反應混合物的反應可用化學計算量的兩個反應物或用過量的羧酸、典型地不超過大約45％摩爾過量的羧酸進行。例如，當所述羧酸是丙烯酸時，可使用過量的丙烯酸如在美國專利4,081,463和4,769,182中所公開的，將所述兩個文獻引入本文供參考。目前，在大約10-20％摩爾過量的羧酸存在下進行反應是優選的。
當使用丙烯酸時，第一個反應混合物包含一個或多個化合物，所述化合物選自3-(氨苯基氧膦基)丙醯氯、2-羧乙基(苯基)膦酸的環狀酸酐和丙烯酸與3-氯羰基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐，如美國專利4,081,463中所公開的。所述第一個反應混合物也可以包含少量其它丙烯酸衍生物包括但不限制於由丙烯酸與HCl反應形成的3-氯丙酸。
當使用甲基丙烯酸時，第一個反應混合物包含一個或多個化合物，所述化合物選自3-(氯苯基氧膦基)-2-甲基丙醯氯、2-羧丙基(苯基)膦酸的環狀酸酐和甲基丙烯酸與3-氯羰基-2-甲基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐。所述第一個反應混合物也可以包含少量其它甲基丙烯酸衍生物包括但不限制於由甲基丙烯酸與HCl反應形成的3-氯-2-甲基丙酸。
與第一個反應混合物混合用於水解反應的水的量為每摩爾用於與二氯(苯基)膦和羧酸反應的二氯(苯基)膦大約需要2-7.5，優選大約2-6，並且更優選大約2-4.5摩爾水。一般地，通過將第一個反應混合物加到所需要量的水中來混合水與第一個反應混合物。
當用本發明所述量水進行水解反應時，可在水解進行過程中從第二個反應混合物中除去水解過程中產生的或存在於第一個反應混合物中的HCl。能夠除去的HCl的量依賴於加到第一個反應混合物中用於進行水解的水的量。優選地，在水解反應過程中除去所有能夠被除去的HCl。另外，3-氯丙酸或3-氯-2-甲基丙酸(依賴於所使用的羧酸)也可以在水解過程中隨HCl除去。
本發明第二個具體體現涉及製備2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)將水與包含二氯(苯基)膦和選自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反應產物的第一個反應混合物混合和(b)將第一個反應混合物的反應產物水解，製備包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二個反應混合物，同時至少除去水解反應過程中產生的部分HCl；其中在步驟(a)中與第一個反應混合物混合的水的量為能夠有效地除去至少大約20％水解過程中第一個反應混合物理論上可獲得氯的量。
在步驟(a)中與第一個反應混合物混合的水的量為能夠有效地除去至少大約20％，優選至少大約35％，並且更優選至少大約50％水解過程中所述第一個反應混合物理論上可獲得氯的量。一般地，通過將第一個反應混合物加到所需要量的水中來混合水與第一個反應混合物。
在本發明水解反應過程中，優選將所獲得的幾乎全部HCl從進行水解反應所使用的容器中除去。所除去的HCl可回收進一步使用或銷售。
本發明水解反應過程所需要的溫度依賴於加到所述第一個反應混合物中水的量，即水解過程中所存在的水的量。一般地，水的，量越低，水解溫度越高。典型地，水解溫度大約為60℃-150℃，優選大約為85℃-130℃。
可在真空至比大氣壓大的適宜的壓力下進行水解反應。目前優選在或接近大氣壓下進行水解反應，因為在那樣的條件下可得到極好的結果。
此外，按照本發明，水解反應一經結束，就將附加水加到所述第二個反應混合物中來製備稀釋的第二個反應混合物。在加入附加水過程中。將反應器中內含物的溫度保持在結晶溫度以上。
