分散紅60的製備方法
2023-06-24 06:55:36 2
專利名稱：分散紅60的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種分散紅60的製備方法，屬化工染化料的製造技 術領域。
背景技術：
分散紅60化學名為l-氨基-2-苯氧基-4-羥基蒽醌，現有分散紅60 的生產方法主要是以1-氨基蒽醌為原料，在硫酸介質中與溴素反應制 得2， 4-二溴-l-氨基蒽醌，然後直接在硫酸中升溫水解得到1-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌，產物經離析、過濾、洗滌，乾燥後，在純苯酚介質中， 在縛酸劑的條件下縮合，達到縮合終點後，降溫至95-10(TC，加入淡 鹼水，最後降溫至50-60°C，過濾，水洗、乾燥，製得的濾餅即分散 紅60。但是過濾後的縮合母液水中含有大量苯酚、分散紅60和溴化 鉀。現有通常將過濾後的縮合母液水中經減壓蒸餾回收苯酚，但回收 得到的蒸餾殘渣中仍含有苯酚、分散紅60、溴化鉀等，產品收率低， 苯酚消耗大，減壓蒸餾工序複雜，能耗大，單步縮合收率僅在85-88% 左右，生產成本較高，對環境汙染大。也有在縮合反應結束後加甲醇 進行離析，雖然產品質量有所提高，但因未對縮合反應本身進行改進， 收率仍較低，苯酚單耗仍很高，同時甲醇沸點太低並是易燃易爆危險 品，使用過程中安全隱患嚴重。還有採用乙二醇單甲醚代替甲醇進行 離析，雖然解決了生產安全問題和操作環境，但乙二醇單甲醚損耗較
高，生產成本更加突出。而CN 101003691A的發明專利中將1-氨基 -2-溴-4-羥基蒽醌為溼品濾餅作為縮合原料，還加入溶劑和抗氧化劑， 雖然解決了水解物的烘乾問題，但是仍然解決不了苯酚、溶於苯酚的 分散紅60的綜合回收利用，同時l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌中的水仍需 要在縮合過程中脫出，還要消耗蒸汽，解決不了苯酚單耗高和收率不 大問題，生產成本仍高，改變不了對環境汙染的現狀。
發明內容
本發明的目的是提供一種能有效降低苯酚單耗，提高產品收率j 降低生產成本，減少環境汙染的分散紅60的製備方法。
本發明為分散紅60的製備方法，以l-氨基蒽醌為原料，在硫酸 介質中經溴化、水解得到l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌，其特徵在於1-氨 基_2-溴_4-羥基蒽醌在處理後母液水，苯酚，縛酸劑存在下進行縮合 反應，達到縮合終點後，降溫至90-105'C，在該溫度下加入淡鹼水， 最後降溫至50-6(TC，過濾，水洗得到分散紅60;所述處理後母液水 為l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌進行縮合反應後過濾得到的縮合母液水經 加酸調PH為酸性，並加入硫酸鹽或鹽酸鹽進行酸化，靜置半小時以 上，上層即為含苯酚和溶於苯酚的分散紅60的溶液，再經加鹼調PH 至6 9後即為處理後母液水，其加入量為l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌重 量百分比的20% 200%。
所用的酸可為廢硫酸或廢鹽酸，鹽酸，硫酸等，其加入量為縮合 母液水重量百分比的5% 80%。
所述的鹼可為氫氧化鈉或廢氫氧化鈉，氫氧化鉀，廢氫氧化鉀等，其加入量為縮合母液水重量百分比的1% 30%。
所述縮合反應中苯酚的加入量可為處理後母液水重量百分比的
10% 100%。
所述的縛酸劑可為碳酸鉀或碳酸鈉等，其加入量為處理後母液水 重量百分比的10% 50%。
所述硫酸鹽或鹽酸鹽的加入量可為處理後母液水重量百分比的 10% 50%。
本發明在縮合過程中，直接利用含苯酚和溶於苯酚的分散紅60 的處理後母液水，且縮合反應後過濾得到的縮合母液水的處理只需加 酸調節酸性並酸化處理即可，省去了母液水減壓蒸餾苯酚等苯酚回收 工序，大大降低了苯酚的單耗，苯酚用量減少50-60%，節省能源、 減少苯酚回收工序時苯酚的損耗和回收後蒸餾殘渣等危險固廢的產 生；同時減少了操作工序，提高了分散紅60產品的收得率，產品的 收率達到98-99%，經濟效益和環境效益明顯，真正實現節能減排、 清潔生產的目的。
具體實施例方式
以下結合實施例對本發明作進一步描述，但不局限於此。 本發明所述溴化、水解、縮合工序中的主要化學反應為 1、溴化
