嘧菌環胺和乙胺嘧啶的共晶的製作方法

2023-05-26 02:50:31

專利名稱：：嘧菌環胺和乙胺嘧啶的共晶的製作方法嘧菌環胺和乙胺嘧啶的共晶本發明涉及嘧菌環胺(cyprodinil)和乙胺嘧啶(pyrimethanil)的新共晶和其在殺黴組合物、特別地農用化學品組合物中的用途。嘧菌環胺(cyprodinil)和乙胺嘧啶(pyrimethanil)都是苯胺基嘧啶殺黴劑並且被認為通過抑制蛋氨酸的生物合成和黴菌水解酶的分泌來起作用。嘧菌環胺(cyprodinil)在穀物、葡萄、仁果、核果、草莓、蔬菜、農作物和觀賞植物上用作葉類殺黴劑和在大麥上用作拌種劑以便控制各種各樣的病原體如r"p^/a>^f//ww戸>/^sp/7.)、圓核腔菌(屍^re"o—ora/^ms)、黑麥味孑包(A/2jV77c/7c^屍or,wmseca//》、葡萄孑包(5o/7/^s屍p.)、鏈才各孑包(J/fen"Z"n'aW;.)、黑星均(^"/wn'a^p.)和念珠黴(Mom'"m》s/7/.)。乙胺嘧啶(pyrimethanil)用於控制藤本植物、水果、蔬菜和觀賞植物上的灰黴(greymould)(灰葡萄孢CSo/o^/sc/wwea))和控制仁果上的葉痂(leafscab)(蘋果黑星菌(/"ae《wa/a)或K;/n'"a)。兩者者卩是市售可4尋的並且描述於以下文獻中ThePesticideManual"[ThePesticideManual-AWorldCompendium;ThirteenthEdition;Editor:C.D.S.Tomlin;TheBritishCropProtectionCouncil]。嘧菌環胺(cyprodinil)的兩種多晶(polymorphic)形式已知存在，其都顯示出特徵性的、但不同的熔程形式A顯示在70-72。C並且形式B顯示在74-76°C。多晶形式A和B的熱力學穩定性是互變(enantiotropically)相關的並且顯示出相變溫度，其雖然對其它條件敏感，但一般地在15-40。C——當然在農用化學品製劑的加工和存儲期間可能出現的溫度波動範圍內(一般地-10°C至+50°C)。低於相變溫度，形式A是熱力學穩定形式，並且高於相變溫度，形式B是熱力學穩定形式。因此，在儲藏條件下，嘧菌環胺(cyprodinil)的固態可以通過再結晶在兩種多晶形式之間進行轉化，這導致產生了大的和不期望的顆粒，在產品應用期間，其可能例如阻塞噴頭。另外，這樣的再結晶事件意味著可能很難以均勻製劑的形式保持產品並且這可能在轉移到稀釋罐期間和在確保稀釋時的恰當濃度方面導致問題。因此，這種性能目前將嘧菌環胺(cyprodinil)的製劑限制到一些形式，其中嘧菌環胺(cyprodinil)是溶解的，例如乳液濃縮物。相似的問題存在於乙胺嘧啶(pyrimethanil),其也可能在常態配製和儲藏條件下結晶。另外，乙胺嘧啶(pydmethanil)是相當揮發性的化合物。這些問題使得製劑以例如懸浮液濃縮物的形式變得困難並且限制了乙胺嘧啶(pyrimethanil)在某些情況中的用途。就這點而論，因此，這些問題意味著類似於在嘧菌環胺(cyprodinil)所看見的問題在乙胺嘧啶(pyrimethanil)的配製、存儲和應用期間發生。在存儲溫度波動窗中不顯示出相變和/或在配製和存儲時不經歷結晶和/或是較小揮發的嘧菌環胺(cyprodinil)和乙胺嘧啶(pyrimethanil)的新固態製劑將使得製劑能夠成為固體分散體(即懸浮液濃縮物、懸浮-乳液(suspo-emulsions)和溼顆粒(wetgranulations),其可能具有令人期望的毒理學、受控釋放或化學穩定性性能。因此，本發明提供了嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧啶(pyrimethanil)的新共晶形式，與這種殺黴劑的市售可得版本相比，具有改進的性能。特別地，本發明提供了嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧^定(pyrimethanil)與共晶形成化合物的共晶，該共晶形成化合物具有至少一個有機酸官能團。更適當地，本發明提供了嗜菌環胺(cyprodinil)與共晶形成化合物的共晶，該共晶形成化合物具有至少一個有機酸官能團。適當地，有機酸包含至少一個磺酸或羧酸官能團。包含至少一個磺酸官能團的合適的共晶形成化合物包括但不局限於1,5-萘-二磺酸、1,2-萘-二磺酸、4-氯苯磺酸、苯磺酸、環拉酸、曱磺酸和對-甲苯磺酸。