利用常規結晶技術將2-羧烷基(苯基)膦酸結晶。典型地，例如以每分鐘0.2℃的速度，將所稀釋的第二個反應混合物的溫度緩慢地冷卻直至結晶基本上結束。在那點後，可增加冷卻速度並將所稀釋的第二個反應混合物冷卻至回收2-羧烷基(苯基)膦酸的溫度。
結晶後，通過過濾或其它固體分離技術回收2-羧烷基(苯基)膦酸。然後，將所述固體洗滌並乾燥。母液或過濾過程中得到的洗滌母液和洗滌液可再循環用於水解。
本發明方法產生2-羧烷基(苯基)膦酸，與現有技術方法得到的2-羧烷基(苯基)膦酸相比，它具有改進的濾過率，在所述現有技術方法中，在較高含量的水存在下進行水解並且在結晶母液中較高含量的HCl和3-氯丙酸或3-氯-2-甲基丙酸存在下進行結晶。改進的濾過率是有利的，它導致更有效的產品洗滌和快速過濾。按照本發明方法除去HCl降低了洗滌處理的費並且所回收的2-羧烷基(苯基)膦酸具有較高的純度，例如在最終產品中氯含量較低。在反應過程中除去HCl具有附加的好處，即可為接下來在過濾和乾燥操作中使用較便宜的合金作準備。
實施例實施例1在氮氣衝洗下，將1808.4g(10.1mol)二氯苯基膦放到反應器中，攪拌並溫熱至70℃。在該溫度下，滴加丙烯酸837.3g(11.62mol)並滴加過程中保持溫度在80-85℃。當全部加入後，將該混合物在80-85℃下保持一會兒，然後再加熱至125-130℃。將該混合物在125-130℃下保持1小時，然後冷卻至室溫。該丙烯酸化(acrylation)中間體混合物用作實施例2-8的原料。
下列實施例以水解後製備35％最終淤槳濃度的2-羧乙基(苯基)膦酸為基礎。較高或較低的最終淤槳濃度得到類似的結果，下列實施例僅證明一系列實驗的結果。
下列方法用於測定堆密度。將100ml刻度量筒清洗、乾燥並稱重。用乾燥固體將量筒填充到100ml刻度。然後將量筒在軟木墊上輕輕地敲打(減少破裂的機會)總計10次。將更多的固體再次填充到100ml刻度並將量筒再輕輕敲打5次。測定該固體的體積並稱量量筒的重量。通過固體的淨重和所觀察到的體積測定該固體的堆密度。
實施例2-對照在連續流動的氮氣衝洗下，將476g(26.4mol)去離子水加到反應器中並收集排除的氣體。在室溫下，加入419g實施例1得到的丙烯酸化中間體混合物。每摩爾用於製備419g丙烯酸化中間體的二氯苯基膦所需要的水的摩爾數為16.5∶1。在加入過程中，該反應的放熱性使溫度升高至85-90℃。在反應過程中產生一些當溫度升高時溶解的固體。當全部加入後，反應溫度升至90-95℃並加入4-6g30％過氧化氫來破壞原二氯苯基膦中可能存在的任何P4。將該批產品在90-95℃下保持一會兒，然後冷卻至大約76℃並加入晶種。大約10-15分鐘後，再次冷卻至5℃。將該淤槳在該溫度下保持15-30分鐘，然後將固體2-羧乙基(苯基)膦酸過濾出來並用總量為476g的冷卻去離子水洗滌。將溼潤的濾餅乾燥並得到323.8g或94.3％的2-羧乙基(苯基)膦酸。在該實施例中無氯化氫被除去和收集。所述乾燥固體的堆密度為0.504g/cc。
實施例3在連續流動的氮氣衝洗下，將214g(11.89mol)去離子水加到反應器中並收集排除的氣體。在室溫下加入419g實施例1得到的丙烯酸化中間體混合物。每摩爾用於製備419g丙烯酸化中間體的二氯苯基膦所需要的水的摩爾數為7.4∶1。在加入過程中，該反應的放熱性使溫度升高至85-90℃。在反應過程中產生一些當溫度升高時溶解的固體。當全部加入後，反應溫度升至90-95℃並再加入262g去離子水(14.56mol)同時保持該溫度。最後，加入4-6g30％過氧化氫來破壞原二氯苯基膦中可能存在的任何P4。將該批產品在90-95℃下保持一會兒，然後冷卻至大約76℃並加入晶種。大約10-15分鐘後，再次冷卻至5℃。將該淤槳在該溫度下保持15-30分鐘，然後將固體2-羧乙基(苯基)膦酸過濾出來並用總量為476g的冷卻去離子水洗滌。將溼潤的濾餅乾燥並得到318.6g或93.％的2-羧乙基(苯基)膦酸。在該實施例中收集到26.0g或以二氯苯基膦為基礎計算的理論值22.3％的氯化氫。所達乾燥固體的堆密度為0.573g/cc。
