一種含氟嘧菌酯和代森錳鋅的殺菌組合物及其應用的製作方法
2023-05-30 01:24:16
技術領域：
本發明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以氟嘧菌酯和代森錳鋅為主要活性成分的殺菌組合物及其應用。
背景技術：
氟嘧菌酯(fluoxastrobin)是線粒體呼吸抑制劑，其作用機理是通過在細胞色素b和c1間電子轉移抑制線粒體的呼吸，氟嘧菌酯具有速效和持效期長雙重特性，對作物具有很好的相容性，適當的加工劑型可進一步提高其通過角質層進人葉部的滲透作用。儘管它通過種子和根部的吸收能力較差，但用作種子處理劑時，對幼苗和種傳和土傳病害雖具有很好的殺滅和持效作用，對幾乎所有真菌綱(子囊菌綱、擔子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如銹病、穎枯病、網斑病、白粉病、霜黴病等數十種病害均有很好的活性。
代森錳鋅(mancozeb)是一種優良的保護性殺菌劑，屬低毒農藥。由於其殺菌範圍廣、不易產生抗性，防治效果明顯優於其他同類殺菌劑，對防治梨黑星病、蘋果斑點落葉病、瓜菜類疫病、霜黴病、大田作物銹病等效果顯著，不用其他任何殺菌劑完全可有效控制病害發生，質量穩定、可靠。
代森錳鋅屬於磺胺咪唑類殺菌劑。對卵菌綱真菌如疫黴菌、霜黴菌、假霜黴菌、腐黴菌以及根腫菌綱的芸苔根腫菌具有很高的生物活性。作用機制是阻斷卵菌綱病菌體內線粒體細胞色素bc1複合體的電子傳遞來幹擾能量的供應，其結合部位為酶的q1中心，與其他殺菌劑無交叉抗性。對晚疫病和霜黴病有極高的防治效果。
目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結構的改變，瓜果、蔬菜等經濟作物種植面積逐步擴大，病害發生程度、發生數量均有所提高，在防治上難度加大；另一方面，病原菌的抗性在持續的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物病害防治面臨著重大挑戰。
技術實現要素：
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本發明的目的是針對上述技術問題提供一種適用範圍廣、成本低、效果好的含氟嘧菌酯與代森錳鋅的植物殺菌組合物。
本發明還有一個目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌病害上的應用，尤其是在防治炭疽病、早疫病、晚疫病、銹病、穎枯病、白粉病、霜黴病等真菌病害上的用途。
本發明的目的是通過以下技術方案實現：
一種含氟嘧菌酯和代森錳鋅的殺菌組合物，該殺菌組合物以氟嘧菌酯與代森錳鋅為主要有效成分，其中氟嘧菌酯與代森錳鋅的質量比為50:1～1:60，其中殺菌組合物中有效成份以增效有效量存在於組合物中。
所述的殺菌組合物，其中氟嘧菌酯與代森錳鋅的質量比優選為30:1～10:1、2.5：1～1:2、1:20～1:30，進一步優選為20:1～10:1、2.5：1～1:2。
在本發明組合物中，氟嘧菌酯和代森錳鋅二者佔組合物的質量百分含量為2～80％。優選為5-70％，進一步優選為10～40％。
所述的殺菌組合物，其中以氟嘧菌酯和代森錳鋅為主要有效成分與已知的助劑和賦形劑復配成農藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴散劑、消泡劑、潤溼劑、崩解劑等，可以採用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、木質素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個或多個組合，賦形劑包括環己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇)、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它輔料可以單用或並用。
所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可溼性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
上述的殺菌組合物在製備防治植物真菌病害藥物上的應用。尤其是在防治禾穀類、果樹、蔬菜作物病害方面的應用具有顯著效果。
上述的應用，所述的植物真菌病害為炭疽病、早疫病、晚疫病、銹病、穎枯病、白粉病、霜黴病中的至少一種。
本發明殺菌組合物的特點：
1、本發明所用的氟嘧菌酯和代森錳鋅，作用機理不同，相互混配不會產生低觸，可協同增效，減少用藥量，降低成本。