包含至少一個羧酸官能團的合適的共晶形成化合物包括但不局限於l-羥基-2-萘甲酸、4-氨苯曱酸、乙酸、三甲基乙酸、(2-曱基苯氧基)乙酸、己二酸、丙氨酸、精氨酸、抗壞血酸、天門冬醯胺、天門冬氨酸、壬二酸、苯磺酸、苯曱酸、4-甲基氨基苯曱酸、2-苯氧基苯曱酸、2-乙醯氧基苯曱酸、樟腦酸、癸酸、肉桂酸、檸檬酸、半胱氨酸、二甲基甘氨酸、曱酸、富馬酸、粘酸、龍膽酸、葡糖酸、葡萄糖醛酸(glucaronicacid)、穀氨酸、穀氨醯胺、戊二酸、甘氨酸、羥基乙酸、己二酸、馬尿酸、組氨酸、異亮氨酸、乳酸、乳糖酸、月桂酸、亮氨酸、乙醯丙酸(levulinicacid)、賴氨酸、馬來酸、蘋果酸、丙二酸、扁桃酸、蛋氨酸、煙酸、乳清酸、草酸、棕櫚酸、樸酸(pamoicacid)、苯丙氨酸、庚二酸、脯氨酸、丙酸、焦穀氨酸(pyroglutamicacid)、吡噢羧酸、丙酮酸、4-氨基水楊酸(salicyclicacid)、水楊酸(salicyclicacid)、癸二酸、絲氨酸、硬脂酸、辛二酸、琥珀酸、酒石酸、硫氰酸、蘇氨酸、三氯乙酸、三氟乙酸、色氨酸、酪氨酸、纈氨酸、聯苯基-4-羧酸、聯苯基-2-羧酸、4，-甲基-2-聯苯羧酸、4-聯苯乙酸、4，-羥基-4-聯苯羧酸和芬布芬。包含兩個羧酸官能團的合適的共晶形成化合物包括但不局限於己二酸、天門冬氨酸、壬二酸、樟腦酸、富馬酸、穀氨酸、戊二酸、馬來酸、蘋果酸、丙二酸、草酸、庚二酸、癸二酸、辛二酸、琥珀酸和酒石酸。更適當地，共晶形成化合物是苯曱酸，琥珀酸，富馬酸，馬來酸，草酸，吡溱羧酸，羥基乙酸，乙醯丙酸，(2-甲基苯氧基)乙酸，己二酸，4-(甲基氨基)苯曱酸，三甲基乙酸，丙酮酸，羥基乙酸或4-羥基-4'-聯苯羧酸。最適當地，共晶形成化合物是苯甲酸或琥珀酸，特別地琥珀酸。嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧啶(pyrimethanil)和晶體形成化合物的共晶可以表徵為晶體形態或以20角表示的粉末X射線衍射圖的所選峰值。在本發明的一種實施方案中，提供了嘧菌環胺(cyprodinil)和苯曱酸的共晶形式，其表徵為以20角表示的粉末X射線衍射圖，其中粉末X射線衍射圖包括列於表1和表2中的29角值。這些表顯示了兩種嘧菌環胺(cyprodinil)-苯曱酸共晶的粉末X射線衍射圖的所選擇的峰位置的2e值，d間距，和相對強度，其中第一個是白色針狀晶體的形式，第二個是白色菱形晶體的形式。表12eod間距(A)相對強度(％)9.0349.78043.910,2668.61064.411.2347.87064.713.7046.45646.217.0815.18742.117,9624.934100.021.717楊950.123.4363.79347.124.8883.57566.128.4763.13243.75表2tableseeoriginaldocumentpage6已經令人驚訝地發現當使嘧菌環胺(cyprodinil)和有機酸，特別地，苯甲酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、草酸或吡嗪羧酸形成共晶時，與游離形式的嘧菌環胺(cyprodinil)相比，所得的共晶產生了嘧菌環胺(cyprodinil)的改進性能。特別地，共晶沒有顯示出嘧菌環胺(cyprodinil)單獨顯示出的相同的相變。明顯地，這是重要的，因為在製造、配製和存儲期間其具有益處。特別地，認為嘧菌環胺(cyprodinil)的這種新固態在工業級材料和配製材料兩者的其配製或存儲期間將不會經歷再結晶事件-工業材料和製劑將因此保持其均一性。另外，嘧菌環胺(cyprodinil)的這種穩定形式將使得新的固體製劑形式(如懸浮液濃縮物、懸浮-乳液和溼顆粒)被開發並且將產生潛在的純度益處(由於分離固態而不是液體的能力)以及改進的使用特性(例如降低的毒性)。如本文中使用的，"共晶"是指這樣的晶體材料，其包括以化學計量比包括兩種或更多種獨特的組分，各種包括獨特的物理性質如結構、熔點和熔化熱。共晶可以通過數種方式的分子識別來構造，包括氬鍵，兀(pi)-堆積，客體-主體絡合和範德華(Van-Der-Waals)相互作用。在上述相互作用中，氫鍵是共晶形成中的主要的相互作用，由此在各部分之一中的氫鍵供體和另一個中的氫鍵受體之間形成非共價鍵。本發明的優選的共晶是其中在共晶形成化合物和嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧啶(pyrimethanil)之間發生氫鍵作用的那些。