實施例4在連續流動的氮氣衝洗下，將119g(6.61mol)去離子水加到反應器中並收集排除的氣體。在室溫下加入419g實施例1得到的丙烯酸化中間體混合物。每摩爾用於製備419g丙烯酸化中間體的二氯苯基膦所需要的水的摩爾數為4.1∶1。在加入過程中，該反應的放熱性使溫度升高至85-90℃。在反應過程中產生一些當溫度升高時溶解的固體。當全部加入後，反應溫度升至90-95℃並再加入357g去離子水(19.83mol)同時保持該溫度。最後，加入4-6g30％過氧化氫來破壞原二氯苯基膦中可能存在的任何P4。將該批產品在90-95℃下保持一會兒，然後冷卻至大約76℃並加入晶種。大約10-15分鐘後，再次冷卻至5℃。將該淤槳在該溫度下保持15-30分鐘，然後將固體2-羧乙基(苯基)膦酸過濾出來並用總量為476g的冷卻去離子水洗滌。將溼潤的濾餅乾燥並得到319.2g或93.2％的2-羧乙基(苯基)膦酸。在該實施例中收集到61.1g或以二氯苯基膦為基礎計算的理論值52.4％的氯化氫。所述乾燥固體的堆密度為0.606g/cc。
實施例5在連續流動的氮氣衝洗下，將58g(3.22mol)去離子水加到反應器中並收集排除的氣體。將所述水加熱到70-75℃。在該溫度下加入419g實施例1得到的丙烯酸化中間體混合物。每摩爾用於製備419g丙烯酸化中間體的二氯苯基膦所需要的水的摩爾數為2.01∶1。在加入過程中，該反應的放熱性使溫度升高至90-95℃。在該實施例中，將所述水預先加熱，因為在反應過程中產生的固體可能在溫度升高它們溶解前引起攪拌問題。如果用心考慮到所述固體，那麼該反應可在室溫下開始。當全部加入後，反應溫度升至125-130℃，在該溫度下保持一會兒，然後加入418g去離子水(23.22mol)。在加入過程中允許溫度降低至90-95℃並保持在90-95℃直至加完。最後，加入4-6g30％過氧化氫來破壞原二氯苯基膦中可能存在的任何P4。將該批產品在90-95℃下保持一會兒，然後冷卻至大約76℃並加入晶種。大約10-15分鐘後，再次冷卻至5℃。將該淤槳在該溫度下保持15-30分鐘，然後將固體2-羧乙基(苯基)膦酸過濾出來並用總量為476g的冷卻去離子水洗滌。將溼潤的濾餅乾燥並得到318.5g或93％的2-羧乙基(苯基)膦酸。在該實施例中收集到99.5g或以二氯苯基膦為基礎計算的理論值85.3％的氯化氫。所述乾燥固體的堆密度為0.633g/cc。
實施例6
除了改變用於水解的水即加到反應器中的初始水的量，和水解後加入的水的量(計算出的用於水解的水的量為476g)外，重複實施例4的方法。每摩爾用於製備419g丙烯酸化中間體的二氯苯基膦所需要的水摩爾數為5.8∶1．實施例7除了改變用於水解的水即加到反應器中的初始水的量，和水解後加入的水的量(計算出的用於水解的水的量為476g)外，重複實施例4的方法。每摩爾用於製備419g丙烯酸化中間體的二氯苯基膦所需要的水摩爾數為2.5∶1．實施例8-比較實施例除了改變用於水解的水即加到反應器中的初始水的量，和水解後加入的水的量(計算出的用於水解的水的量為476g)外，重複實施例4的方法。每摩爾用於製備419g丙烯酸化中間體的二氯苯基膦所需要的水摩爾數為10∶1。
實施例2-8的結果列於表I中。
表I
此外觀察到，按照本發明方法(實施例3-7)製備的2-羧乙基(苯基)膦酸在過濾和洗滌方面都好於按照對照(實施例2)和比較(實施例8)方法製備的2-羧乙基(苯基)膦酸。
實施例9-11按照實施例2、3和4的方法製備進行下列改變以便保持均勻濃度的過濾淤槳。
