用於油組合物的傾點下降添加劑的製作方法

2023-05-26 16:25:06

專利名稱：用於油組合物的傾點下降添加劑的製作方法
技術領域：
本發明一般性地涉及可用作傾點下降劑的聚合醯胺及其在提供具有改進的低溫流動性能的油中的用途。
背景技術：
本發明一般性地涉及油組合物，主要涉及由其產生的在低溫易於形成蠟的燃料油和石油組合物，還涉及用於所述燃料油組合物的聚合醯胺及其製造方法。
不管是來源於石油還是植物的燃料油和/或石油產物，都含有在低溫時傾向於沉澱為蠟的大晶體或球晶，從而形成引起油失去自身流動能力的凝膠結構的組分如石蠟、鏈烷烴等。燃料仍可流動的最低溫度稱為傾點。
當燃料溫度下降並接近傾點時，在通過管線和泵輸送燃料時出現困難。此外，在高於傾點的溫度下石蠟晶體傾向於堵塞燃料管線、篩網和過濾器。本領域清楚地認識到了這些問題，並已提出了各種添加劑，其中很多添加劑用於降低燃料油傾點的工業應用。類似地，已提出了其它添加劑並用於減少所形成的蠟晶體的尺寸和改變其形狀的工業應用。希望得到較小尺寸的晶體，因為其不太可能阻塞過濾器。主要是鏈烷蠟的柴油燃料的蠟結晶為片晶；某些添加劑抑制其結晶並引起蠟形成針狀晶形，所得針晶比片晶更有可能通過過濾器。添加劑還可使已形成的晶體懸浮在燃料中，導致沉降減少並因此有助於防止阻塞。
有效的蠟晶體改性(這通過冷過濾器阻塞點測量(CFPP)，(ASTMD97-66))和其它的可操作性測試，以及模擬性能合現場使用性能是本領域中已知的。然而，在本領域中對生產更有效的具有改進性能的聚合物有著持續的需求。
令人驚訝地是，本發明人員已發現更為有效和經濟的添加劑。具體而言，申請人已發現某些聚合醯胺可有效和經濟地用作各種品級的原油和燃料油的傾點下降劑。
發明概述本發明一般性地涉及一種具有改進的低溫性能的油組合物，其包含油和有效用量的包含至少一種式(I)或(II)的傾點下降添加劑的傾點下降添加劑組合物 其中R1、R2和R3獨立地選自含有至多50個碳原子的烴基，R4選自NH或O，且n為0-50的整數。
本發明還涉及一種傾點下降添加劑組合物，傾點下降添加劑濃縮組合物和一種改進主要包含至少一種油的組合物的低溫流動性能的方法，其中所述方法包括將包含所述至少一種油的組合物與有效量的上述傾點下降添加劑和/或添加劑濃縮物混合。
發明詳述本發明一般性地涉及包含至少一種在下文中描述的聚合醯胺的傾點下降添加劑組合物。
在第二方案中，本發明涉及一種包含上述傾點下降添加劑及其相容溶劑的傾點下降添加劑濃縮組合物。
在第三方案中，本發明提供了一種包含油和一定量的上述傾點下降添加劑和/或添加劑濃縮物的具有改進低溫流動性能的油組合物。
在第四實施方案中，本發明涉及一種改進主要包含至少一種油的組合物的低溫流動性能的方法，所述方法包括將包含所述至少一種油的組合物與有效量的上述傾點下降添加劑和/或添加劑濃縮物混合。
本發明的傾點下降添加劑包含至少一種通式I或II的聚合醯胺 其中R1、R2和R3獨立地選自含有至多50個碳原子的烴基，R4選自NH或O，且n為0-50的整數。
本文使用的術語「烴基」是指碳原子直接與分子其它部分連接且具有烴特徵或主要為烴特徵的基團。其中，可提及的烴基包括脂族基(如烷基)、脂環族基(如環烷基)、芳族基、脂族和脂環族取代的芳族基以及芳族取代的脂族基和脂環族基。脂族基可飽和或不飽和。這些基團可含有非烴取代基，條件是它們的存在不改變基團主要為烴的特徵。實例包括酮基、滷素、羥基、硝基、氰基、烷氧基和醯基。如果烴基被取代，優選單個取代基。取代烴基的實例包括2-羥乙基、3-羥丙基、4-羥丁基、2-酮基丙基、乙氧基乙基和丙氧基丙基。基團還可在由碳原子組成的鏈或環中含有非碳原子或作為替換在由碳原子組成的鏈或環中含有非碳原子。合適的雜原子例如包括氮、硫以及優選氧。有利地，烴基含有至多36，優選至多15，更優選至多10，最優選至多8個碳原子。
