口腔護理製劑中的烷氧基化的磷酸一元醇酯、二元醇酯和多元醇酯及其使用方法

2023-06-24 15:25:46

專利名稱：口腔護理製劑中的烷氧基化的磷酸一元醇酯、二元醇酯和多元醇酯及其使用方法
技術領域：
本申請涉及可用於潔齒劑和其他口腔護理產品中的組合物。本
發明尤其涉及這樣的口腔護理組合物，其含有主要由磷酸單烷基酯的
水溶性鹽和磷酸二烷基酯的水溶性鹽組成的表面活性劑。本發明包括 這樣的口腔護理製劑，其包含磷酸一元醇酯、二元醇酯和多元醇酯作 為表面改性劑，以改變這些表面對疏水性材料和親水性材料的附著 性。
背景技術：
在口腔護理製劑中以鹽的形式使用各種磷酸酯的各種好處己報 道有數十年了。美國專利No. 4,152,421涉及在潔齒製劑中使用磷酸 垸基酯的鹼金屬鹽或垸醇胺鹽。其提到單烷基含量高的磷酸酯(磷酸
單垸基酯磷酸二垸基酯，或MAP: DAP，其重量比為70: 30-100:
0)的高發泡特性是新穎的，但對飲食(尤其是柑桔汁)的口味和香 味沒有切實的後效作用，這些特性與已知產品相同。這種構思和結構 範圍在後續的美國專利No. 5,370,865中得到了擴展，其突出了鹼性 胺基酸(特別是賴氨酸、精氨酸和組氨酸)鹽的令人舒適的口味。另 一早期專利(美國專利No. 4,264,580)涉及摻入0.2-1.0%的陰離子磷
酸酯混合物(單烷基二垸基的重量比為l: 10至10: 1)，以減小
在十二烷基硫酸鈉一碳酸鈣組合物中形成的晶粒從而製得平滑的膏
齊'J。在美國專利No. 4,350,680中聲稱，如果使用至少0.2%的磷酸酯陰離子型表面活性劑作為向十二烷基硫酸鈉中另外添加的表面活性 齊IJ，則在刷牙過程中具有減少口腔黏膜脫落或脫皮的特性。在美國專
利No.5,019,373中聲稱，其通過摻入較短烷基鏈(C6-C9)的磷酸二 垸基酯、尤其是磷酸二辛酯以獲得特殊的優點。這種磷酸酯在潔齒劑 製劑中的濃度為2-4重量％。其所提供的抗齲齒活性的證據表明，在 牙齒上(體外)用1%的磷酸二辛酯溶液處理比起用類似於淡水(安 慰劑)的1%十二烷基硫酸鈉和用lppm氟化鈉(陽性對照)顯示了 更低的脫轉率(calcium demineralization)。
發明概述
本發明使用磷酸一元醇酯、二元醇酯和多元醇酯(例如PEG磷 酸酯、PPG磷酸酯、磷酸甘油酯)以賦予口腔護理製劑多種優點。 它們可以使用的濃度能夠隨著預期的目的以及所需優點的不問而改 變。預期這些具有親水性的分子有助於除去牙齒汙跡。它們還可以通 過吸附於牙齒上從而有助於防止牙齒汙跡的產生。本發明的口腔衛生
組合物包括下列方面提供用於抗汙跡和細菌附著到牙齒上的可脫落
塗層；使具有牙質過敏性的牙齒脫敏；刺激性低和得到改善的組織相 容性或耐受性；增進各種成分(包括抗微生物劑、香料油)的沉積； 與過氧化物增白劑的相容性；以及抗牙垢特性。
在第一方面，本發明涉及一種口腔護理組合物，其包含
(a) 約10%至約99%的選自拋光劑(研磨劑)、起泡劑(表面活 性劑)、粘合劑、溼潤劑、藥劑、過氧化物源、鹼金屬碳酸氫鹽、增 稠材料、水、二氧化鈦、調味劑、甜味劑、木糖醇、著色劑、水、以 及它們的混合物中的至少一種成分，以及
(b) 離子型親水劑，其包含
(b)(I)有機磷材料(organophosphorus material)， 其選自
(b)(I)(l)符合結構(I)的有機磷化合物其中
各W和各R 獨立地不存在或為O，條件是R'和R 中的至 少一個為O，
各rs獨立地為亞烷基氧基、多(亞烷基氧基)，所述亞烷基氧 基、多(亞垸基氧基)可以任選地在該亞烷基氧基或多(亞烷基氧基) 的一個或多個碳原子上被羥基、垸基、羥垸基、烷氧基、烯基、 芳基、或芳氧基取代，
115和各114獨立地不存在、或為亞烷基氧基、多(亞垸基氧基)， 所述亞烷基氧基、多(亞烷基氧基)可以任選地在該亞烷基氧基或 多(亞烷基氧基)的一個或多個碳原子上被羥基、垸基、羥烷基、 烷氧基、烯基、芳基、或芳氧基取代，
R6、 R8、和各R7分別獨立地為H、或(d-C3o)烴、或-POR9r10, 所述的烴可以任選地在一個或多個碳原子上被羥基、氟、烷基、 烯基、或芳基取代，和/或在一個或多個位點處插入O、 N、或S 雜原子， '
119和R"各自獨立地為羥基、烷氧基、芳氧基、或(Q-C30) 烴，所述的烴可以任選地在一個或多個碳原子.上被羥基、氟、烷 基、烯基、或芳基取代，禾卩/或在一個或多個位點處插入O、 N、 或S雜原子，以及
m為1至5的整數，
(b)(1)(2)符合結構(I)的有機磷化合物的鹽， (b)(1)(3) —種或多種符合結構(I)的有機磷化合物的兩分 子或多分子的縮合反應產物，以及
(b)(1)(4)包含(b)(I)(l)、(b)(I)(2)和(b)(I)(3)所述的化合物、鹽、
I
6
R
o=p-
o
2 4 7
9和/或反應產物中的兩種或多種的混合物，(b)(II)乙烯醇材料，其選自
(b)(II)(l)包含符合結構(I-a)的單體單元的聚合物:
(b)(H)(2)聚合物(b)(II)(l)的鹽，
(b)(n)(3) —種或多種聚合物(b)(n)( i)的兩分子或多分子的反應產物，以及
(b)(H)(4)包含(b)(II)(l)、 (b)(II)(2)和(b)(II)(3)所述的聚合物、
鹽和/或反應產物中的兩種或多種的混合物。
本發明還涉及有機磷材料在潔齒劑、尤其是標準牙膏中的應用。
本發明還涉及這樣一種牙齒清潔產品，其包含有機磷材料、研磨劑(拋光劑)、以及可任選的液體。本發明提供一種漱口劑，其包含
(a) 包含本文所述的有機磷材料的抗汙劑；
(b) 醇；禾口(C)水。
另外，長期使用根據本發明的基於有機磷材料的潔齒劑具有預料不到的持久的、有利的治療效果。~
附圖簡要說明


圖1示出了用市售牙膏進行刷拭、然後用綠茶(左)和紅茶(右)進行染色、隨後再次用市售牙膏進行刷拭後的蛋殼的照片。
圖2示出了用市售牙膏加20%的PEG400磷酸酯(聚乙二醇400磷酸酯)進行刷拭、然後用綠茶(左)和紅茶(右)進行染色、隨後再次用市售牙膏加20%的PEG400磷酸酯進行刷拭後的蛋殼的照片。
圖3示出了用市售牙膏加20。/。的SDS進行刷拭、然後用綠茶(左)和紅茶(右)進行染色、隨後再次用市售牙膏加20%的SDS進行刷拭後的蛋殼的照片。
圖4示出了用市售牙膏加20%的PEG1000磷酸酯進行刷拭、然後用綠茶(左)和紅茶(右)進行染色、隨後再次用市售牙膏加20%
的PEG 1000磷酸酯進行刷拭後的蛋殼的照片。
圖5示出了純淨去離子水下的CaC03晶體上的十六烷液滴。
圖6示出了 1重量o/。的PEG1000磷酸酯下的CaC03晶體上的十六
烷液滴，該CaCO3晶體經PEG1000磷酸酯預處理，該圖示出PEG1000
磷酸酯吸附到CaC03晶體上增大了十六烷在水下的CaC03上的接觸角。
圖7標示出了圖5的接觸角。圖8標示出了圖6的接觸角。
發明詳述
本文中所用的術語"疏水性表面"是指顯示出排斥水的趨勢、由此表現為不會被水潤溼的表面，這由水接觸角大於或等於70 、更典型為大於或等於90°、禾口/或表面自由能小於或等於約40達因/釐米來證實。
本文中所用的術語"親水性表面"是指顯示出對水的親和性、由此表現為可被水潤溼的表面，這由水接觸角小於70。、更典型為小於60°、和/或表面自由能大於約40達因/釐米、更典型為大於或等於約50達因/釐米來證實。.
