一種含雙唑草腈與丙炔噁草酮的除草組合物及其應用的製作方法

2023-05-30 01:20:46 1

本發明屬於農藥技術領域，尤其是除草劑領域，具體涉及一種含雙唑草腈與丙炔噁草酮的二元復配除草組合物，該除草組合物可應用於防除水稻田一年生雜草。

背景技術：

雙唑草腈(pyraclonil)。化學名稱：1-(3-氯-4,5,6,7-四氫吡唑並[1,5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-腈，結構式為：

雙唑草腈為水稻田用除草劑，系德國先令公司(現為拜耳公司)發現的具有吡唑並吡啶環的新穎結構化合物，它對稗草及同時發生的一年生具芒碎米莎草科螢藺、牛毛氈，闊葉雜草車前狀雨久花、陌上菜以及多年的野慈菇、荸薺等廣範圍雜草有很高的活性。

丙炔噁草酮(oxadiargyl)是法國羅納·普朗克公司開發的一種新型惡二唑含氮雜環類除草劑，作用機理為原卟啉氧化酶的抑制劑。可用於稻田防除一年生禾本科、莎草科和闊葉雜草及某些多年生雜草。

目前水稻田除草劑受作物安全性所限，殺草譜也有限，單獨使用一種除草劑單劑不能完全有效地控制水稻田雜草的發生，再者有些除草劑由於水溶性大或田間持效期太長、用量過大或施藥不均勻都容易造成對當季作物或後茬作物的殘留毒害。發明人經研究發現，除草劑的增效復配是擴大雜草防除譜和提高防效的有效措施，迄今為止尚未發現有關雙唑草腈與丙炔噁草酮復配的除草組合物。

技術實現要素：

本發明的目的是提供一種含雙唑草腈與丙炔噁草酮的除草組合物。

本發明的另一目的是提供該除草組合物在水稻田除草中的應用。

本發明的目的通過以下技術方案實現：

一種含雙唑草腈與丙炔噁草酮的除草組合物，該除草組合物以雙唑草腈與丙炔噁草酮為主要有效成分，其中，丙炔噁草酮與雙唑草腈的質量比為1：60～60：1,優選雙唑草腈與丙炔噁草酮的質量比為1：50～60：1，進一步優選為1：60～20：1或40:1～50:1。在一些優選的技術方案中：丙炔噁草酮與雙唑草腈可以在34：1、29：1、59：1、12：1、60：1、50：1、40：1、20：1、10：1、5：1、1：1、1：5、1：10、1：20、1：30、1：50、1：60這些比例中選擇。

本複合除草組合物可只含有活性成分雙唑草腈與丙炔噁草酮，也可在使用或配製時向活性成分中加入其他組分，該殺蟲組合物中的有效成份還可以增效有效量存在於組合物中。

在除草組合物中，雙唑草腈與丙炔噁草酮二者在除草組合物中的質量百分含量為1％～80％，優選質量百分含量為10％～65％。

本發明的雙唑草腈與丙炔噁草酮的二元復配組合物中，除了雙唑草腈與丙炔噁草酮等有效成分外，還可以添加農藥製劑上允許的常規表面活性劑、增稠劑、溶劑或固體填料等助劑配製成農藥上允許的任意一種劑型。優選加工成乳油、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑、可溼性粉劑等。

本發明所述的除草組合物可在水稻田一年生雜草除草中應用，特別是在防除水稻田中禾本科、莎草科和闊葉雜草中應用具有顯著效果。

本發明的除草組合物具有以下優點：

1、除草活性高。本發明選擇可殺草譜不同，優缺點互補的雙唑草腈與丙炔噁草酮兩種除草劑適當減量後配成合劑使用，通過兩種不同機理殺死雜草，使得雜草抗性產生速度降低了，兩種成分協同起效,極大地提高除草劑的殺草活性。

2、除草譜廣，持效期長。兩者混合後，能夠提高對多種禾本科雜草、莎草科和闊葉雜草的防治。

3、延緩雜草抗性。本發明除草組合物通過二元復配，降低雜草對藥劑的抗性，並提高對抗性雜草的防效，從而延長藥劑的使用壽命。

4、安全性高。由於其使用劑量得到了控制，使藥劑在提高了藥效的前提下，其對水稻以及後茬作物的安全性也得到了提高。

本發明的除草組合物，應用於水稻田除草，其能夠防除水稻田中各種禾本科、莎草科和闊葉雜草，在提高了藥效的前提下，對水稻以及後茬作物都具有安全性。

具體實施方式

為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發明，並不用於限定本發明，凡在本發明的構思前提下對本發明製備方法的簡單改進都屬於本發明的保護範圍之內。

以下實施例所有配方中百分比均為質量百分比。本發明組合物各種製劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。

一、劑型製備實施例

實施例1：35％丙炔噁草酮·雙唑草腈乳油(34：1)

丙炔噁草酮34％，雙唑草腈1％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為35％的乳油。

實施例2：30％丙炔噁草酮·雙唑草腈懸浮劑(29：1)

丙炔噁草酮29％，雙唑草腈1％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、矽酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，矽油0.2％，餘量為水，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為30％的懸浮劑。

實施例3：60％丙炔噁草酮·雙唑草腈水分散粒劑(59：1)

丙炔噁草酮59％，雙唑草腈1％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)5％、硫酸銨3％，聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為60％的水分散粒劑(wdg)。

實施例4：65％丙炔噁草酮·雙唑草腈可溼性粉劑(12：1)

丙炔噁草酮60％，雙唑草腈5％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為65％的可溼性粉劑(wp)。

實施例5：61％丙炔噁草酮·雙唑草腈乳油(60：1)