在一個實施方案中，R1為飽和或不飽和的取代或未取代的C6-C40烷基；R2為飽和或不飽和的取代或未取代的C6-C30烷基；且n為1-30的整數。在另一實施方案中，R1為飽和或不飽和的取代或未取代的C8-C24烷基；R2為飽和或不飽和的取代或未取代的C8-C24烷基；且n為1-20的整數。在又一實施方案中，R1為飽和或不飽和的取代的C12-C22烷基；R2為飽和或不飽和的取代或未取代的C12-C22烷基；且n為1-10的整數。
本發明產物通常通過使(a)α-烯烴和(b)馬來酸酐在自由基引發劑如過苯甲酸叔丁酯(本領域熟練技術人員已知的是，可在本發明範圍內使用其它自由基引發劑)存在下反應，以形成(c)高分子量共聚物而製備。然後使所述共聚物與(d)胺任選在醇、二醇或就地產生醇或二醇的化合物(如環氧化物)存在下反應以形成式(I)化合物。
應理解的是，可使用具有不同碳鏈長度的任何α-烯烴製備本發明產物。在一個實施方案中，(a)α-烯烴為C6-C24α-烯烴；在另一實施方案中，其為C12-C24α-烯烴；以及在又一實施方案中，其為C20-C24α-烯烴。
在一個實施方案中，高分子量共聚物具有下式 可用於與高分子量共聚物反應的胺可以為任何與這種共聚物反應的市售胺，其包括但不限於伯、仲和叔胺。優選胺具有下式 其中R4為具有6-30個碳原子的亞烷基。適合使用的胺的非限制性實例包括但不限於牛油脂肪胺、氫化牛油脂肪胺、椰油胺、豆油胺、油胺、十八胺、十六胺、十二胺、2-乙基己基胺、二椰油胺、二牛油脂肪胺、脫氫牛油脂肪胺、二癸胺、二(十八烷基)胺、N-椰油基-1，3-二氨基丙烷、N-牛脂基-1，3-二氨基丙烷、N，N，N-三甲基-N-牛脂基-1，3-二氨基丙烷、N-油基-1，3-二氨基丙烷、N，N，N-三甲基-N-9-十八烯基-1，3-二氨基丙烷、3-牛脂基烷基-1，3-六氫嘧啶及其混合物。
高分子量共聚物和胺的反應通常在至少一種醇和/或二醇和/或就地產生醇和/或二醇的物質(如環氧化物)存在下進行。醇和/或二醇通常含有1-50個碳原子。在本發明的一個實施方案中，通常可使用的醇/二醇包括但不限於甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、C10-C20+醇共混物、C12-C36格爾伯特醇、山萮醇及其混合物。
聚合物可通過本領域已知的任何方法製備，例如通過自由基引發的溶液聚合，或通過高壓聚合製備，在高壓釜或管式反應器中方便地進行。
有利的是用以下方式進行聚合。為製備結構(I)的醯胺，將醇和胺以任意摩爾比混合以形成醯胺和酯的混合物。對使用的每摩爾馬來酸酐，組合的醇和胺的相關用量可在0.1-1.0摩爾間變化。然後通過將高分子量共聚物與胺/醇混合物混合而製得這些半酯結構。通常將該混合物加熱至100-200℃以形成半酯。例如，可使每摩爾馬來酸酐與0.5摩爾牛油脂肪胺和0.5摩爾山萮醇反應以得到式(I)的聚合物。在一個實施方案中，在本發明範圍內可使用的優選醯胺的實例包括但不限於源自至少一種以下胺與馬來酸酐反應的醯胺牛油脂肪胺、氫化牛油脂肪胺、椰油胺、豆油胺、油胺、十八胺、十六胺、十二胺、2-乙基己基胺、二椰油胺、二牛油脂肪胺、脫氫牛油脂肪胺、二癸胺、二(十八烷基)胺、N-椰油基-1，3-二氨基丙烷、N-牛脂基-1，3-二氨基丙烷、N，N，N-三甲基-N-牛脂基-1，3-二氨基丙烷、N-油基-1，3-二氨基丙烷、N，N，N-三甲基-N-9-十八烯基-1，3-二氨基丙烷、3-牛脂基烷基-1，3-六氫嘧啶及其混合物。