本文中涉及疏水性表面而使用的術語"親水化"是指賦予這種表面以更強的親水性，由此使疏水性減弱，這由水接觸角減小來表明。一種表明處理後疏水性表面的親水性得到增強的方式為與未經處理的表面的水接觸角相比，經處理的表面的水接觸角減小。
本文中涉及基體而使用的術語"水接觸角"是指由位於表面上的水滴所表現出的接觸角，這通過常規的圖像分析方法來測量，所述常規的圖像分析方法為在25'C下，將水滴置於表面(通常為基本上平坦的表面)上，對液滴進行拍照，並測量照片圖像中所顯示的接觸角。
利用楊氏方程來評價表面能
園伸*"v= Rv -其中^為接觸角，^v為固相與氣相間的界面能，/,/為固相與液相間的界面能，且^為液相與氣相間的界面能，並且&表示固體的表面能。
本文中涉及聚合物或其任何部分而使用的術語"分子量"是指所
述聚合物或其所述部分的重均分子量("Mw")，其中聚合物的Mw為通過凝膠滲透色譜法測得的值，聚合物的某一部分的Mw為根據已知技術由用於形成所述部分的單體、聚合物、引發劑和/或轉移劑的量而計算得到的值。
本文中涉及有機基團或化合物而使用的符號"(Cn-Cm)"(其中n和m均為整數)是指這樣的基團或化合物，其中每個所述基團或化合物含有n個碳原子至m個碳原子。
本發明的口腔製劑可為牙膏或潔齒劑的形式。除非另外說明，否則本文中所用的術語"潔齒劑"是指膏狀、凝膠狀或液態製劑。潔齒劑組合物可呈任何所需形式，如縱深條紋形式、表麵條紋形式、多層形式、凝膠圍繞糊劑的形式、或它們的任意組合。每種潔齒劑組合物被裝在物理上分離的分配器隔室中並且並排分配。
本文中所用的術語"口腔製劑"是指遞送到口腔表面的全部潔齒劑。口腔製劑為兩種或多種潔齒劑組合物的組合。口腔製劑是指這樣的產品，其在通常使用的過程中保留在口腔中足夠長的時間以便基本上接觸到所有的牙齒表面和/或口腔組織以產生口腔活性，而不是打算讓人吞下以將特定的治療劑全身給藥。
本文中所用的術語"水性載體"是指用於本發明的口腔組合物屮的任何安全有效的材料。該材料包括研磨拋光材料、過氧化物源、鹼金屬碳酸氫鹽、增稠材料、溼潤劑、水、表面活性劑、二氧化鈦、調味劑、甜味劑、木糖醇、著色劑、以及它們的混合物。
本發明的組合物包含必要成分以及可任選的成分。在下面的段落中將對本發明組合物中的必要成分和可任選的成分進行說明。
口腔護理組合物包括多種產品，如牙膏、漱口劑以及衝洗劑(rinse)。
12有機磷材料
本發明包括口腔護理組合物，其包含表面活性劑和親水劑，該親水劑含有有機磷材料，所述有機磷材料選自(1)符合結構(I)的有機磷化合物
formula see original document page 13
其中
各r'和各r2獨立地不存在或為o，條件是r'和r2屮的至少一個為O，
各W獨立地為亞垸基氧基、多(亞垸基氧基)，所述亞烷基氧基、多(亞烷基氧基)可以任選地在該亞垸基氧基或多(亞垸基氧基)的一個或多個碳原子上被羥基、烷基、羥垸基、垸氧基、烯基、芳基、或芳氧基取代，
R5和各R"獨立地不存在、或為亞烷基氧基、多(亞烷基氧基)，所述亞烷基氧基、多(亞垸基氧基)可以任選地在該亞垸基氧基或多(亞烷基氧基)的一個或多個碳原子上被羥基、垸基、羥烷基、烷氧基、烯基、芳基、或芳氧基取代，
R6、 R8、和各R7分別獨立地為H、或(C廣C3。)烴、或-POR9r10，所述的烴可以任選地在一個或多個碳原子上被羥基、氟、垸基、烯基、或芳基取代，和/或在一個或多個位點處插入0、 n、或s雜原子，
W和R"各自獨立地為羥基、垸氧基、芳氧基、或(C,-C30)烴，所述的烴可以任選地在一個或多個碳原子上被羥基、氟、垸基、烯基、或芳基取代，和/或在一個或多個位點處插入O、 n、或S雜原子，以及
m為1至5的整數，
(2) 符合結構(I)的有機磷化合物的鹽，
(3) —種或多種符合結構(I)的有機磷化合物的兩分子或多分子的縮合反應產物，以及
(4) 包含(1) 、(2)和(3)所述的化合物、鹽和/或反應產物中的兩種或多種的混合物。
合適的有機磷材料還在2006年9月5日提交的美國臨時專利申請No. 60/842,265以及2006年6月12日提交的美國臨時專利申請No. 60/812,819中有所描述，這兩個專利申請以引用方式併入本文。
本文中所用的術語"垸基"是指一價飽和直鏈或支化的烴基，典型為一價飽和(CVC30)烴基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、或正己基，所述烷基可以任選地在其一個或多個碳原子上被取代。在-一個實施方案中，烷基在其一個或多個碳原子上被烷氧基、氨基、滷素、羧基、或膦醯基取代，如羥甲基、羥乙基、甲氧基屮基、乙氧基甲基、異丙氧基乙基、氨基甲基、氯代甲基、或三氯甲基、羧乙基、或膦醯甲基(phosphonomethyl)。
本文中所用的術語"羥垸基"是指在其一個碳原子上被羥基取代的垸基。 -
本文中所用的術語"烷氧基"是指被垸基取代的氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、或丁氧基，所述烷氧基可以任選地在其一個或多個碳原子上被進一步取代。
本文中所用的術語"環烷基"是指飽和環烴基，典型為(C3-Cs)飽
和環烴基，例如環己基或環辛基，所述環烷基可以任選地在其一個或多個碳原子上被取代。
本文中所用的術語"烯基"是指含有一個或多個碳-碳雙鍵的不飽和直鏈、支鏈、或環狀的烴基，例如乙烯基、l-丙烯基、或2-丙烯基，所述烯基可以任選地在其一個或多個碳原子上被取代。
本文中所用的術語"芳基"是指含有一個或多個六元碳環(該六元碳環的不飽和度可由3個共軛雙鍵來表示)的一價不飽和烴基，例如苯基、萘基、蒽基、菲基、或聯苯基，所述芳基可以任選地在該環 的一個或多個碳原子上被取代。在一個實施方案中，芳基在其一個或 多個碳原子上被羥基、烯基、滷素、滷代烷基或氨基取代，例如甲基 苯基、二甲基苯基、羥苯基、氯苯基、三氯甲基苯基或氨基苯基。
本文中所用的術語"芳氧基"是指被芳基取代的氧基，如苯氧基、 甲基苯氧基、異丙基甲基苯氧基。
除非另有明確地限定或者被上下文限定，否則本文中所用的表 述，基團可以"任選地被取代"或者"任選地被進一步取代"通常是指該 基團可被一個或多個無機或有機取代基(例如烷基、烯基、芳基、芳 垸基、垸芳基、雜原子、或雜環基)、或一個或多個能夠與金屬離子 配位的官能團(例如羥基、羰基、羧基、氨基、亞氨基、醯氨基、膦 酸或磺酸、或其無機酯和有機酯(例如硫酸酯或磷酸酯)、或其鹽) 取代。
本文中涉及有機基團而使用的術語"(Q-Cy)"(其中x和y均為整 數)表示這樣的基團，每個所述基團可含有x個碳原子至y個碳原子。 在一個實施方案中，R6、 118和各117分別獨立地為II、 (C,-C30)
烷基、(C廣C3)烯基、或(C7-C3Q)烷芳基。
在一個實施方案中，R"和F^均為0，並且有機磷化合物選自
(II)(l)符合結構(II)的有機磷酸酯
o
0-
O
0
R4
(II),
其中R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8和m均如上所述， (IIX2)符合結構(II)的有機磷化合物的鹽
(H)(3) —種或多種符合結構(II)的有機磷化合物的兩分子或多分 子的縮合反應產物，以及
(n)(4)包含(n)(i)、 (n)(2)和(ii)(3)所述的化合物、鹽和/或反應產
15物中的兩種或多種的混合物。
在一個實施方案中，R'均不存在，R 均為0，並且有機磷化合物
選自
(III)(l)符合結構(III)的有機膦酸酯formula see original document page 16
其中R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8和m均如上所述， (in)(2)符合結構(III)的有機磷化合物的鹽
(ni)(3) —種或多種符合結構(in)的有機磷化合物的兩分子或多分 子的縮合反應產物，以及
(ni)(4)包含(m)(i)、 (ni)(2)和(m)(3)所述的化合物、鹽和/或反應
物中的兩種或多種的混合物。
在一個實施方案中，R'均為0，各R"均不存在，並且有機磷化
合物選自
(IV)(l)符合結構(IV)的有機膦酸酯formula see original document page 16其中R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8和m均如上所述， (IV)(2)符合結構(IV)的有機磷化合物的鹽