將丙烯酸化中間體(419g)加到適宜量的去離子水中得到水與丙烯酸酯的摩爾比為4.1∶1(實施例9)、7.4∶1(實施例10)或16.5∶1(實施例11)，如上所述。全部水解後加入剩餘量的水。所述改變是在水解過程中再加入等於收集器所收集氯化氫重量的水。這意味著在以4.1∶1的比例水解時，加入到反應器中的初始水的量為119g。當將16.5∶1的反應作為未收集到氯化氫的標準時，由於「總的」水加入量為476g，所以應該加入剩餘的357g水使得最終靶淤槳濃度為35wt％。在實施例9的反應過程中，在洗滌器中收集到大約70g氯化氫並且由於35％的淤槳是按重量計算的，所以將70gHCl用70g水代替。在實施例10的反應過程中，收集到38gHCl，在實施例11的反應過程中未收集到HCl。
在各實施例中，將液體反應混合物在大約85℃下轉移到程控以大約每分鐘0.2℃的速度；冷卻混合物的結晶器中15℃。在冷卻過程中，在75℃時將混合物中加入晶種並將該批產品保持在15℃直至過濾。
過濾方法使用0.002m2的Rosenmund過濾袋(Rosenmund公司)，它是由Hastelloy C-22製造的，體積1000ml,長680mm並且直徑50mm。過濾介質為40微米聚丙烯布。在各實驗中實驗相同的布。
將過濾袋安裝好並用氮氣加壓以便檢查是否漏失。打開頂端並將從該頂端加入來自結晶器中冷卻的淤槳，用氮氣加壓到14或5psig。當開始過濾時，記錄濾液隨時間變化的量，在整個實驗過程中保持壓力一定。在

圖1(14psig)和3(5psig)中可得到母液過濾的結果。
當認為濾餅已全部脫水後，打開濾器的頂端並從該頂端加入476g冷卻的(＜10℃)水來代替洗滌。這時，用部分該洗滌水將來自結晶器的痕量淤槳衝洗到濾器中。將濾器的頂端重新歸位並用氮氣加壓到14或5psig。當開始過濾時，記錄濾液隨時間變化的量，在整個實驗過程中保持壓力一定。當過濾結束後，解除壓力測定濾器中濾餅的高度並除去溼潤的濾餅。將濾器清洗乾淨並準備好供下面的過濾使用。在圖2(14psig)和4(5psig)中可得到母液過濾的結果。
圖1證明，在14psig下，本發明各淤槳，即4.1∶1(實施例9)和7.4∶1(實施例10)的母液過濾速度好於對照淤槳，即16.5∶1(實施例11)樣品。
圖2證明，在14.0psig下，本發明4.1∶1濾餅的洗滌過濾速度大大好於16.5∶1對照濾餅。在14psig下，本發明7.4∶1濾餅的洗滌過濾比16.5∶1對照濾餅的洗滌過濾慢。7.4∶1樣品的洗滌過濾比16.5∶1樣品的洗滌過濾慢的原因是未知的。
圖3證明，在5psig下，本發明4.1∶1淤槳母液的過濾速度大大好於16.5∶1對照淤槳。在5psig下，本發明7.4∶1淤槳的過濾與16.5∶1對照淤槳的過濾無顯著性差異。在5psig下，7.4∶1樣品和16.5∶1樣品的母液過濾速度無顯著性差異的原因是未知的。
圖4證明，在5psig下，本發明4.1∶1濾餅的洗滌過濾速度好於16.5∶1對照濾餅。在14psig下，本發明7.4∶1濾餅的洗滌過濾比16.5∶1對照濾餅的洗滌過濾慢。7.4∶1樣品的洗滌過濾比16.5∶1樣品的洗滌過濾慢的原因是未知的。
根據表1的結果和圖1-4的過濾速度數據可以清楚地看到，本發明方法製備具有改進的濾過率和和產品處理方法(以改進過濾速度和增加產品堆密度為證據)以及改進的純度(以除去HCL為證據)的2-羧烷基(苯基)膦酸。
權利要求
1．一種製備2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)將水與包含二氯(苯基)膦和選自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反應產物的第一個反應混合物混合和(b)將所述反應產物水解來製備包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二個反應混合物；其中在步驟(a)中與所述第一個反應混合物混合的水的量為每摩爾用於與二氯(苯基)膦和羧酸反應的二氯(苯基)膦大約需要2-7.5摩爾水。