為了製備式(II)的醯胺酯，將醇與胺以任何醇/胺比混合以形成醯胺+酯的混合物。對使用的每摩爾馬來酸酐，組合的醇和胺的相關用量可在0.1-2.0摩爾間變化。然後通過使共聚物與胺/醇反應得到全酯結構，這可在有溶劑或無溶劑條件下和在產生水的任意溫度下操作。該過程還可形成一些亞醯胺。在一個實施方案中，在本發明範圍內可使用的優選醯胺+酯的實例包括但不限於由馬來酸酐與至少一種以下胺和以下醇的組合的反應得到的醯胺+酯，其中胺包括牛油脂肪胺、氫化牛油脂肪胺、椰油胺、豆油胺、油胺、十八胺、十六胺、十二胺、2-乙基己基胺、二椰油胺、二牛油脂肪胺、脫氫牛油脂肪胺、二癸胺、二(十八烷基)胺、N-椰油基-1，3-二氨基丙烷、N-牛脂基-1，3-二氨基丙烷、N，N，N-三甲基-N-牛脂基-1，3-二氨基丙烷、N-油基-1，3-二氨基丙烷、N，N，N-三甲基-N-9-十八烯基-1，3-二氨基丙烷、3-牛脂基烷基-1，3-六氫嘧啶及其混合物，醇包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、C10-C20+醇共混物、C12-C36格爾伯特醇、山萮醇及其混合物。
如上所述，本發明聚合醯胺可含有不同種類的混合物。提供包含兩種或更多種所述聚合物的組合物也在本發明範圍之內。
本發明的傾點下降添加劑在具有較高蠟含量，如每單位重量燃料的蠟含量為0.1-20重量％，優選3.0-4.5重量％，如3.5-4.5重量％的原油和/或燃料油中特別有用，所述含量在蠟出現溫度(WAT)之下10℃測量。
在環境溫度下，聚合物在油中的溶解程度優選為每單位重量油溶解至少10,000重量ppm。然而，鄰近油的濁點時至少一些添加劑會從溶液中析出並用於改性所形成的蠟晶體。
本發明的傾點下降添加劑可單獨使用，或與改進低溫流動性和/或其它性能的用於本領域或由文獻已知的其它添加劑結合使用。傾點下降添加劑組合物還可包含額外的冷流改進劑，包括但不限於梳型聚合物、極性氮化合物、含環狀環體系的化合物、烴類聚合物、聚氧化烯化合物及其混合物和類似物。
梳型聚合物-其中含烴基的支鏈懸掛於聚合物骨架的聚合物，其描述於「Comb-Like Polymers.Structure and Properties「，N.A.Plate和V.P.Shibaev，J.Poly.Sci.Macromolecular Revs.，8，第117-253頁(1974)，此處將其引入作為參考。
梳型聚合物通常具有一個或多個長鏈烴基支鏈，如懸掛於聚合物骨架的通常具有10-30個碳原子的氧基烴基支鏈，所述支鏈與骨架直接或間接鍵合。間接鍵合的實例包括通過插入的原子或基團鍵合，該鍵合可包括共價和/或例如呈鹽的電價鍵合。
有利的是梳型聚合物為具有至少25摩爾％，優選至少40摩爾％，更優選至少50摩爾％的具有含至少6個，優選至少10個原子的側鏈的單元的均聚物或共聚物。
這些梳型聚合物可為馬來酸酐或富馬酸或衣康酸和其它烯屬不飽和單體如α-烯烴的共聚物或者富馬酸或衣康酸的均聚物，所述α-烯烴包括苯乙烯，或不飽和酯如乙酸乙烯酯。優選但並不必須使用等摩爾量的共聚單體，但合適的摩爾比例為2∶1-1∶2。可與如馬來酸酐共聚的烯烴的實例包括1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯。