(IV)(3) —種或多種符合結構(IV)的有機磷化合物的兩分子或多 分子的縮合反應產物，以及
(IV)(4)包含(IV)(l)、 (IV)(2)和(IV)(3)所述的化合物、鹽和/或反應產物中的兩種或多種的混合物。
在一個實施方案中，各R3為符合結構(V)、 (VI)、 (VII)或(VIII)
的二價基團
formula see original document page 17其中
各R^和各Rn獨立地為H、羥基、垸基、羥烷基、垸氧基、 烯基、芳基、芳氧基，或者與相鄰的碳原子連接的兩個1112基團、 以及與這兩個R"基團連接的碳原子可以一同稠合形成(CVCs)烴 環，
R"為H、羥基、烷基、羥烷基、垸氧基、烯基、芳基、或 芳氧基，
R"為羥基或羥烷基，條件是R"和R"不均為羥基，
R23和R"各自獨立地為亞甲基或多(亞甲基)，
p、 p'、 p"、 q、和x各自獨立地為2至5的整數，
r、 s、 r'、 r"禾卩y各自獨立地為0至25的數，條件是r和s中的至少一個不為0，
U為2至10的整數，
v和w各自為1至25的數， t、 t'和t"各自為1至25的數，
條件是(r+s)的值與倍數t的乘積小於或等於約100，(vir')的值 與倍數t，的乘積小於或等於約100，並且(w+r")的值與倍數t"的乘 積小於或等於約100。
在一個實施方案中，各W和各R"蟲立地不存在或者為符合結 構(V)、 (VI)或(VII)的二價基團，其中R12、 R13、 R20、 R21、 R22、 R23、 p、 p'、 p"、 q、 r、 r'、 r"、 s、 t、 t'、 t"、 u、 v、 w、 x禾口y如上 所述。
在一個實施方案中，各R^獨立地為符合結構(V)、 (VI)或(VII) 的二價基團，其中R12、 R13、 R2°、 R21、 R22、 R23、 p、 p'、 p"、 q、 r、 r'、 r"、 s、 t、 t'、 t"、 u、 v、 w、 x禾卩y如上所述，並El R4和R5 各自獨立地不存在或者為R3。
在 一 個實施方案中，各R3獨立地為符合結構(V)的二價基團， 其中p為2、 3或4， r為1至25的整數，s為0， t為1至2的整 數，並且114和115各自獨立地不存在或者為R3。
在一個實施方案中，各RS獨立地為符合結構(VI)的二價基團， 其中R"基團、包括與它們連接的碳原子一同稠合形成(CVC8)烴 環，1113均為H， p'為2或3， u為2， V為1至3的整數，r，為1至 25的整數，t'為1至25的整數，(V+r')的值與倍數t"的乘積小於或 等於約100、更典型為小於或等於約50，並且R^和rS各自獨立地 不存在或者為R3。
在一個實施方案中，各RS獨立地為符合結構(VII)的二價基團， 其中R"為羥基或羥垸基，R"為H、烷基、羥基或羥烷基，條件 是112和1122不均為羥基，R"和R"各自獨立地為亞甲基、二(亞 甲基)或三(亞甲基)，w為1或2， p"為2或3， r"為1至25的整數， t"為1至25的整數，( +^')的值與倍數{''的乘積小於或等於約100、 更典型為小於或等於約50，並且114和115各自獨立地不存在或者為
18R3。
在符合結構(n)的有機磷化合物的一個實施方案中
R、RS以及各R7分別獨立地為H、或(C,-C3o)烴、或-POR9R10， 所述的烴可以任選地在一個或多個碳原子上被羥基、氟、垸基、 烯基、或芳基取代，和/或在一個或多個位點處插入0、 N、或S 雜原子，更典型地，R6、 118和各117分別為11，
114和RS均不存在，
各RS獨立地為符合結構(V)、 (VI)或(VII)的二價基團，以及 m為l至5的整數。
在符合結構(II)的有機磷化合物的一個實施方案中 R6、 118以及各117分別為H， R"和RS均不存在，
各R^獨立地為符合結構(V)的二價基團，
P各自獨立地為2、 3或4，更典型為2或3，
r各自獨立地為1至約100的數，更典型為2至約50的數，
s均為0，
t均為1，以及
m為1至5的整數。
在一個實施方案中，有機磷材料選自
(X)(l)符合結構(IX)的有機磷化合物
鬥 鬥。—H
OH OH (IX)
其中
p為2、 3或4，更典型為2或3， r為4至約50的數，
(IX)(2)符合結構(IX)的有機磷化合物的鹽，以及 (IX)(3)包含(IX)( 1 )和(IX)(2)所述的化合物和/或鹽中的兩種 或多種的混合物。
在符合結構(II)的有機磷化合物的一個實施方案中.-R6、 118以及各117分別為H， r"和rS均不存在，
各W獨立地為符合結構(vi)的二價基團，
r12基團、包括與它們連接的碳原子一同稠合形成(cvc8)烴
環，
R"均為H， p'為2或3， u為2， v為1，
r'為i至25的數， t'為1至25的數，
(v+r')的值與倍數t'的乘積小於或等於約100，以及 m為i至5的整數。
在符合結構(II)的有機磷化合物的 一個實施方案屮 r6、 118以及各尺7分別為h， 114和rs均不存在，
各re獨立地為符合結構(vn)的二價基團，
r"為羥基或羥烷基，
r^為h、烷基、羥基或羥垸基， -
r"和r"各自獨立地為亞甲基、二(亞甲基)或三(亞甲基)，
w'為1或2，
p"為2或3，
r"為1至25的數，
t"為1至25的數，
(w+r")的值與倍數t"的乘積小於或等於約100，以及 m為1至5的整數。
在一個實施方案中，有機磷化合物符合結構(iii)， W均為符合 結構(v)的二價基團，其中5=0並且{=1， rA和rS均不存在，並且 r6、 r7以及118均為h。
在一個實施方案中，有機磷化合物符合結構(iv)，其中r 和RS均符合結構(V)，其中s二0並且t-l，且116和118均為1-1。
在一個實施方案中，有機磷材料(b)(I)包含符合結構(I)的兩個
或多個分子的縮合反應產物。
在一個實施方案中，有機磷材料(b)(I)包含呈線型分子形式
的、符合結構(I)的兩個或多個分子的縮合反應產物，例如通過符
合結構(II)的分子與符合結構(IV)的分子的縮合而形成的符合結構
(X)的線型縮合反應產物
formula see original document page 21
其中R4、 R7、 p、 r均如上所述。
在一個實施方案中，有機磷材料(b)(I)包含呈交聯網絡形式 的、符合結構0O的兩個或多個分子的縮合反應產物。示例性的交 聯縮合反應產物網絡的一部分以結構(XI)示出
formula see original document page 21其中
R1、 R2、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8和m均如上所述，並且
各Fe'獨立地為上述符合結構(i)的化合物中的W基團的殘基，其
中RS基團為亞烷基氧基或多(亞垸基氧基)部分，該亞烷基氧基或多(亞 垸基氧基)部分在所述亞烷基氧基或多(亞烷基氧基)部分的一個或多 個碳原子上被羥基、羥垸基、羥基亞烷基氧基或羥基多(亞烷基氧基) 取代，並且——R3'~~R4——和一R3'~~R5——分別表示該R 基團與另外 的符合結構(I)的化合物分子中的——RS'—R5——或R8——R5——基團縮 合而形成的連接。
在一個實施方案中，有機磷材料(b)(I)包含符合結構(I)的兩個 或多個分子的縮合反應產物，並且該縮合反應產物形成共價交聯的有 機磷網絡。通常而言，共價交聯的有機磷網絡在水中的溶解度小於符 合結構(I)的有機磷化合物在水中的溶解度，更典型地，共價交聯 的有機磷網絡基本t不溶於水。
本文中所用的術語"鹽"是指由鹼(包括無機鹼或有機鹼)或酸(包 括無機酸或有機酸)製得的鹽。
在一個實施方案中，有機磷材料(b)(I)以鹽的形式存在，其包含-衍生自符合結構(I)的有機磷化合物的陰離子(例如，通過羥基或羥 垸基取代基的去質子化而得到的陰離子)；以及衍生自鹼的帶一個或 多個正電荷的反離子。
合適的帶正電荷的反離子包括無機陽離子和有機陽離子，如鈉陽' 離子、鉀陽離子、鈣陽離子、鎂陽離子、銅陽離子、鋅陽離子、銨陽 離子、四烷基銨陽離子、和衍生自伯胺、仲胺和叔胺以及取代的胺的 陽離子。 '
在一個實施方案中，陽離子為一價陽離子，例如Na+或K4。
在一個實施方案中，陽離子為多價陽離子，例如Ca+2、Mg+2、Zn+2、 Mn+2、 Cu+2、 Al+3、 Fe+2、 Fe+3、 Ti+4、 Zr+4，其中存在下列情況有機 磷化合物可以呈"鹽絡合物"的形式，所述鹽絡合物由有機磷化合物和多 價陽離子形成。對於每分子中具有兩個或多個陰離子位點(例如去質子 化的羥基取代基)的有機磷化合物，有機磷化合物-多價陽離子絡合物