formula see original document page 5
2、水解
實施例中所用的原料，除另有說明外，均為適合染料及中間體使 用的市售工業品各實施例中所用的l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌都按現 有以l-氨基蒽醌為原料，在硫酸介質中經溴化、水解得到。
各實施例所用設備均為現有生產設備。
實施例l:將4I^縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入98。/。硫酸60kg和硫酸鈉50kg。加畢，攪拌半小時， 靜止分層，上層為含苯酚和溶於苯酚的分散紅60的溶液，下層為溴 化鉀溶液。上層溶液加鹼調PH至6 9後即為處理後母液水。在5000L 的搪瓷反應釜中加入上述製備好的處理後母液水700kg、苯酚300kg、 l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌幹品500kg和縛酸劑碳酸鉀180kg，加料結束 於2小時升溫至148-150°C，並保溫反應5-6小時，檢測達到終點後， 降溫至90-105i:，在該溫度下加入3-5%淡鹼水1000kg，最後降溫至 50-60°C，過濾、洗淨即得分散紅60折幹516kg，收得率為99.1%，含 量為99.5%。每噸分散紅60濾餅的苯酚單耗為442kg。縮合反應後過
濾得到的縮合母液水處理回用。
實施例2:將4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入50%廢硫酸250kg和氯化鈉90kg，以下工藝歩驟同 實施例1。在5000L的搪瓷反應釜中加入上述製備好的處理後母液水 600kg、苯酚400kg、 l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌幹品500kg和縛酸劑碳 酸鉀180kg，以下工藝步驟同實施例l。即得分散紅60折幹513kg， 收得率為98.6%，含量為99.7%。每噸分散紅60的苯酚單耗為477kg。
實施例3:將4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入25%硫酸240kg和硫酸鈉200kg，以下工藝步驟同實 施例1。在5000L的搪瓷反應釜中加入上述製備好的處理後母液水 900kg、苯酚200kg、 l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌幹品500kg和縛酸劑碳 酸鉀180kg，以下工藝步驟同實施例l。即得分散紅60折幹518kg， 收得率為99.5%，含量為99.2 %。每噸分散紅60的苯酚單耗為410kg。
實施例4:將4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入98%硫酸60kg和氯化鈉700kg，以下工藝步驟同實 施例1。在5000L的搪瓷反應釜中加入上述製備好的處理後母液水 250kg、苯酚250kg、 l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌幹品500kg和縛酸劑碳 酸鉀180kg，以下工藝步驟同實施例l。即得分散紅60折幹517kg, 收得率為99.33%，含量為99.3 %。每噸分散紅60的苯酚單耗為506kg。
實施例5:將4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入30。/。鹽酸240kg和氯化鈉200kg，以下工藝步驟同實 施例1。在5000L的搪瓷反應釜中加入上述製備好的處理後母液水
1000kg、苯酚200kg、 l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌幹品500kg和縛酸劑碳 酸鉀180kg，以下工藝步驟同實施例l。即得分散紅60折幹518kg， 收得率為99.6%,含量為99.2 %。每噸分散紅60的苯酚單耗為400kg。