可將梳型聚合物的酸基或酸酐基通過任何合適的技術酯化，但優選但並不必須的是使馬來酸酐或富馬酸至少50％酯化。可使用的醇的實例包括正癸烷-1-醇、正十二烷-1-醇、正十四烷-1-醇、正十六烷-1-醇和正十八烷-1-醇。醇還可每鏈包括至多一個甲基支鏈，例如1-甲基十五烷-1-醇或2-甲基十三烷-1-醇。醇可為正醇和單甲基支化醇的混合物。優選使用純醇而不是市售的醇混合物，但是如果使用混合物，則R12是指烷基中碳原子的平均數；如果使用在1或2位上含有支鏈的醇，則R12是指醇的直鏈骨架鏈段。
這些梳型聚合物尤其可以為富馬酸酯或衣康酸酯聚合物以及例如描述於EP-A-153176、EP-A-153177和EP-A-225688以及WO91/16407中的那些共聚物。
特別優選的富馬酸酯梳型聚合物為富馬酸烷基酯和乙酸乙烯酯的共聚物，其中烷基具有12-20個碳原子，更尤其優選其中烷基具有14個碳原子或其中烷基為C14/C16烷基混合物的聚合物，所述聚合物例如通過使等摩爾量的富馬酸和乙酸乙烯酯的混合物溶液共聚並使所得共聚物與醇或醇的混合物，優選直鏈醇反應而製備。當使用混合物時，有利的是正C14和C16醇的1∶1重量比的混合物。此外，可有利地使用C14酯與混合的C14/C16酯的混合物。在所述混合物中，C14與C14/C16的重量比有利地為1∶1-4∶1，優選2∶1-7∶2，最優選3∶1。特別優選的梳型聚合物為那些根據氣相滲透壓測定法測得數均分子量為1,000-100,000，更特別為1,000-30,000的聚合物。
其它合適的梳型聚合物為α-烯烴的聚合物和共聚物，苯乙烯與馬來酸酐的酯化共聚物，以及苯乙烯與富馬酸的酯化共聚物；根據本發明可使用兩種或更多種梳型聚合物的混合物，並且如上所述，這種使用可能是有利的。梳型聚合物的其它實例為烴類聚合物，例如乙烯和至少一種α-烯烴的共聚物，其中α-烯烴優選具有至多20個碳原子，其實例為1-正癸烯和1-正十二烯。優選這種共聚物根據GPC測量的數均分子量為至少30,000。可通過本領域已知的方法如使用齊格勒型催化劑製備烴類共聚物。
極性氮化合物。該類化合物為帶有一個或多個，優選兩個或更多個式＞NR13的取代基的油溶性極性氮化合物，其中R13代表含有8-40個原子的烴基，所述取代基可為由其衍生的陽離子形式。油溶性的極性氮化合物通常為能夠在燃料中起蠟晶體增長抑制劑作用的化合物，其例如包含一種或多種如下化合物胺鹽和/或醯胺，通過使至少1摩爾比例的烴基取代的胺與1摩爾比例的具有1-4個羧酸基的烴基酸或其酸酐反應形成，且其中式＞NR13的取代基為式-NR13R14，其中R13如上所定義且R14代表氫或R13，條件是R13和R14可相同或不同，其中所述取代基構成化合物的胺鹽和/或醯胺基的一部分。
可使用含有總共30-300個，優選50-150個碳原子的酯/醯胺。這些氮化合物描述於美國專利4,211,534中。合適的胺主要為C12-C40伯胺、仲胺、叔胺或季胺或其混合物，但是如果所得的氮化合物為油溶性的，則可使用較短鏈的胺，通常含有總共約30-300個碳原子。氮化合物優選含有至少一個直鏈C8-C40，優選C14-C24烷基鏈段。
合適的胺包括伯胺、仲胺、叔胺或季胺，但優選仲胺。叔胺和季胺僅形成胺鹽。胺的實例包括十四胺、椰油胺以及氫化牛油脂肪胺。仲胺的實例包括二(十八烷基)胺和甲基山萮基胺。胺的混合物如源自天然材料的那些也是合適的。優選的胺為仲氫化牛油脂肪胺，其烷基源自由約4％C14、31％C16和59％C18組成的氫化牛脂。