22可形成離子型交聯網絡結構。通常而言，離子型交聯有機磷網絡在水 中的溶解度小於符合結構(I)的有機磷化合物在水中的溶解度，更 典型地，離子型交聯有機磷網絡基本上不溶於水。
可通過已知的合成方法來製備合適的有機磷化合物，例如，通過 (例如)美國專利No.5,550,274、 5,554,781和6,136,221中所披露的方 法，由一種或多種每分子中具有兩個或多個羥基的化合物與磷酸、多磷 酸、和/或磷酸酐的反應而獲得。
在一個實施方案中，陽離子固定於水不溶性基體上，從而形成 水不溶性陽離子顆粒，並且親水化層還含有陽離子顆粒。合適的基體 包括無機氧化物顆粒，所述無機氧化物包括(例如)單一元素的氧 化物(如氧化鈰、氧化鈦、氧化鋯、氧化鉿、氧化鉭、氧化鎢、二氧
化矽、氧化鉍、氧化鋅、氧化銦、和氧化錫)和這些氧化物的混合物； 以及這些元素混合物的氧化物，如鈰-鋯氧化物。通過動態光散射或
光學顯微鏡測定，這種顆粒的平均粒徑("D5o")可為約1納米("nm") 至約50微米("(am")、更典型為約5nm至約1000 nm、甚至更典型 為約i nm至約800 nm、還更典型為約20 nm至約500 nn。在一個 實施方案中，鋁陽離子固定於二氧化矽顆粒上。
乙烯醇材料
在一.個實施方案中，口腔護理產品包含乙烯醇材料(b)(II)作為親 水化材料。
在 一 個賦予改善的水溶解性和改善的加工性的實施方案中，乙烯 醇材料(b)(II)包括這樣的聚合物，該聚合物包含符合結構(I-a)的單體單 元("乙烯醇聚合物")。
在一個實施方案中，乙烯醇聚合物的重均分子量大於或等於約 10,000、更典型為約10,000至約IOO，OOO、甚至更典型為約IO，OOO至約 30,000。在另一可供選擇的實施方案(其賦予改善的耐久性)中，乙烯 醇聚合物的重均分子量大於或等於約100,000、更典型為約100,000至 約200,000。在另一使加工性和耐久性二者平衡的實施方案中，乙烯醇 聚合物的重均分子量大於或等於約50,000、更典型為約50,000至約150,000、甚至更典型為約80,000至約120,000。
在一個實施方案中，通過如下方式製備乙烯醇聚合物使乙烯 基酯單體(例如乙酸乙烯酯)聚合，從而形成具有烴骨架和酯取代基 的聚合物(例如包含衍生自乙酸乙烯酯的單體單元的聚(乙酸乙烯酯) 均聚物或共聚物)，然後使聚合物的酯取代基的至少一部分水解，從
而形成符合結構(I-a)的羥基取代的單體單元。在一個賦予改善的水溶
解性以及改善的加工性的實施方案中，乙烯醇聚合物的水解度大於或
等於約88%、更典型為大於或等於約88%至約95%。在本文中涉及乙 烯醇聚合物(其通過使最初具有烴骨架和酯取代基的聚合物水解而制 得)而使用的術語"水解度"是指被水解而形成羥基取代的單體單元的乙 烯基酯取代的單體單元的相對含量，其以百分比表示。在另一個賦予 改善的水溶解性以及改善的耐久性的實施方案中，乙烯醇聚合物的水 解度大於或等於約99%。在又一個使水溶解性和耐久性二者折衷的 實施方案中，該聚合物的水解度為約92%至約99%。
在一個實施方案中，乙烯醇聚合物具有直鏈聚合結構。在另一 可供選擇的實施方案中，乙烯醇聚合物具有支化的聚合結構。
在一個實施方案中，乙烯醇聚合物為僅由符合結構(I-a)的單體單 元構成的乙烯醇均聚物。
在一個實施方案中，.乙烯醇聚合物為這樣的乙烯醇共聚物，其 含有結構符合結構(I-a)的單體單元，並且還含有結構不同於結構(I-a) 的共聚單體單元。在一個實施方案中，乙烯醇聚合物為含有符合(I-a) 的羥基取代的單體單元並含有酯取代的單體單元的共聚物，並且其通 過對乙烯基酯均聚物進行不完全水解而製得。
在一個實施方案中，乙烯醇共聚物中的符合結構(I-a)的單體單元 的含量大於或等於約50摩爾％ ( "mol%")、更典型為大於或等於 約80摩爾％，而結構不同於結構(I-a)的共聚單體單元的含量小於約 50摩爾％、更典型小於約20摩爾％。
如上所述，具有符合結構(I-a)的單體單元的乙烯醇聚合物通常是
通過如下方式得到的使乙烯基酯單體聚合，然後使聚合物的乙烯基 酯取代的單體單元水解。合適的乙烯醇共聚物通常是通過如下方式得
24到的使乙烯基酯單體與任何可與該乙烯基酯單體共聚的烯屬不飽和 單體(包括(例如)其他乙烯基單體、烯丙基單體、丙烯酸、甲基丙烯 酸、丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸酯單體、丙烯醯胺單體)共聚，隨後 使該酯取代的單體單元的至少一部分水解，從而形成符合結構(I-a) 的羥基取代的單體單元。在一個實施方案中，乙烯醇聚合物包含符合結構(I-a)的單體單 元，並且還包含不同於符合結構(I-a)的單體單元的親水性單體單元。本文中所用的術語"親水性單體單元"是指這樣的單體單元，其中在25"C下，這種單體單元的均聚物在均聚物濃度為1重量％的條件下可 溶於水；所述親水性單體單元包括(例如)衍生自(例如)如下物質 的單體單元羥基(d-C4)垸基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、 (C,-C4)垸基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烷基-丙烯醯胺、烷氧基化(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-單甲基丙烯酸酯和聚乙二醇-單甲醚甲基丙烯酸酯、羥基(CrC4)丙烯醯胺和甲基丙烯醯胺、羥基(C,-C4)烷基乙烯基 醚、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶和4-乙烯基 吡啶、碳原子總數為3至5的烯屬不飽和羧酸、氨基(C,-Q)烷基(甲基) 丙烯酸酯、單((VC4)烷基氨基(d-C4)垸基(甲基)丙烯酸酯和二((VC4) 烷基氨基(CrC4)烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯醇、甲基丙烯酸二甲基氨 基乙.酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯醯胺。在一個實施方案中，乙烯醇聚合物包含符合結構(I-a)的單體單 元，並且還包含疏水性單體單元。本文中所用的術語"疏水性單體單 元"是指這樣的單體單元，其中在25"C下，這種單體單元的均聚物在 均聚物濃度為1重量％的條件下不溶於水；所述疏水性單體單元包括 (例如)衍生自(例如)如下物質的單體單元(甲基)丙烯酸(d-C,s)垸基酯和(甲基)丙烯酸(C5-d8)環垸基酯、(C5-C,8)烷基(甲基)丙烯醯胺、 (甲基)丙烯腈、乙烯基(C廣d8)垸酸酯、(C2-ds)烯經、(C2-C!8)滷代烯烴、苯乙烯、(C廣C6)烷基苯乙烯、(CrQ2)烷基乙烯基醚、氟化(CVC,o)垸基(甲基)丙烯酸酯、(C3-d2)全氟垸基乙基硫代羰基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯氧烷基矽氧烷、N-乙烯咔唑、馬來酸(C,-Q2)烷基酯、富馬酸(Q-C,2)院基酯、衣康酸(Ci-C,2)垸基酯和中康酸(d-Cu)25垸基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、氯丁 二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基乙基醚、全氟己基 乙基硫代羰基氨基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙 烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、三(三 甲基矽氧基甲矽烷基丙基)甲基丙烯酸酯、和3-甲基丙烯醯氧丙基五甲 基二矽氧烷。本文中所用的術語"(甲基)丙烯酸酯"表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸 酯、或者丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，並且術語"(甲基)丙烯醯胺"表示丙 烯醯胺、甲基丙烯醯胺、或者丙烯醯胺和甲基丙烯醯胺。