注意的是氫鍵作用可以導致數種不同的分子間組裝(intermolecularassemblies)並且，就這點而i侖，本發明的共晶可能以一種或多種聚合形式(polymericforms)存在-這例如是以上詳述的嘧菌環胺(cyprodinil)-苯曱酸晶體和實施例中的情況。多晶共晶可以包含任何摩爾比的嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧啶(pyrimethanil)與共形成物(co-former),但一般地將在5:1-1:5的範圍內。在其中嘧菌環胺(cyprodinil)、乙胺嘧"定(pyrimethanil)或共形成物(co-former)顯示出同分異構現象的體系中，多晶形式還可包含不同的異構比。每個多晶形式可以由一種或多種固態分析技術(包括單晶X射線衍射、粉末X射線衍射、DSC、拉曼或紅外光譜)確定。適當地，在共晶中的嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧啶(pyrimethanil)與共晶形成化合物的摩爾比為5:1-1:5。更適當地，在共晶中嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧咬(pyrimethanil)與共晶形成化合物的比例為3:1-1:3。甚至更適當地，嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧啶(pyrimethanil)與共晶形成化合物的比例為2:1-1:1。最適當地，在共晶中嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧啶(pyrimethanil)與共晶形成化合物的比例為大約1:1。本發明的共晶是通過使嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧啶(pyrimethanil)與共晶形成化合物衝妻觸而形成的。這可以通過以下方式來實現(i)將兩種固體在一起研磨，(ii)使一種或兩種組分熔化並且使其再結晶(recrystallise),(iii)使嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧咬(pyrimethanil)溶解(solubilising)並且添加共晶形成化合物或者(iv)使共晶形成化合物溶解(solubilising)並且添加嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧啶(pyrimethanil)。還可以能夠使嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧咬(pyrimethanil)在共晶形成化合物中溶解(solubilise),反之亦然。於是容許結晶在適宜條件下發生。例如，結晶可能需要改變溶液的性質，如pH或者溫度並且可能需要溶質的濃縮，通常通過除去溶劑和一般地通過乾燥溶液。溶劑除去導致嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧咬(pyrimethanil)的濃度隨時間增加從而促進結晶。一旦形成包括任何晶體的固相，如本文中所述，可以對其進4亍測試。因此，本發明提供了一種用於生產本發明的共晶的方法，其包括(a)在結晶條件下，對嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧咬(pyrimethanil)和共晶形成化合物進行研磨、加熱或在溶液中使其接觸，乂人而形成固相；(b)分離包括嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧啶(pyrimethanil)和共晶形成化合物的共晶o為嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧啶(pyrimethanil)和共晶形成化合物的共晶的存在而分析固相可以通過本領域已知的常規方法來進行。例如，使用粉末X射線衍射技術來評定共晶的存在是合宜的和常規的。這可以通過比4交嘧菌環胺(cyprodinil)或乙胺嘧，定(pyrimethanil)、共晶形成化合物和假定的共晶的譜來進行以便確定是否已經形成了真的共晶。以類似方式使用的其它技術包括差示掃描量熱法(DSC)、熱重分析(TGA)和拉曼光譜。單晶X射線衍射特別可用於標識共晶結構。本發明的共晶可以通過常規方法容易地被引入到殺黴組合物(包括農用化學品組合物)中。