適合製備氮化合物的羧酸及其酸酐的實例包括乙二胺四乙酸，以及基於環狀骨架的羧酸，例如環己烷-1，2-二甲酸、環己烯-1，2-二甲酸，環戊烷-1，2-二甲酸和萘二甲酸，以及包括二烷基螺旋二內酯在內的1，4-二羧酸。
這些酸在環狀部分通常具有約5至13個碳原子。優選可用於本發明的酸為苯二甲酸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸。尤其優選鄰苯二甲酸及其酸酐。特別優選的化合物為通過使1摩爾比例鄰苯二甲酸酐與2摩爾比例二氫化牛油脂肪胺反應形成的醯胺-胺鹽。另一優選化合物為通過使該醯胺-胺鹽脫水形成的二醯胺。
其它實例為長鏈烷基或亞烷基取代的二元羧酸衍生物，例如取代的琥珀酸的單醯胺的胺鹽，其實例在本領域已知且例如描述於此處引入作為參考的美國專利4,147,520中。合適的胺可為上述的那些胺。
其它實例為縮合物，例如描述於EP-A-327427中的那些縮合物。
含有環狀環體系的化合物-在環體系上帶有至少兩個如下通式的取代基-A-NR15R16其中A為任選被一個或多個雜原子間隔的線性或支化脂族亞烴基，R15和R16相同或不同且各自獨立地為任選被一個或多個雜原子間隔的含有9-40個原子的烴基，其中取代基相同或不同且化合物任選呈其鹽的形式。有利的是A具有1-20個碳原子且優選為亞甲基或多亞甲基。這類化合物描述於WO93/04148中。
烴類聚合物。合適的烴類聚合物的實例為具有如下通式的那些TR6其中T＝H或UR21，其中R21＝C1-C40烴基，且U＝H、T或芳基，v和w代表摩爾分數，其中v為1.0-0.0，w為0.0-1.0。
烴類聚合物可由單烯屬不飽和單體直接製備或通過氫化由多不飽和單體如異戊二烯和丁二烯所得的聚合物而間接製備。烴類聚合物的實例公開於WO91/11488中。
優選的共聚物為乙烯/α-烯烴共聚物，其數均分子量為至少30,000。優選α-烯烴具有至多28個碳原子。這類烯烴的實例為丙烯、正丁烯、異丁烯、1-正辛烯，1-異辛烯、1-正癸烯以及1-正十二烯。共聚物還可包含少量如至多10重量％的其它可共聚單體如除α-烯烴外的烯烴以及非共軛二烯。優選的共聚物為乙烯-丙烯共聚物。
乙烯/α-烯烴共聚物的數均分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)相對聚苯乙烯標樣測定，如上所述優選為至少30,000，有利的是至少60,000，優選至少80,000。就其功能而言無上限，但是在分子量高於約150,000時升高的粘度導致混合困難，且優選分子量為60,000和80,000至120,000。
有利的是共聚物的乙烯摩爾含量為50-85％。更有利的是乙烯含量為57-80％，優選58-73％；更優選62-71％，最優選65-70％。
優選乙烯/α-烯烴共聚物為乙烯摩爾含量為62-71％且數均分子量為60,000-120,000的乙烯-丙烯共聚物；特別優選的共聚物為乙烯含量為62-71％且分子量為80,000-100,000的乙烯-丙烯共聚物。
可通過本領域已知的任何方法如使用齊格勒型催化劑製備共聚物。聚合物應基本為無定型的，因為高結晶的聚合物在低溫時相對不溶於燃料油。
其它合適的烴類聚合物包括低分子量乙烯/α-烯烴共聚物，有利的是其由氣相滲透壓法測定的數均分子量為至多7,500，有利的是1,000-6,000，優選2,000-5,000。合適的α-烯烴如上所給出或為苯乙烯，再次優選丙烯。有利的是乙烯含量為60-77摩爾％，但對於乙烯-丙烯共聚物可有利地使用至多86摩爾％乙烯。