在一個實施方案中，包含符合結構(I-a)的單體單元的聚合物為無 規共聚物。在另一個實施方案中，包含符合結構(I-a)的單體單元的共 聚物為嵌段共聚物。製備合適的乙烯醇聚合物的方法是本領域已知的。在 一 個實施 方案中，包含符合結構(I-a)的單體單元的聚合物通過下列方式來制 備通過已知的自由基聚合方法使一種或多種烯屬不飽和-爭體(其至 少包含一種乙烯基酯單體，如乙酸乙烯酯)聚合，然後使聚合物的至 少一部分乙烯基酯單體單元水解，從而製得具有所需水解度的聚合 物。在另一個實施方案中，包含符合結構(I-a)的單體單元的聚合物是 通過已知的受控自由基聚合技術(諸如可逆加成斷裂鏈轉移(RAFT)、 黃原酸酯交換法設計大分子(MADIX)、或原子轉移可逆聚合 (ATRP))來製備的。在一個實施方案中，通常在脂肪醇反應介質內通過已知的溶液 聚合技術來製備乙烯醇聚合物。在另一個實施方案中，在水性反應介質內，在一種或多種表面 活性劑的存在下通過已知的乳液聚合技術來製備乙烯醇聚合物。在一個實施方案中，乙烯醇材料包括通過使乙烯醇聚合物分子 交聯而製得的微凝膠。在一個實施方案中，乙烯醇材料包括乙烯醇聚合物的鹽，如鈉 鹽或鉀鹽。組合物本文中所述的有機磷材料還可用於多種口腔護理產品中。本發 明的組合物可具有多種形式，並且可以多種方式進行使用。其可呈膏 狀、凝膠狀或液態。例如，該有機磷材料可用於牙膏(如美國專利 No. 5,939,052中所述)、和口腔清潔劑(mouth detergent)(如美國 專利No. 6,767,560中所述)、以及其他潔齒劑(如美國專利申請公 開No. 2004/0185207中所述)。本段中所討論的各文獻的全部內容均 明確地以引用方式併入本文。本發明的牙膏或凝膠通常含有上述有機磷材料、並含有表面活 性劑、相容性研磨劑體系、和一定量的提供所需稠度的液體。在示例性牙膏中，液體可包括水、溼潤劑和粘合劑，其含量通 常為牙膏的約10重量％至約90重量％。在製備牙膏或凝膠時，水是 所需的組分。水最多佔牙膏的約50重量％，優選為約5重量％至約 35重量％。然而，根據需要，可配製無水牙膏或凝膠。本發明的牙粉可包含拋光劑，其與本文所述的水溶性單烷基磷 酸酯的鹽和水溶性二烷基磷酸酯的鹽是相容的，加碳酸氫鈉或水合二 氧化矽。 一般而言，拋光劑的量為製劑的約20重量％至約95重量％、 優選為高於50重量％。本文所述的有效量的單烷基磷酸酯和二烷基 磷酸酯通常為牙粉製劑的約0.1重量％至約10重量％、-優選為約1重 量％至約5重量％。牙粉中可包含可任選但是優選的以下組分調味 劑和/或甜味劑、抗牙垢劑(如水溶性多磷酸鹼金屬鹽)、抗齲齒劑 (如氟化鈉或單氟磷酸納)、緩衝劑(如正磷酸鹼金屬鹽、磷酸、甘 油磷酸鹼金屬鹽、酒石酸鹽或檸檬酸鹽)、和一種或多種加工助劑(如 保證產品均勻性的助流劑)。本發明的嗽口劑通常包含醇、水、溼潤劑和可任選的如本文所 述的有效量的單烷基磷酸酯的鹽和二烷基磷酸酯的鹽。嗽口劑中的有 效量的單烷基磷酸酯的鹽和二烷基磷酸酯的鹽通常為嗽口劑的約0.1 重量％至約10重量％，優選為約1重量％至大約5重量％。嗽口劑中 可包含可任選但是優選的以下組分調味劑和/或甜味劑、抗牙垢劑 (如水溶性多磷酸鹼金屬鹽)、抗齲齒劑(如氟化鈉或單氟磷酸納)、緩衝劑(如正磷酸鹼金屬鹽、磷酸、甘油磷酸鹼金屬鹽、酒石酸鹽或 檸檬酸鹽)。本文中所用的術語"水性介質"是指任何以水為主要組分的液體 介質。因此，該術語包括水本身以及水性溶液和分散體。例如，水性 介質可以是身體排洩液，如尿液、經血和唾液。在一個實施方案中，在100重量份("pbw")的口腔護理組合物 中，所述組合物含有約0.1 pbw至約20 pbw、更典型為約lpbw至 約5 pbw的有機磷材料；以及約80 pbw至99 pbw、更典型為約90 pbw 至約98 pbw的載體。本發明的組合物的pH值或使用所述組合物時的pH值可隨用途 的不同而改變。該組合物的pH值並不是關鍵的，其可為約2至約12、 優選為約4至約10、最優選為約6至約8。可利用諸如檸檬酸之類的 緩衝劑來調節pH值。根據其用途，本發明的口腔護理組合物可含有為其重量的約 0.001%至10%的至少一種有機磷材料(磷酸酯)。該組合物可以以這樣的量使用，使得在可任選的衝洗後，沉積 於牙齒表面上的磷酸酯的拿相對於被處理的表面通常為0 ■ 0 0 0 i mg/m2至10 mg/m2，例如為0.001 mg/m2至5 mg/m2。除非另有說明，否則摩爾質量是指重均摩爾質量，單位為g/mo1。根據聚合物的組成，可利用水性洗脫液或有機洗脫液(例如二甲基乙 醯胺、二甲基甲醯胺等)通過水性凝膠滲透色譜法(GPC)或光散射 法(DLS或MALLS)來測定重均摩爾質量。附加成分除了本發明的有機磷材料外，本發明的口腔護理產品(例如漱 口劑、口香糖、可溶性口腔護理片(類似於LISTERINE⑧口腔護理片)、 錠劑以及牙膏)還可含有輔助成分。在提交於1998年3月6日的PCT 申請序號為PCT/US98/04474 (公開號為WO 98/38973)以及美國專 利No. 6,864,314中提供了這些產品的其他背景技術，這些專利的全 部內容均以引用方式併入本文。本發明的口腔衛生組合物可包含(但不限於)本領域常用的組 分，如拋光劑(研磨劑)、起泡劑(表面活性劑)、粘合劑、溼潤劑、 藥劑、過氧化物源、鹼金屬碳酸氫鹽、增稠材料、水、二氧化鈦、調 味劑、甜味劑、木糖醇、著色劑、水、以及它們的混合物。常用的市 售抗過敏劑為硝酸鉀。在製備本發明的口腔護理組合物時，向組合物 中添加這些附加成分中的一種或多種是可取的。這些材料是本領域熟 知的，本領域的技術人員可基於製備的組合物所需的物理和美學性質 來容易地進行選擇。這些附加成分通常為潔齒劑組合物的約40重量 %至約99重量％、優選約70重量°/。至約98重量％、更優選約90重 量％至約95重量％。 、例如，本發明的口腔護理產品中可包含可任選但是優選的以下組分有機粘合劑；無機增稠劑，例如二氧化矽；第二表面活性劑和 /或甜味劑；著色劑和/或顏料；抗微生物劑；和通常添加到牙膏和凝 膠中的類似成分。本發明的組合物中適於使用的粘合劑包括羥乙基纖 維素和羥丙基纖維素，以及黃原膠、鳶尾屬苔蘚和黃蓍樹膠。粘合劑 可以0.01至10%的量存在。適合使用的甜味劑(例如糖精)可以大 約0.1%至5%的量存在。研磨拋光材料牙膏組合物中還可含有研磨拋光材料。打算用於本發明的組合 物中的研磨拋光材料可以為任何不會過度磨損牙質的材料。常用的研磨拋光材料包括二氧化矽，包括矽膠和沉澱二氧化矽；氧化鋁；磷 酸鹽，包括無機正磷酸鹽、焦磷酸鹽、偏磷酸鹽、多磷酸鹽和六偏磷 酸鹽；及其混合物。其具體例子包括二水正磷酸二,丐、焦磷酸轉、 磷酸三鈣、多偏磷酸鈣、不溶性多偏磷酸鈉、水合氧化鋁、(3-焦磷酸l丐、 碳酸鈣、和樹脂磨料(如脲與甲醛的顆粒狀縮合產物)、以及其他研磨拋光材料，如Cooley等人在美國專利No. 3,070,510 (於1962年12 月25日授權)中所披露的那些，該專利以引用方式併入本文。還可 使用磨料的混合物。由於多種類型的二氧化矽牙用磨料具有獨特的優點(出色的牙齒清潔和拋光性能、且不會對牙釉質或牙質造成過度磨損)，因而是 優選的。 一般而言，本文中的二氧化矽研磨拋光材料以及其他磨料的
平均粒徑為約0.1微米至約30微米，優選為約5微米至約15微米。 磨料可以是沉澱二氧化矽或矽膠，如在Pader等人的美國專利No. 3,538,230 (於1970年3月2日授權)以及DiGiulio的美國專利No. 3,862,307 (於1975年1月21日授權)中所描述的二氧化矽幹凝膠， 這些專利的內容以引用方式併入本文。優選的是W. R. Grace & Company的Davison Chemical Division以商品名"Syloid"售出的二氧 化矽幹凝膠。同樣優選的還有沉澱二氧化矽材料，如J. M. Tuber Corporation以商品名"Zeodent"售出的沉澱二氧化矽，尤其是名稱為 "Zeodent 119"的二氧化矽。在Wason的美國專利No. 4,340,583 (於 1982年7月29日授權)中對可用於本發明的牙膏中的二氧化矽牙用 磨料的種類進行了更詳細地描述，該專利以引用方式併入本文。美國 專利申請No. 08/434,147和08/434,149 (均於1995年5月2日提交) 中所描述的二氧化矽磨料同樣以引用方式併入本文。本文所述的牙膏 組合物中的磨料通常以該組合物的約6重量％至約70重量％的量存 在。優選的是，牙膏含有為潔齒劑組合物的約10重量％至約50重量 %的磨料。