實施例6:將4MS縮合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，開啟 攪拌，緩慢加入10yQ廢鹽酸520kg和氯化鈉200kg，以下工藝步驟同 實施例l。在5000L的搪瓷反應釜中加入處理後母液水300kg、苯酚 200kg、 l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌幹品500kg和縛酸劑碳酸鉀180kg， 以下工藝步驟同實施例1 。即得分散紅60折幹518kg，收得率為99.0%, 含量為99.1%。每噸分散紅60的苯酚單耗為490kg。
比較例，採用傳統工藝生產在5000L的搪瓷反應釜中加入苯 酚1000kg、 l-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌幹品500kg和縛酸劑碳酸鉀180kg， 以下工藝步驟同實施例1。即得分散紅60折幹456kg，收得率為87.6%, 含量為99.5 %。每噸分散紅60濾餅的苯酚單耗為730kg。並需增加 苯酚回收的設備和能源的消耗。
由上述比較例與實施例l-6相比可見，比較例的收得率比實施例 明顯偏低，生產效率顯然不如本發明，苯酚單耗大，產生蒸餾殘渣等 危險固廢多，產生的廢水量也大。因此，本發明所生產的分散紅60 真正實現了節能減排，清潔生產、循環經濟的目的，經濟效益和環保 效益顯著。
權利要求
1、一種分散紅60的製備方法，以1-氨基蒽醌為原料，在硫酸介質中經溴化、水解得到1-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌，其特徵在於1-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌在處理後母液水，苯酚，縛酸劑存在下進行縮合反應，達到縮合終點後，降溫至90-105℃，在該溫度下加入淡鹼水，最後降溫至50-60℃，過濾，水洗得到分散紅60；所述處理後母液水為1-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌進行縮合反應後過濾得到的縮合母液水經加酸調PH為酸性，並加入硫酸鹽或鹽酸鹽進行酸化，靜置半小時以上，上層即為含苯酚和溶於苯酚的分散紅60的溶液，再經加鹼調PH至6～9後即為處理後母液水，其加入量為1-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌重量百分比的20％～200％。
2、 按權利要求1所述分散紅60的製備方法，其特徵在於所用的酸 為廢硫酸或廢鹽酸，鹽酸，硫酸，其加入量為縮合母液水重量百分比的 5% 80%。
3、 按權利要求1所述分散紅60的製備方法，其特徵在於所述的鹼 為氫氧化鈉或廢氫氧化鈉，氫氧化鉀，廢氫氧化鉀，其加入量為縮合母 液水重量百分比的1% 30%。
4、 按權利要求1所述分散紅60的製備方法，其特徵在於所述縮合 反應中苯酚的加入量為處理後母液水重量百分比的10% 100%。
5、 按權利要求1所述分散紅60的製備方法，其特徵在於所述的縛 酸劑為碳酸鉀或碳酸鈉，其加入量為處理後母液水重量百分比的10% 50%。
6、 按權利要求1所述分散紅60的製備方法，其特徵在於所述硫酸 鹽或鹽酸鹽的加入量為處理後母液水重量百分比的10% 50%。
全文摘要
一種分散紅60的製備方法，屬化工染化料的製造技術領域，以1-氨基蒽醌為原料，在硫酸介質中經溴化、水解得到1-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌，其特徵在於1-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌在處理後母液水，苯酚，縛酸劑存在下進行縮合反應得到分散紅60；所述處理後母液水為1-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌進行縮合反應後過濾得到的縮合母液水經加酸調pH為酸性，並加入硫酸鹽或鹽酸鹽進行酸化，靜置半小時以上，上層即為含苯酚和溶於苯酚的分散紅60的溶液，再經加鹼調pH至6～9後即為處理後母液水，其加入量為1-氨基-2-溴-4-羥基蒽醌重量百分比的20％～200％。本發明能有效降低苯酚單耗，提高產品收率，降低生產成本，減少環境汙染。
文檔編號C09B1/50GK101182390SQ20071016023
公開日2008年5月21日 申請日期2007年12月14日 優先權日2007年12月14日
發明者杜偉豐, 琰 莫, 鋒 趙, 金永輝, 阮國濤 申請人:浙江長徵化工有限公司