2、本發明組合物適用範圍增加，適用於防治禾穀類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害，特別是防治炭疽病、早疫病、晚疫病、銹病、穎枯病、白粉病、霜黴病等均有顯著的效果。本發明殺菌組合物對子囊菌、擔子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果；並抑制害蟲或真菌對單一製劑(氟嘧菌酯和代森錳鋅任一)的抗藥性的產生。本發明殺菌組合物能產生較高的協同增效作用，並且該混合物的用量比單獨活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大於單獨組分的活性。
與現有技術相比本發明的有益效果：(1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如炭疽病、早疫病、晚疫病、銹病、穎枯病、白粉病、霜黴病等真菌病害有明顯協同增效作用，克服和延緩了抗藥性，擴大防治譜，明顯提高了防治效果；(2)減少防治用工、用藥成本；(3)可替代常規和易產生抗性的農藥；(4)與單劑相比，生產和使用成本降低；(5)抑制真菌抗藥性的產生，其效果明顯高於其單劑使用。
具體實施方式
以下結合實施例對本發明作進一步說明，實施例中劑型的製備方法均為常規方法，本發明所述的「％」均為質量百分比。
室內生測試驗：
在室內採用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的ec50值，採用共毒係數計算方法，計算出混劑的共毒係數(ctc)，確定混劑的增效性，具體計算方法如下：
以混劑中某一單劑為標準藥劑(通常選擇ec50較低者)，進行計算：
單劑毒力指數＝標準藥劑ec50/某單劑ec50×100
理論毒力指數＝a單劑的毒力指數×a單劑在混劑中所佔比例+b單劑的毒力指數×b單劑在混劑中所佔比例
實測毒力指數＝標準單劑的ec50值/混劑的ec50值×100
共毒係數＝實測毒力指數/理論毒力指數×100
共毒係數分級：ctc大於120時混劑具有協同增效性，ctc小於80時為拮抗，ctc在80-120之間為相加作用。
按照有效成分氟嘧菌酯(a)：代森錳鋅(b)質量配比為：70：1、50：1、30：1、20：1、10：1、5：1、2.5：1、1：1、1：2、1：4、1：6、1：10、1：20、1：30、1：50、1:60、1:70進行試驗，測定其對番茄晚疫病菌(phytophthorainfestans.)的共毒係數。
表1：氟嘧菌酯+代森錳鋅不同配比對番茄晚疫病菌的室內生測結果
田間藥效試驗：
用上述實施例製得的農藥製劑防治番茄晚疫病試驗。
1、試驗處理：本試驗藥劑用量根據各個成分的不同分別設三個處理濃度，對照藥劑分別是農藥單劑10％氟嘧菌酯ec和70％代森錳鋅wp及空白清水試驗。
2、試驗方法每個小區面積為66.7m2，重複3次；施藥前調查及防治後的調查藥效方法為：在試驗處理區內隨機取樣5點(每點取5m2)，按照國家田間試驗相關標準進行病情分級，計算防效。試驗結果見表2：
表2田間試驗效果
通過室內生測和田間藥效結果表明，氟嘧菌酯與代森錳鋅組合物具有明顯的協同增效作用，組合物的防治效果優良，防治效果均好於單劑品種，在農業應用中具有應用價值。
兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實施例說明兩種有效成分加工成的製劑，但是該兩種活性成分可以加工的製劑不僅限於以下所列。
實施例1：15％氟嘧菌酯·代森錳鋅可溼性粉劑(1:2)
將氟嘧菌酯5g、代森錳鋅10g、淨洗劑ls(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴散劑nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，製得有效成分質量百分比為15％氟嘧菌酯·代森錳鋅可溼性粉劑。
實施例2：15％氟嘧菌酯·代森錳鋅可溼性粉劑(1:4)
將氟嘧菌酯3g、代森錳鋅12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑nno4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，製得有效成分質量百分比為15％氟嘧菌酯·代森錳鋅可溼性粉劑。
實施例3：14％氟嘧菌酯·代森錳鋅可溼性粉劑(1:6)
將氟嘧菌酯2g、代森錳鋅12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑nno4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，製得有效成分質量百分比為14％氟嘧菌酯·代森錳鋅可溼性粉劑。
實施例4：20％氟嘧菌酯·代森錳鋅懸浮劑(1:1)