溼潤劑
溼潤劑同樣為口腔護理產品(如牙膏或凝膠)中的可取的組分。 溼潤劑通常為口腔護理組合物的約0重量％至85重量％、優選為約 15重量％至55重量％。對牙膏或凝膠而言優選的是，溼潤劑通常為 製劑的約5重量％至約85重量°/。、優選為製劑的約10重量％至約70 重量％。在透明(translucent)的凝膠中，折射率是一個重要的考慮 因素，優選的是，所採用的溼潤劑與水的比值比不透明膏狀物的高。 對於凝膠而言，溼潤劑與水的比應當優選大於約0.5比1，更優選大 於1比1。
打算用於本發明的組合物中的潤溼劑包括多元醇類，例如甘油、 山梨醇、聚乙二醇、丙二醇、氫化的部分水解的多糖等等。下面會參照各種類型的組合物來提供其示例性的量。
潤溼劑起到在牙膏組合物暴露於空氣中時防止牙膏組合物硬化 的作用，並且某些潤溼劑還可賦予牙膏組合物所需的甜味或香味。適 用於本發明的潤溼劑包括甘油、山梨醇、聚乙二醇、丙二醇、以及其 他可食用的多元醇。
抗齲齒劑
抗齲齒劑也可與本發明的組合物一同使用。因此，本發明的口 腔護理組合物中可加入能夠提供游離氟離子的可溶性氟化物源。例 如，本發明的口腔衛生組合物可包含口腔健康護理組合物中常用的那 些氟化物源，如氟化鈉、氟化亞錫、氟化銦、單氟磷酸納、鋅氟化銨、 錫氟化銨、氟化鈣和鈷氟化銨等等。本發明的組合物含有這樣的可溶 性氟離子源，其能夠提供約50 ppm至約3500 ppm、優選約500卯m 至約3000 ppm的游離氟離子。氟化鈉是最優選的可溶性氟離子源。 Norris等人的美國專利No. 2,946,725 (於1960年7月26日授權)以及 Widder等人的美國專利No. 3,678,154 (於1972年7月18日授權)披 露了這種氟離子源以及其他氟離子源。這兩件專利的全部內容以引用 方式併入本文。
染色劑/著色劑
本發明的組合物還可包含適用於口腔健康護理組合物的染色劑/ 著色劑，如FD & C藍#1 、 FD & C黃# 10、 FD & C紅# 40等等。 本發明的組合物還可包含各種其他可任選的成分，例如防腐劑；維 生素，例如維生素C和E;和其他抗斑劑，例如亞錫鹽、銅鹽、鍶鹽 和鎂鹽。組合物還可包含抗牙垢劑，例如水溶性多磷酸鹼金屬鹽； 緩衝劑，例如正磷酸鹼金屬鹽、磷酸、甘油磷酸鹼金屬鹽、酒石酸鹽 或檸檬酸鹽；其他抗齲齒劑，例如甘油磷酸鈣、三偏磷酸鈉；抗汙化 合物，例如有機矽聚合物；植物提取物；和它們的混合物。另外，還 可使用聚合物，尤其是陰離子聚合物，例如聚羧酸酯或聚磺酸酯、或 同時含羧酸酯和磺酸酯部分的聚合物、或膦酸酯聚合物。緩衝劑
本發明的組合物均可含有緩衝劑。本文中所用的緩衝劑是指可 用以將組合物的pH值調節至約pH 6.5至約pH 10的試劑。這些試劑
包括鹼金屬氫氧化物、碳酸鹽、倍半碳酸鹽、硼酸鹽、矽酸鹽、磷酸
鹽、咪唑、及其混合物。緩衝劑的具體例子包括磷酸二氫鈉、磷酸 三鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、鹼金屬碳酸鹽、碳酸鈉、咪唑、焦磷酸 鹽、檸檬酸、和檸檬酸鈉。緩衝劑的用量優選為本發明的組合物的約 0.1重量％至約30重量％、優選為約1重量％至約10重量％、更優選 為約1.5重量％至約3重量％。
無機焦磷酸鹽也是合適的緩衝劑。焦磷酸鹽包括二鹼金屬焦磷 酸鹽、四鹼金屬焦磷酸鹽、及其混合物。無水或水合形式的焦磷酸二 氫二鈉(Na2H2P207)、焦磷酸鈉(Na4P207)、以及焦磷酸鉀(K4P27)是優 選的緩衝劑類型。在本發明的組合物中，焦磷酸鹽可以以F列三種形 式中的一種存在焦磷酸鹽絕大部分是溶解的、焦磷酸鹽絕大部分未 溶解、或者由溶解的焦磷酸鹽和未溶解的焦磷酸鹽構成的混合物。
包含絕大部分溶解的焦磷酸鹽的組合物是指這樣的組合物，其屮， 至少一種焦磷酸根離子源的量足以提供至少約1.0%的游離的焦磷酸根 離子。游離的焦磷酸根離子的量可為組合物的約1重量％至約15重量-%、優選約1.5重量％至約10重量％、最優選約2重量％至約6重量％。 根據組合物的pH的不同，游離的焦磷酸根離子可以多種質子化態存 在。
包含絕大部分未溶解的無機焦磷酸鹽的組合物是指這樣的組合 物，其所包含的溶解於組合物中的焦磷酸鹽總量不超過約20%、溶解 於組合物中的焦磷酸鹽總量優選小於約10%。焦磷酸鈉鹽為這些組合 物中的優選焦磷酸鹽。焦磷酸鈉可為無水鹽的形式或十水合物的形式， 或者為其他任何在潔齒劑組合物中以固態形式穩定存在的類型。該鹽 可為結晶態和/或無定形態的固體顆粒形式，並且所述鹽的粒徑優選足 夠小，從而使其在使用中是美學上可被接受的和易於溶解的。用於制 備這些組合物的焦磷酸鹽的量為任何能夠有效控制牙垢的量，其通常
32為組合物的約1.5重量％至約15重量％、優選為約2重量％至約10 重量％、最優選為約2.5重量％至約8重量％。這些焦磷酸鈉中的一 部分或全部可不溶於產品並以焦磷酸鈉顆粒的形式存在。如果焦磷酸 鈉部分溶解，則根據組合物pH值的不同，還可存在呈不同的質子化 態的焦磷酸根離子(例如，HP20/3)。
組合物還可含有由溶解的焦磷酸鹽和未溶解的焦磷酸鹽構成的 混合物。可使用上述任何的焦磷酸鹽。
在文獻Kirk & Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 第 三版，第17巻，Wiley-Interscience Publishers (1982)中對焦磷酸鹽進行 了更為詳細地描述，其內容以及Kirk&Othmer所引用的全部參考文獻 均以引用方式併入本文。
用以代替焦磷酸鹽或者與焦磷酸鹽聯合使用的可任選的試劑包括 已知可有效降低磷酸鈣礦物質沉積(其與牙垢的形成有關)的材料。 這種試劑包括合成的陰離子聚合物，其包括(例如)Gaffar等人的美 國專利No. 4,627,977中所描述的聚丙烯酸酯、以及馬來酸酐或馬來酸 與甲基乙烯基醚的共聚物(例如，Gantrez)，該專利的全部內容以引 用方式併入本文；以及(例如)聚氨基丙烷磺酸(AMPS);三水合檸 檬酸鋅；二膦酸鹽類(例如EHDP; AHP);多肽類(例如聚天冬氨酸 和聚穀氨酸)；及其混合働。
增稠劑
呈牙膏形式的本發明的組合物通常含有某些增稠材料或粘合劑以 提供所需的稠度。優選的增稠劑為羧乙烯基聚合物、角叉菜膠、羥乙 基纖維素、和纖維素醚的水溶性鹽(例如羧甲基纖維素鈉和羥乙基纖 維素鈉)。還可使用天然樹膠，如刺梧桐樹膠、黃原膠、阿拉伯樹膠、 和黃蓍膠。可將膠態矽酸鋁鎂或細粒狀二氧化矽用作增稠劑的一部分 以進一步改善質感。增稠劑的用量可為潔齒劑組合物的約0.1重量％至 約15重量％。
水在製備適合於市售的口腔組合物時，所採用的水應優選為離子含 量低且不含有機雜質的水。水通常可為本發明的組合物的約5重量％ 至約70重量％、優選約10重量％至約50重量％。水的量包括所加入 的游離水的量以及隨其他材料(例如山梨醇、二氧化矽、表面活性劑 溶液、和/或著色溶液)而引入的水的量。
過氧化物
本發明的組合物中可包含過氧化物源。過氧化物源可選自過氧 化氫、過氧化鈣、尿素過氧化物、及其混合物。優選的過氧化物源為 過氧化鈣。下述的量為過氧化物原料的量，但是過氧化物源也可含有 除了過氧化物原料以外的成分。本發明的組合物可含有為潔齒劑組合 物的約0.01重量％至約10重量％、優選約0.1重量％至約5重量％、更 優選約0.2重量％至約3重量％、最優選約0.3重量％至約0.8重量％的 過氧化物源。
鹼金屬碳酸氫鹽
本發明還可包含鹼金M碳酸氫鹽。鹼金屬碳酸氫鹽可溶於水，並 且除非被穩定化，否則其在水性體系中易於釋放出二氧化碳。碳酸氫 鈉(也稱作發酵粉)是優選的鹼金屬碳酸氫鹽。鹼金屬碳酸氫鹽也起-到緩衝劑的作用。本發明的組合物可含有為潔齒劑組合物的約0.5重量 %至約50重量％、優選約0.5重量％至約30重量％、更優選約2重量°/。 至約20重量％、最優選約5重量％至約18重量"/。的鹼金屬碳酸氫鹽。
起泡劑
'本發明的組合物也可含有表面活性劑(通常也稱為起泡劑)。合 適的表面活性劑為那些相當穩定且在寬的pH範圍內發泡的表面活性 劑。表面活性劑可以是陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、 兩性表面活性劑、兩性離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、或 其混合物。本文中使用的陰離子型表面活性劑包括烷基中具有8至20 個碳原子的烷基硫酸酯的水溶性鹽(例如，垸基硫酸鈉)、以及具有8