烴類聚合物最優選可為油溶性的氫化嵌段二烯聚合物，其包含至少一個可通過使線性二烯尾-尾聚合而得到的可結晶的嵌段，以及至少一個不能結晶的嵌段，其中所述不能結晶的嵌段可通過使線性二烯1，2-構型聚合，通過使支化二烯聚合或通過這些聚合的混合而得到。
有利的是，氫化前的嵌段共聚物僅包含源自丁二烯或丁二烯和至少一種下式的共聚單體的單元CH2＝CR1-CR2＝CH2其中R1代表C1-C8烷基且R2代表氫或C1-C8烷基。有利的是在共聚單體中碳原子總數為5-8且共聚單體有利地為異戊二烯。有利的是共聚物含有至少10重量％的源自丁二烯的單元。
通常而言，可結晶嵌段是由主要是1，4-或尾-尾聚合的丁二烯聚合得到的單元的氫化產物，而不能結晶的嵌段是由丁二烯的1，2-聚合或由烷基取代的丁二烯的1，4-聚合得到的單元的氫化產物。
聚氧化烯化合物。實例為聚氧化烯酯、醚、酯/醚及其混合物，特別是其中含有至少一個，優選至少兩個C10-C30線性烷基以及分子量至多5,000，優選200-5,000的聚亞氧烷基乙二醇基團的那些，其中在所述聚亞氧烷基乙二醇中的烷基含有1-4個碳原子。這些材料為EP-A-0061895的主題。其它這類添加劑描述於美國專利4,491,455中。
優選的酯、醚或酯/醚為具有如下通式的那些R31-O(D)-O-R32其中R31和R32可相同或不同且代表(a)正烷基-(b)正烷基-CO-(c)正烷基-O-CO(CH2)x-，或(d)正烷基-O-CO(CH2)x-CO-其中x例如為1-30，其中烷基為線性且含有10-30個碳原子，且D代表其中亞烷基具有1-4個碳原子的二醇的聚亞烷基鏈段，例如聚甲醛、聚氧乙烯或基本為線性的polyoxytrimethylene部分；可存在具有較低烷基側鏈的部分程度的支化(例如在聚丙二醇中)，但是優選二醇為基本線性。D還可含有氮。
合適的二醇的實例為分子量為100-5,000，優選200-2,000的基本線性的聚乙二醇(PEG)和聚丙二醇(PPG)。優選酯且使用含有10-30個碳原子的脂肪酸與二醇反應而形成酯添加劑，其中優選使用C18-C24脂肪酸，尤其是山萮酸。還可通過酯化聚氧乙烯化脂肪酸或聚氧乙烯化醇製備酯。
聚亞氧烷基二酯、二醚、醚/酯及其混合物適合用作添加劑，其中優選將二酯用於窄沸點的餾出物，此時還可存在少量的單醚和單酯(其通常在製造過程中形成)。優選存在大量的二烷基化合物。尤其優選聚乙二醇、聚丙二醇或聚乙二醇/聚丙二醇混合物的硬脂酸二酯或山萮酸二酯。
聚亞氧烷基化合物的其它實例為描述於日本專利公告號2-51477和3-34790中的那些以及描述於EP-A-117,108和EP-A-326,356中的酯化的烷氧基化胺。
在本發明範圍內，可使用兩種或更多種有利地選自一種或多種上述不同類的額外的流動改進劑。
如果使用額外的流動改進劑，有利的是其使用比例基於燃料重量為0.01-1重量％，有利的是0.05-0.5重量％，優選0.075-0.25重量％。
本發明的傾點下降添加劑還可與一種或多種例如在本領域已知的其它輔助添加劑組合使用，其它輔助添加劑例如為洗滌劑、粒狀排放物減少劑、儲存穩定劑、抗氧化劑、緩蝕劑、去混濁劑(dehazer)、破乳劑、消泡劑、十六烷值增進劑、共溶劑、包裝增容劑以及潤滑添加劑。
本發明添加劑濃縮物在油或與油溶混的溶劑中有利地含有3-75％，優選10-65％的傾點下降添加劑。