2．權利要求1的方法，它進一步包括(c)將水加到所述第二個反應混合物中，(d)使所述2-羧烷基(苯基)膦酸結晶，和(e)回收所述2-羧烷基(苯基)膦酸。
3．權利要求1的方法，其中每摩爾用於與二氯(苯基)膦和羧酸反應的二氯(苯基)膦所需要水的摩爾數對於為2-6摩爾。
4．權利要求3的方法，其中每摩爾用於與二氯(苯基)膦和羧酸反應的二氯(苯基)膦所需要水的摩爾數對於為2-4.5摩爾。
5．權利要求1的方法，其中所述羧酸是丙烯酸並且所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧乙基(苯基)膦酸。
6．權利要求5的方法，其中在所述第一個反應混合物中的所述反應產物包含3-(氯苯基氧膦基)丙醯氯、2-羧乙基(苯基)膦酸的環狀酸酐和丙烯酸與3-氯羰基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐的混合物。
7．權利要求1的方法，其中所述羧酸是甲基丙烯酸並且所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧丙基(苯基)膦酸。
8．權利要求7的方法，其中在所述第一個反應混合物中的所述反應產物包含3-(氯苯基氧膦基)-2-甲基丙醯氯、2-羧丙基(苯基)膦酸的環狀酸酐和甲基丙烯酸與3-氯羰基-2-甲基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐的混合物。
9．權利要求1的方法，其中在水解過程中除去HCl氣體。
10．一種製備2-羧烷基(苯基)膦酸的方法，它包括(a)將水與包含二氯(苯基)膦和選自丙烯酸或甲基丙烯酸的羧酸反應產物的第一個反應混合物混合和(b)將所述反應產物水解來製備包含2-羧烷基(苯基)膦酸的第二個反應混合物，同時至少除去水解反應過程中產生的部分HCl；其中在步驟(a)中與所述第一個反應混合物混合的水的量為能夠有效地除去至少大約20％水解過程中所述第一個反應混合物理論上可獲得氯的量。
11．權利要求10的方法，它進一步包括(c)將水加到所述第二個反應混合物中，(d)使所述2-羧烷基(苯基)膦酸結晶，和(e)回收所述2-羧烷基(苯基)膦酸。
12．權利要求10的方法，其中在步驟(a)中與所述第一個反應混合物混合的水的量為能夠有效地除去至少大約35％水解過程中所述第一個反應混合物理論上可獲得氯的量。
13．權利要求12的方法，其中在步驟(a)中與所述第一個反應混合物混合的水的量為能夠有效地除去至少大約50％水解過程中所述第一個反應混合物理論上可獲得氯的量。
14．權利要求10的方法，其中所述羧酸是丙烯酸並且所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧乙基(苯基)膦酸。
15．權利要求14的方法，其中在所述第一個反應混合物中的所述反應產物包含3-(氯苯基氧膦基)丙醯氯、2-羧乙基(苯基)膦酸的環狀酸酐和丙烯酸與3-氯羰基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐的混合物。
16．權利要求10的方法，其中所述羧酸是甲基丙烯酸並且所述2-羧烷基(苯基)膦酸是2-羧丙基(苯基)膦酸。
17．權利要求16的方法，其中在所述第一個反應混合物中的所述反應產物包含3-(氯苯基氧膦基)-2-甲基丙醯氯、2-羧丙基(苯基)膦酸的環狀酸酐和甲基丙烯酸與3-氯羰基-2-甲基乙基(苯基)膦酸的混合酸酐的混合物。
全文摘要
製備2－羧烷基(苯基)膦酸的方法,它包括:將在水存在下,由二氯(苯基)膦與羧酸反應製備的反應混合物水解,其中用減少量的水進行所述水解。
文檔編號C07F9/30GK1300292SQ00800604
公開日2001年6月20日 申請日期2000年2月17日 優先權日1999年2月19日
發明者D·J·溫考夫, F·E·保利克 申請人:索羅蒂亞公司