34至20個碳原子的脂肪酸的磺化單甘油酯的水溶性鹽。十二垸基硫酸鈉 禾口柳油單甘油酉旨石黃酸納(sodium coconut monoglyceride sulfonate)為這 種陰離子型表面活性劑的實例。其他合適的陰離子型表面活性劑為肌 氨酸鹽(如月桂醯基肌氨酸鈉)、牛磺酸鹽、十二烷基磺基乙酸鈉、 月桂醯基羥乙基磺酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚羧酸鈉、和十二垸基苯磺 酸鈉。還可使用陰離子型表面活性劑的混合物。在Agricola等人的美 國專利No. 3,959,458 (於1976年5月25日授權)中披露了許多合適 的陰離子型表面活性劑，其全部內容以引用方式併入本文。能夠用於 本發明的組合物中的非離子型表面活性劑可廣泛限定為通過氧化烯基 團(其本質上為親水性的)與有機疏水性化合物(其本質上可為脂肪族 化合物或垸基芳香族化合物)縮合而製得的化合物。合適的非離子型 表面活性劑的例子包括泊洛沙姆(以商品名Pluronic出售)；聚氧 乙烯；聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯(以商品名TWEEN出售)；脂肪醉 乙氧基化物；烷基苯酚和聚氧化乙烯的縮合產物；由環氧乙烷與環氧 丙垸和乙二胺的反應產物縮合而得到的產物；環氧乙烷和脂肪醇、長 鏈氧化叔胺、長鏈氧化叔膦、長鏈二烷基亞碸的縮合產物；以及這些 材料的混合物。能夠用於本發明中的兩性表面活性劑可廣泛描述為. 脂族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族基團可為直鏈或支化的，並且其 中一個脂族取代基包含約8到約18個碳原子， 一個脂族取代基包含 陰離子型水溶性基團(例如羧酸根.、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸 根)。其他合適的兩性表面活性劑為甜菜鹼類，特別是椰油醯胺丙基
甜菜鹼。還可使用兩性表面活性劑的混合物。在Gieske等人的美國 專利No. 4,051,234 (於1977年9月27日授權)中披露了許多這些合 適的非離子型表面活性劑和兩性表面活性劑，該專利的全部內容以引 用方式併入本文。本發明的組合物所含的--種或多種表面活性劑的量 通常為組合物的約0.25重量％至約12重量％、優選為約0.5重量％至 約8重量％、最優選為約1重量％至約6重量％。
著色劑
還可向本發明的組合物中加入二氧化鈦。二氧化鈦為白色粉末，其賦予組合物不透明性。二氧化鈦通常為組合物的約0.25重量％至約5
重量％。
還可向本發明的組合物中加入其他著色劑。著色劑可以是水溶液 形式，優選的是1%的著色劑在水中的溶液。著色劑溶液通常為組合物
的約0.01重量％至約5重量％。
本發明的組合物還可包含適用於口腔健康護理組合物的染色劑/ 著色劑，即FD&C藍弁1、 FD&C黃井10、 FD&C紅井40等等。 本發明的組合物還可包含各種其他的可任選的成分，例如防腐劑； 維生素，例如維生素C和E;和其他抗斑劑，例如亞錫鹽、銅鹽、鍶 鹽和鎂鹽。組合物還可包含抗牙垢劑，例如水溶性多磷酸鹼金屬鹽； 緩衝劑，例如正磷酸鹼金屬鹽、磷酸、甘油磷酸鹼金屬鹽、酒石酸鹽 或檸檬酸鹽；其他抗齲齒劑，例如甘油磷酸鈣，三偏磷酸鈉；抗汙化 合物，例如有機矽聚合物；植物提取物；和它們的混合物。另外，還 可使用聚合物，尤其是陰離子聚合物，例如聚羧酸酯成聚磺酸酯、或 同時含羧酸酯和磺酸酯部分的聚合物、或膦酸酯聚合物。
調味劑和甜味劑 .
還可向組合物中加入調味劑體系。合適的調味劑組分包括冬青 油、胡椒薄荷油、留蘭香油、丁香花蕾油、薄荷醇、茴香腦、水楊酸 甲酯、桉樹腦、桂皮、1-乙酸薄荷酯、鼠尾草、丁香酚、歐芹油、復盆
子酮甲醚(oxanone) 、 a-環檸檬叉丙酮、馬鬱蘭、檸檬、柑橘、羥甲 基茴香腦、肉桂、香蘭素、乙基香蘭素、葵花香精、4-順-庚烯醛、二 乙醯基甲基對叔丁基苯基乙酸酯(diacetyl, methyl-para-tert-butyl phenyl acetate)、及其混合物。冷卻劑也可是調味劑體系的一部分。本發明的 組合物中優選的冷卻劑為對孟甲醯胺(paramenthan carboxamide)類試 劑(如N-乙基-對-孟-3-甲醯胺(已知以"WS-3"來銷售))及其混合 物。組合物中使用的調味劑體系的量通常為組合物的約0.001重量％至 約5重量％。
本發明的組合物中還可加入木糖醇。木糖醇為用作甜味劑和溼潤 劑的糖醇。木糖醇可提供諸如抗菌或抗齲齒之類的治療效果。本發明
36的組合物通常含有為組合物總量的約0.01重量％至約25重量％、優選 約3重量％至約15重量％、更優選約5重量°/。至約12重量％、最優選 約9重量％至約11重量％的木糖醇。可選擇地，如果使用木糖醇作為 甜味劑，則其可以以更低的量存在，例如為潔齒劑組合物的約0.005重 量°/。至約5重量％。
還可向組合物中加入其他甜味劑。這些甜味劑包括糖精、右旋 糖、蔗糖、乳糖、麥芽糖、果糖、阿斯巴甜、環氨酸鈉、D-色氨酸、 二氫查耳酮、乙醯舒泛、及其混合物。還可向本發明的組合物中加入 多種著色劑。牙膏中使用的甜味劑和著色劑的量通常為組合物的約 0.005重量％至約5重量％。
抗菌劑和抗微生物劑
本發明還可加入其他試劑，如抗菌劑和抗微生物劑。合適的抗菌 劑包括酚類和水楊醯胺。
另外，這些試劑中還包括水不溶性非陽離子抗微生物劑，如滷 代聯苯醚、酚類化合物(包括苯酚及其同系物)、單烷基和多烷基滷 酚和芳族卣酚、間苯二酚及其衍生物、雙酚類化合物和卣代水楊醯苯 胺、安息香酸酯、以及滷代均二苯脲。水溶性抗微生物劑包括季銨鹽 和雙-雙羧胍鹽等等。三氯生單磷酸酯是另外的水溶性抗微生物劑。所 述季銨鹽試劑包括這樣的季銨鹽，.其中季氮上的取代基中的一個或兩
個的碳鏈(通常為烷基)長度為約8至約20、通常為約10至約18個 碳原子，而剩餘取代基(通常為烷基或苄基)的碳原子數較少，如約1 至約7個碳原子、通常為甲基或乙基。典型的季銨鹽抗菌劑的示例性
例子為十二烷基三甲基溴化銨、氯化十四烷基吡啶錼、度米酚、氯
化N-十四垸基-4-乙基吡啶錼、十二烷基二甲基(2-苯氧基乙基)溴化銨、 苄基二甲基硬脂基氯化銨、西吡氯銨、5-氨基-1,3-二(2-乙基己基)-5-甲 基六氫嘧啶錯、苯扎氯銨、苄索氯銨、和甲基苄索氯銨。其他化合物 有Bailey的美國專利No. 4,206,215 (於1980年6月3日授權)中所披 露的雙[4-(R-氨基)-l-吡啶鑥]烷烴，該專利以引用方式併入本文。還可 加入亞錫鹽(如焦磷酸亞錫和葡糖酸亞錫)以及其他抗微生物劑，如甘氨酸銅、甘氨酸亞銅、檸檬酸鋅以及乳酸鋅。
還可以使用酶，包括內切糖苷酶、木瓜蛋白酶、葡聚糖酶、變聚 糖酶、及其混合物。這些試劑在Norris等人的美國專利No. 2,946,725 (於1960年7月26日授權)以及Gieske等人的美國專利No. 4,051,234 (於1977年9月27日授權)中被披露，這些專利以引用方式併入本 文。具體的抗微生物劑包括洗必泰、三氯生、三氯生單磷酸酯、以及 諸如百裡酚之類的香料油。三氯生和其他的此類試劑在Parmn, Jr.等人 的美國專利No. 5,015,466 (於1991年5月14日授權)以及Nabi等人 的美國專利No. 4,894,220 (於1990年1月16日授權)中被披露，這 些專利以引用方式併入本文。本發明的組合物中可存在水不溶性抗微 生物劑、水溶性試劑以及酶。季銨鹽試劑、亞錫鹽和取代的胍優選存 在於第二潔齒劑組合物中。這些試劑可以以潔齒劑組合物的約0.01重 量％至約1.5重量％的量存在。
為了進 一 步說明本發明及其優點，下面給出非限定性的例子。
實施例1蛋殼試驗
在該實施例中，蛋殼(作為牙齒替代物)被綠茶/紅茶茶漬染色。 圖1示出了用市售牙膏進行刷拭、然後用綠茶(左)和紅茶(右)
進行染色、隨後再次用市售牙膏進行刷拭後的蛋殼的照片。結果，茶
漬未被除去。
在另一個實驗中，將PEG400磷酸酯(聚乙二醇磷酸酯)直接 混入所述牙膏中而無需進行中和。用市售牙膏加20%的PEG400磷酸 酯刷拭蛋殼，然後用綠茶和紅茶進行染色，隨後再次用市售牙膏加 20%的PEG400磷酸酯進行刷拭。圖2示出了用巿售牙膏加20%的 PEG400磷酸酯進行刷拭、然後用綠茶(左)和紅茶(右)進行染色、 隨後再次用市售牙膏加20%的PEG400磷酸酯進行刷拭後的蛋殼的 照片。結果，除茶漬效果好。