包含與合適溶劑混合的添加劑的濃縮物方便地作為將添加劑摻入主體油如餾出燃料的手段，可通過本領域已知的方法進行摻入。需要的話濃縮物還可含有其它添加劑且優選含有3-75重量％，更優選3-60重量％，最優選10-50重量％的優選溶於油的添加劑。溶劑的實例為有機溶劑，其包括烴類溶劑例如石油餾分如石腦油、煤油、柴油或加熱油(heater oil)；芳烴例如芳烴餾分如以商品名『SOLVESSO』出售的那些；醇和/或酯；以及鏈烷烴如己烷和戊烷以及異鏈烷烴。當然必須根據溶劑與添加劑以及與油的相容性來選擇溶劑。
本發明的油，優選原油或燃料油組合物有利地含有本發明傾點下降劑聚合物，其比例基於油重量為0.0005-1重量％，有利的是0.001-0.1重量％，優選0.01-0.06重量％。
在一個實施方案中，本發明含油組合物包含原油，即直接鑽出且未經精煉的油。
油可為潤滑油，其可為動物油、植物油或礦物油，例如範圍從石腦油或錠子油到SAE 30、40或50潤滑油品級的石油，蓖麻油，魚油，氧化礦物油或生物柴油。這些油可取決於其意欲用途含有添加劑；實例為粘度指數改進劑如乙烯-丙烯共聚物、基於琥珀酸的分散劑、含有金屬的分散添加劑和二烷基二硫代磷酸鋅抗磨添加劑。本發明傾點下降劑可適合作為流動改進劑、傾點下降劑或脫蠟助劑用於潤滑油。
在另一實施方案中油為燃料油如基於石油的燃料油，特別是中間餾分燃料油。所述餾分燃料油通常在110-500℃如150-400℃範圍內沸騰。燃料油可包含常壓餾分或真空餾分，裂化瓦斯油，或以任何比例的直餾和熱和/或催化裂化餾分的共混物。最通常的石油餾分燃料為煤油、噴氣燃料、柴油燃料、加熱油(heating oil)和重燃料油。加熱油可為直接的常壓餾分或其可含有少量如至多35重量％的真空瓦斯油或裂化瓦斯油或兩者。上述低溫流動問題在柴油燃料和加熱油中最常遇到。本發明還適用於單獨使用或與石油餾分油混合使用的基於植物的燃料油如菜子油。
本發明現通過如下非限制性實施例說明。
實施例1將芳烴(aromatic)150(約為產物的25重量％)、C20-24α-烯烴(1.0摩爾)以及馬來酸酐(1.15摩爾)在配有用於從產物和頂部除去空氣的惰性氮氣液面下分配器的燒瓶中攪拌並調整總的回流。將混合物加熱至130℃，然後經2-3小時連續地緩慢加入過氧苯甲酸叔丁酯(0.02摩爾)並同時將溫度保持在130℃，然後使其再反應1小時。然後調整燒瓶以收集餾分，然後將預熔化的牛油脂肪胺(1.15摩爾)加入混合物中，放熱與額外的加熱一起使產物在150℃下保持2小時。測試所得產物作為潛在蠟結晶改進劑與我們現在用於這種應用的產物(PC-105)。傾點試驗結果(已附上)表明試驗產物(標為RLC-2)在200ppm的處理水平要好於我們現在的PC-105(標為RLC-1)在600ppm的處理水平。當在600ppm的處理水平使用試驗產物時，其在降低沒有處理時通常在70下不流動的原油的傾點時甚至更為有效(如使原油傾點一直降低到20)。

傾點測試結果匯集於下表1中。
表1






權利要求
1.一種具有改進的低溫性能的油組合物，其包含油和有效量的包含至少一種式(I)-(II)的傾點下降添加劑的傾點下降添加劑組合物 其中R1、R2和R3獨立地選自含有至多50個碳原子的烴基，R4選自NH或O，且n為0-50的整數。
2.根據權利要求1的組合物，其中R1、R2和R3各自獨立地選自飽和或不飽和的取代或未取代的C6-C30亞烷基；且n為1-30的整數。