稱取10g氟嘧菌酯、10g代森錳鋅，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，矽氧烷0.10g，矽酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下製成有效成分質量百分比為20％氟嘧菌酯·代森錳鋅懸浮劑。
實施例5：55％氟嘧菌酯·代森錳鋅水乳劑(1:10)
稱取5g氟嘧菌酯、50g代森錳鋅、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配製水乳劑的方法投入混合釜中高速混合，製成有效成分質量百分比為55％氟嘧菌酯·代森錳鋅水乳劑。
實施例6：42％氟嘧菌酯·代森錳鋅乳油(1:20)
稱取2g氟嘧菌酯、40g代森錳鋅，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配製乳油的方法投入混合釜中混合，製成有效成分質量百分比為42％氟嘧菌酯·代森錳鋅乳油。
實施例7：70％氟嘧菌酯·代森錳鋅乳油(2.5:1)
稱取50g氟嘧菌酯、20g代森錳鋅，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g、150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配製乳油的方法投入混合釜中混合，製成有效成分質量百分比為70％氟嘧菌酯·代森錳鋅乳油。
實施例8：18％氟嘧菌酯·代森錳鋅水分散顆粒劑(5：1)
稱取15g氟嘧菌酯、3g代森錳鋅，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法製成有效成分質量百分比為18％氟嘧菌酯·代森錳鋅水分散顆粒劑。
實施例9：11％氟嘧菌酯·代森錳鋅乳油(10:1)
稱取10g氟嘧菌酯、1g代森錳鋅，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配製乳油的方法投入混合釜中混合，製成有效成分質量百分比為11％氟嘧菌酯·代森錳鋅乳油。
實施例10：31.5％氟嘧菌酯·代森錳鋅微乳劑(20:1)
稱取30g氟嘧菌酯、1.5g代森錳鋅、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配製微乳劑的方法投入混合釜中混合，製成有效成分質量百分比為31.5％氟嘧菌酯·代森錳鋅微乳劑。
實施例11：31％氟嘧菌酯·代森錳鋅乳油(30:1)
稱取30g氟嘧菌酯、1g代森錳鋅，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配製乳油的方法投入混合釜中混合，製成有效成分質量百分比為31％氟嘧菌酯·代森錳鋅乳油。
實施例12：51％氟嘧菌酯·代森錳鋅懸浮劑(50:1)
稱取50g氟嘧菌酯、1g代森錳鋅，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，矽氧烷0.10g，矽酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下製成有效成分質量百分比為51％氟嘧菌酯·代森錳鋅懸浮劑。
實施例13：32％氟嘧菌酯·代森錳鋅微乳劑(1:15)
稱取2g氟嘧菌酯、30g代森錳鋅、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配製微乳劑的方法投入混合釜中混合，製成有效成分質量百分比為32％氟嘧菌酯·代森錳鋅微乳劑。
實施例14：6％氟嘧菌酯·代森錳鋅水乳劑(1:5)
稱取1g氟嘧菌酯、5g代森錳鋅、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配製水乳劑的方法投入混合釜中高速混合，製成有效成分質量百分比為6％氟嘧菌酯·代森錳鋅水乳劑。
實施例15：62％氟嘧菌酯·代森錳鋅微乳劑(1:30)
稱取2g氟嘧菌酯、60g代森錳鋅、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配製微乳劑的方法投入混合釜中混合，製成有效成分質量百分比為62％氟嘧菌酯·代森錳鋅微乳劑。
實施例16：51％氟嘧菌酯·代森錳鋅懸浮劑(1:50)
稱取1g氟嘧菌酯、50g代森錳鋅，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，矽氧烷0.10g，矽酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下製成有效成分質量百分比為51％氟嘧菌酯·代森錳鋅懸浮劑。
實施例17：7％氟嘧菌酯·代森錳鋅水分散顆粒劑(1：2.5)
稱取2g氟嘧菌酯、5g代森錳鋅，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法製成有效成分質量百分比為7％氟嘧菌酯·代森錳鋅水分散顆粒劑。