在另一個實驗中，將20%的十二垸基硫酸鈉(SDS)混入市售牙 膏中。20%的SDS以100%粉末的形式來使用。圖3示出了用市售牙 膏加20%的SDS進行刷拭、然後用綠茶(左)和紅茶(右)進行染色、隨後再次用市售牙膏加20%的SDS進行刷拭後的蛋殼的照片。
結果，沒有/稍微除去茶漬。
在另一個實驗中，將PEG1000磷酸酯(聚乙二醇磷酸酯)直接 混入牙膏中而無需進行中和。圖4示出了用市售牙膏加20%的 PEG1000磷酸酯進行刷拭、然後用綠茶(左)和紅茶(右)進行染 色、隨後再次用市售牙膏加20%的PEG1000磷酸酯進行刷拭後的蛋 殼的照片。結果，除茶漬效果好。
在另外的試驗中注意到與未經處理的蛋殼相比，用SDS或PEG 磷酸酯處理蛋殼、然後染色、接著進行簡單的衝洗，無法改善汙跡的 去除效果。這表明，清潔情況的改善不是由於形成了抗汙層、而是由 清潔能力的提高所帶來的。
實施例2
圖5示出了純淨去離子水下的CaC03晶體(作為另一種牙齒替代 物)上的十六烷液滴。圖7標示出了圖5的接觸角。圖7示出了該接 觸角為60°-80°。 ，
圖6示出了 PEG1000磷酸酯溶液下的CaC03晶體上的十六垸液 滴，該溶液的pH值為10並且含有1重量％的PEG1000磷酸酯。這表 明PEG1000磷酸酯的存在使十六垸在CaC03上的接觸角增大。通過將 碳酸鈣晶體浸入(例如)PEG1000磷酸酯的水溶液(例如，1重量％， pH為9-10)中來對該晶體進行預處理。通過測量十六烷的接觸角顯示 出，成功地吸附於該晶體上，並且表面性質相應改變。圖8標示出了 圖6的接觸角。圖8示出了該接觸角為>130°。
圖7和圖8的對比顯示出，CaCO3晶體上存在PEG1000磷酸酯使 十六垸在CaCO3上的接觸角由〈80。增加至〉130。。
因此，對於在純水中的晶體而言，觀察到接觸角小(即，油在 該晶體上的吸附效果好，這是不利的)，而對於在水和PEG1000磷 酸酯的溶液中的晶體而言，觀察到接觸角大(即，油在該晶體上的吸 附效果差，這是有利的)。
顯而易見的是，除了上面明確描述的實施方案之外的其他實施
39方案也落入本發明權利要求的精神和範圍之內。因此，本發明不受限 於上述說明，而是由本發明所附權利要求進行限定。
權利要求
1.一種口腔護理組合物，包含(a)約10％至約99％的選自拋光劑(研磨劑)、起泡劑(表面活性劑)、粘合劑、溼潤劑、藥劑、過氧化物源、鹼金屬碳酸氫鹽、增稠材料、水、二氧化鈦、調味劑、甜味劑、木糖醇、著色劑、水、以及它們的混合物中的至少一種成分；以及(b)有效量的防汙劑，其包含(b)(I)(1)符合結構(I)的有機磷化合物其中各R1和各R2獨立地不存在或為O，條件是R1和R2中的至少一個為O，各R3獨立地為亞烷基氧基、多(亞烷基氧基)，所述亞烷基氧基、多(亞烷基氧基)可以任選地在該亞烷基氧基或多(亞烷基氧基)的一個或多個碳原子上被羥基、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、芳基、或芳氧基取代，R5和各R4獨立地不存在、或為亞烷基氧基、多(亞烷基氧基)，所述亞烷基氧基、多(亞烷基氧基)可以任選地在該亞烷基氧基或多(亞烷基氧基)的一個或多個碳原子上被羥基、烷基、羥烷基、烷氧基、烯基、芳基、或芳氧基取代，R6、R8、和各R7分別獨立地為H、或(C1-C30)烴、或-POR9R10，所述的烴可以任選地在一個或多個碳原子上被羥基、氟、烷基、烯基、或芳基取代，和/或在一個或多個位點處插入O、N、或S雜原子，R9和R10各自獨立地為羥基、烷氧基、芳氧基、或(C1-C30)烴，所述的烴可以任選地在一個或多個碳原子上被羥基、氟、烷基、烯基、或芳基取代，和/或在一個或多個位點處插入O、N、或S雜原子，以及m為1至5的整數，(b)(I)(2)符合結構(I)的有機磷化合物的鹽，(b)(I)(3)一種或多種符合結構(I)的有機磷化合物的兩分子或多分子的縮合反應產物，以及(b)(I)(4)包含(b)(I)(1)、(b)(I)(2)和(b)(I)(3)所述的化合物、鹽、和/或反應產物中的兩種或多種的混合物。
2.權利要求1所述的個人護理組合物，其中所述防汙劑還包含乙烯醇材料，所述乙烯醇材料選自(b)(II)(l)包含符合結構(I-a)的單體單元的聚合物(b)(IIX2)聚合物(b)(II)(l)的鹽；(b)(H)(3) —種或多種聚合物(b)(II)( 1)的兩分子或多分子的反應產物。
3. 權利要求1所述的口腔護理組合物，還包含碳酸鈉作為緩衝劑。
4. 權利要求3所述的口腔護理組合物，其中所述組合物還包含研磨拋光材料和水，所述研磨拋光材料選自二氧化矽、氧化鋁、磷酸鹽、正磷酸鹽、多偏磷酸鹽、(3-焦磷酸鈣、碳酸鈣、以及它們的混合物。
5. 權利要求1所述的口腔護理組合物，包含約0.01%至約10%的過氧化物源。
6. 權利要求5所述的口腔護理組合物，還包含選自表面活性劑、 增稠材料、溼潤劑、水、二氧化鈦、調味劑體系、甜味劑、木糖醇、 著色劑、以及它們的混合物中的材料。
7. 權利要求1所述的口腔護理組合物，其中所述有機磷材料存 在於液體載體中。
8. 權利要求1所述的口腔護理組合物，其中所述組合物為含有所述有機磷材料、表面活性劑、研磨劑、以及可任選的液體的牙齒清 潔產品。
9. 權利要求8所述的口腔護理組合物，其中所述研磨劑是含有 含水二氧化矽、膠態二氧化矽、蒸氣沉積二氧化矽、不溶性偏磷酸鈉、 不溶性鋁矽酸鈉、碳酸氫鈉、或它們的混合物中的一種或多種的磨料 體系。
10. 權利要求9所述的口腔護理組合物，其中所述磨料體系的量 為所述牙齒清潔產品的約5重量％至約70重量％。
11. 權利要求8所述的口腔護理組合物，其中所述牙齒清潔產品 是牙膏或牙齒清潔凝膠。
12. 權利要求8所述的口腔護理組合物，其中所述液體包含水、 溼潤劑、粘合劑、或其混合物中的一種或多種。
13. 權利要求12所述的口腔護理組合物，其中所述液體的量為 所述牙齒清潔產品的約10重量％至約90重量％。
14. 權利要求12所述的口腔護理組合物，其中所述溼潤劑的量 為所述牙齒清潔產品的約5重量％至約85重量％。
15. 權利要求8所述的口腔護理組合物，其中所述牙齒清潔產品 是透明的凝膠，在所述凝膠中，溼潤劑與水的比至少為約0.5:1。
16. 權利要求1所述的口腔護理組合物，其中該組合物為牙粉， 所述牙粉包含有效量的所述有機磷材料；以及約20重量％至約95 重量％的拋光劑。
17. 權利要求16所述的口腔護理組合物，其中所述有效量的有 機磷材料為所述牙粉的約0.1重量％至約10重量％。
18. 權利要求16所述的口腔護理組合物，其中所述有效量的有 機磷材料為所述牙粉的約1重量％至約5重量％。
19. 權利要求16所述的口腔護理組合物，含有超過50%重量的 拋光劑。 —
20. 權利要求16所述的口腔護理組合物，還包含調味劑、甜味 劑、抗牙垢劑、抗齲齒劑、緩衝劑、或加工助劑中的一種或多種。
21. 權利要求1所述的口腔護理組合物，其中所述組合物為漱口 劑，所述漱口劑包含有效量的用於除去牙齒上汙跡的所述有機磷材 料；醇；溼潤劑；和水。
22. 權利要求21所述的口腔護理組合物，其中所述有效量的有 機磷材料為所述漱口劑的約0.1重量％至約10重量％。
23. 權利要求21所述的口腔護理組合物，其中所述有效量的有 機磷材料為所述漱口劑的約1重量％至約5重量％。
24. 權利要求21所述的口腔護理組合物，還包括調味劑、甜味 劑、抗牙垢劑、抗齲齒劑、緩衝劑、或加工助劑中的一種或多種。
25. —種牙膏，其含有權利要求1所述的口腔護理組合物。
26. —種口香糖，其含有權利要求1所述的口腔護理組合物。
27. —種嗽口劑，其含有權利要求1所述的口腔護理組合物。
28. —種口腔護理片，其含有權利要求i所述的口腔護理組合物。
29. —種錠劑，其含有權利要求1所述的口腔護理組合物。
30. —種清潔牙齒的方法，該方法包括向需要進行清潔的牙齒施 加有效量的權利要求1所述的組合物。
全文摘要
本發明涉及一種可用作口腔護理組合物的組合物，其包含有機磷酸酯材料、另外的口腔護理組合物成分(例如表面活性劑)以及可任選的研磨劑。
文檔編號A61K8/55GK101677933SQ200880019983
公開日2010年3月24日 申請日期2008年6月12日 優先權日2007年6月12日
發明者勞倫斯·艾倫·霍夫, 託比亞斯·約翰內斯·菲特雷爾, 羅伯特·李·裡爾森 申請人:羅迪亞公司