3.根據權利要求1的組合物，其中R1、R2和R3各自獨立地選自飽和或不飽和的取代或未取代的C8-C24亞烷基；且n為1-20的整數。
4.根據權利要求1的組合物，其中所述油選自基於動物、植物或礦物的潤滑油、原油、燃料油、蓖麻油、魚油、氧化礦物油、生物柴油及其混合物。
5.根據權利要求1的組合物，其中所述具有改進的低溫性能的油組合物基於油重量包含0.0001-1重量％的本發明的傾點下降添加劑組合物。
6.根據權利要求1的組合物，其中所述具有改進的低溫性能的油組合物基於油重量包含0.0001-1.0重量％的本發明的傾點下降添加劑組合物。
7.根據權利要求1的組合物，其中所述具有改進的低溫性能的油組合物基於油重量包含0.0001-1.0重量％的本發明的傾點下降添加劑組合物。
8.根據權利要求1的組合物，其中所述油為原油或燃料油。
9.根據權利要求1的組合物，其中所述油在蠟出現溫度之下10℃測量的蠟含量為0.1-20重量％。
10.根據權利要求1的組合物，例如在本領域中已知的一種或多種其它輔助添加劑如洗滌劑、粒狀排放物減少劑、儲存穩定劑、抗氧化劑、緩蝕劑、去混濁劑、破乳劑、消泡劑、十六烷值增進劑、共溶劑、包裝增容劑以及潤滑添加劑。
11.一種包含至少一種式(I)-(II)的傾點下降添加劑和可接受的溶劑的傾點下降添加劑濃縮物 其中R1、R2和R3獨立地選自含有至多50個碳原子的烴基，R4選自NH或O，且n為0-50的整數。
12.根據權利要求11的濃縮物，其中R1、R2和R3各自獨立地選自飽和或不飽和的取代或未取代的C6-C30亞烷基；且n為1-30的整數。
13.根據權利要求11的濃縮物，其中R1、R2和R3各自獨立地選自飽和或不飽和的取代或未取代的C8-C24亞烷基；且n為1-20的整數。
14.根據權利要求11的濃縮物，其中所述溶劑為有機溶劑。
15.根據權利要求11的濃縮物，其中所述有機溶劑選自石腦油、煤油、柴油、加熱油；芳烴餾分、醇、酯、己烷、戊烷、異鏈烷烴及其混合物。
16.根據權利要求11的濃縮物，其含有3-75％的所述傾點下降添加劑。
17.根據權利要求16的濃縮物，其含有10-65％的所述傾點下降添加劑。
18.一種改進油的低溫流動性能的方法，其包括將有效量的包含至少一種式(I)的傾點下降添加劑和可接受的溶劑的傾點下降添加劑組合物加入所述油中 其中R1、R2和R3獨立地選自含有至多50個碳原子的烴基，R4選自NH或O，且n為0-50的整數。
19.根據權利要求18的方法，其中R1、R2和R3各自獨立地選自飽和或不飽和的取代或未取代的C6-C30亞烷基；且n為1-30的整數。
20.根據權利要求19的方法，其中R1、R2和R3各自獨立地選自飽和或不飽和的取代或未取代的C8-C24亞烷基；且n為1-20的整數。
21.根據權利要求18的方法，其中所述油選自基於動物、植物或礦物的潤滑油、原油、燃料油、蓖麻油、魚油、氧化礦物油、生物柴油及其混合物。
22.根據權利要求18的方法，其中基於油重量加入0.0005-1重量％的傾點下降添加劑組合物。
23.根據權利要求1的方法，其中所述油為原油或燃料油。
全文摘要
本發明一般性地涉及油組合物，主要涉及由其產生的在低溫易於形成蠟的燃料油和石油組合物，還涉及用於該類燃料油組合物的聚合醯胺及其製造方法。
文檔編號C10M133/16GK1965064SQ200580018372
公開日2007年5月16日 申請日期2005年4月5日 優先權日2004年4月6日
發明者R·L·克拉維伊, S·L·米德 申請人:阿克佐諾貝爾股份有限公司