丙炔噁草酮60％，雙唑草腈1％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為61％的乳油。

實施例6：61％丙炔噁草酮·雙唑草腈乳油(1：60)

丙炔噁草酮1％，雙唑草腈60％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為61％的乳油。

實施例7：51％丙炔噁草酮·雙唑草腈懸浮劑(50：1)

丙炔噁草酮50％，雙唑草腈1％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、矽酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，矽油0.2％，餘量為水，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為51％的懸浮劑。

實施例8：51％丙炔噁草酮·雙唑草腈懸浮劑(1：50)

丙炔噁草酮1％，雙唑草腈50％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、矽酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，矽油0.2％，餘量為水，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為51％的懸浮劑。

實施例9：31％丙炔噁草酮·雙唑草腈水分散粒劑(1：30)

丙炔噁草酮1％，雙唑草腈30％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)5％、硫酸銨3％，聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為31％的水分散粒劑。

實施例10：41％丙炔噁草酮·雙唑草腈水分散粒劑(40：1)

丙炔噁草酮40％，雙唑草腈1％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)5％、硫酸銨3％，聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為41％的水分散粒劑。

實施例11：42％丙炔噁草酮·雙唑草腈可溼性粉劑(20：1)

丙炔噁草酮40％，雙唑草腈2％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為42％的可溼性粉劑。

實施例12：21％丙炔噁草酮·雙唑草腈可溼性粉劑(1：20)

丙炔噁草酮1％，雙唑草腈20％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為21％的可溼性粉劑。

實施例13：33％丙炔噁草酮·雙唑草腈水乳劑(1：10)

丙炔噁草酮3％，雙唑草腈30％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、矽酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，150#溶劑油20％，水補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為33％的水乳劑。

實施例14：33％丙炔噁草酮·雙唑草腈水乳劑(10：1)

丙炔噁草酮30％，雙唑草腈3％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、矽酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，150#溶劑油20％，水補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為33％的水乳劑。

實施例15：30％丙炔噁草酮·雙唑草腈微乳劑(5：1)

丙炔噁草酮25％，雙唑草腈5％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、矽酸鎂鋁0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，水補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為30％的微乳劑。

實施例16：60％丙炔噁草酮·雙唑草腈可溼性粉劑(1：5)

丙炔噁草酮10％，雙唑草腈50％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為60％的可溼性粉劑。

實施例17：10％丙炔噁草酮·雙唑草腈可溼性粉劑(1：1)

丙炔噁草酮5％，雙唑草腈5％，nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)6％，木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的製劑方法配製成質量百分含量為10％的可溼性粉劑。

二、藥效驗證試驗

1)、室內活性測定試驗

按照有效成分丙炔噁草酮：雙唑草腈質量配比為：70:1，34：1、29：1、59：1、12：1、60：1、50：1、40：1、20：1、10：1、5：1、1：1、1：5、1：10、1：20、1：30、1：50、1：60，1：70進行試驗，測定其對水稻田常見雜草稗草的共毒係數。

試驗方法：將定量的稗草的種子分別播種於9cm的一次性紙杯中，每杯中播種10～15粒種子，在光照培養箱中培養，待稗草1-4葉期時，在履帶式作物噴霧機上進行噴霧處理。處理後溫室內繼續培養，定期觀察各處理對雜草的防除效果，30d後稱量各處理後的雜草鮮重，計算其毒力回歸曲線和共毒係數。共毒係數大於120，表明兩種有效物質具有增效作用，共毒係數在80-120之間，表明兩種有效物質具有相加作用，共毒係數小於80，表明兩種有效物質具有拮抗作用。測定結果如表1所示。

表1室內活性測定結果

從表1可以看出，雙唑草腈與丙炔噁草酮復配對稗草的除草效果顯著提高，說明二者復配對防除稗草具有顯著的增效作用。尤其是雙唑草腈與丙炔噁草酮的配比在1：60～20：1或40:1～50:1之間，兩種有效物質復配後的共毒係數最優，說明本發明具有明顯的增效作用。

2)、田間藥效試驗。

供試藥劑：

實施例1～17製備的雙唑草腈與丙炔噁草酮不同配比的二元復配除草劑。

對照藥劑：

80％丙炔噁草酮wp(市售)，1.8％雙唑草腈wdg(市售)。

供試作物：水稻

水稻苗長勢良好，植株健壯，無其他病蟲害。

防除對象：

稗草、鴨舌草、節節菜、異型莎草、澤瀉等雜草。

試驗方法：

按照試驗小區的面積，準確稱量好各種藥劑，並兌水稀釋後，利用背負式噴霧器，進行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。噴霧時，要注意將藥液均勻噴施到試驗小區中，做到沒有漏噴、多噴的現象。

試驗後分別在藥後20d、40d觀察雜草死亡情況，並比較各種藥劑的除草活性。此外，還要在藥後1～15d內觀察作物的生產情況(用量均為每畝地有效成分的用量)，以考察藥劑對作物是否有藥害。

本發明的實施例製劑除草試驗效果見下表2(藥後20d)和表3(藥後40d)

表2田間藥效試驗結果(藥後20d)

表3田間藥效試驗結果(藥後40d)

從表2和表3可以看出，雙唑草腈與丙炔噁草酮復配具有擴大除草譜和提高除草活性的作用，並延長了藥劑的持效期。能有效防除闊葉雜草和禾本科雜草，其防除效果優於單劑的防效，說明二者復配對水稻田中闊葉雜草和禾本科雜草的防除效果有顯著的增效作用。

表4藥劑對作物的安全性調查結果

各處理小區內的水稻長勢良好，未見任何藥斑，說明各種藥劑對水稻均安全。