因此，本發明還提供了殺黴組合物，其包括如上所定義的本發明的共晶。在一個實施方案中，殺黴組合物是農用化學品組合物。包括本發明的共晶的農用化學品組合物可以用於控制許多植物品種上的植物病原黴菌(plantpathogenicfungi)。因此，本發明還提供了防止/控制植物或者植物繁殖材料上黴菌感染的方法，包括用本發明的殺黴有效量的農用組合物處理植物或者植物繁殖材料。"植物繁殖材料"是指全部種類(水果、塊根、球根、穀物等)的種子、插枝(cuttings)、伐條(cutshoots)等。特別地，本發明的農用化學品組合物可用於控制，例如，禾旋孢黴(Coc/z//060/^s"〃vm)，白4分菌(￡>>^>/^sp/.)包4舌gra/m.m、，小3求月空菌(丄e/^osp/^en'awodoram)，柄《秀菌(屍wcc/m'as/p.),圓鬥亥月空菌/^re力，倡麥草核腔菌(屍;^e/70/7/zora/r"/c/畫re/ew納，黑麥口象孑包(A/y;"c/zos/7on-訓化ca/^),殼針孑包(S，on.0sp/),香蕉褐條斑小球殼菌(Afycosp/z(3e"〃amww'co/a),香蕉黑口十條扭王菌(Afycosp/mere〃ay力'e"57's(i(//b7m\s)，幣斑病真菌(5Wero"'w/a/zowoeocar/7a)，立才古絲4亥菌(i/z/zo"om'aso/aw/)，柄4秀菌(屍wcc/m.as//.),立^古絲鬥亥菌(W/z/zoctom'aso/am')，牙舀長蟲需孑包(//6/附//^/0>/3<^/"^or_yzae)，髒圓4,花序複合物(dirtypaniclecomplex),咖啡駝孢鏽菌(7/e,7e/av"W"/n.x)，尾孑包(Cemsporas//.),念珠黴(Mom7/w.as,)，柄球菌(屍c^c^/"eras,)，單絲殼菌(S—aerof/zecfl;s//7.),疾雙胞繡菌(rra/7zsc/ze/z'as早)和長螺孑包(i/e/w/"/770spon'ww577/7.)，ra/es/a_ya〃w"c/ae和！T.acw/orm/s，葡萄孑包(5of^yto),鏈格孑包(/^er"or/a)和黑星均(re"&n.a)。本發明的農用化學品組合物適於在許多植物和它們的繁殖材料上控制這樣的疾病，所述植物和它們的繁殖材料包括但不限於以下目標作物穀物(小麥、大麥、黑麥、燕麥、玉米(包括非甜質玉米、爆粒玉米和甜玉米)、大米、高粱和有關作物)；甜菜(糖用甜菜和飼用甜菜)；豆類植物(菜豆、小扁豆、豌豆、大豆)；油料植物(油菜、芥末、向日葵)；黃瓜類植物(南瓜、黃瓜、甜瓜)；纖維植物(棉、亞麻、大麻、黃麻)；蔬菜(菠菜、萵苣、蘆筍、巻心菜、胡蘿蔔、茄子、洋蔥、胡椒、番茄、馬鈴薯、辣椒粉、秋葵)；種植作物(香蕉、果樹、橡膠樹、樹木苗圃)，觀賞植物(花、灌木、闊葉樹和常綠植物、如針葉樹)；以及其它才直物如藤本才直物，決委才對叢(bushberries)(例如越橘)、caneberries、蔓越莓(cranberries)、胡椒薄荷、大黃、荷蘭薄荷(spearmint)、甘蔗和草皮草(turfgrasses),包括但不限於，冷季型草皮草(例如，早熟禾(屍oa丄.)，i口草；也早熟禾(屍oo/n7/ew5/j丄.)，普通早熟禾CPoa&/v/"/&丄.)，力口拿大早熟禾(PoacompressaL.)和一年生早熟禾(PoaannuaL.);常綠草(^graWsL.),如匍旬剪股穎(jg^wto/a/wWn^Z/wA.),細弱剪股穎(」gn5"/5fe"/wsiS/Z)/Zz.),糹戎毛剪月爻孝貞(爿g廠oW/scaw/w"丄.)和糹工丁貞草(」gros/7J"/Za丄.)；牛毛草(FeWwca^口蘋^)犬狐茅(屍e5twcoanmd/waceaSc/z"6.),牛尾草CFeWwcae/W/or丄.)和細羊茅如匍旬性紫羊茅(FeWwca丄,),紫羊茅(chewingsfescue)(Fe逾car^rav"r.c函聽W",羊茅(Fe逾C(3ov,加Z/.)和硬羊茅(Fe地ca/o，yb//a);和黑麥草(Lo//wm如多年生黑麥草(Lo/Zwm;we""e丄.)和一年生(義大利)黑麥草(丄o"wmmw/^/7oww丄aw.))和暖季型草皮草(例如，百慕達草(Q^odo"C.Wc/z)，包括雜種和普通百慕達草；結縷草(Zo;^/agraMw)(Zo^/a《w/7&e);禾口百足草(五remoc/7/oaop/n.wrozWes卩A/wwra」i/acA:.))。此外，"作物"應理解為包括那些由於常規培育方法或基因工程方法而已經對害蟲和殺蟲劑(包括除草劑或除草劑類)耐受的作物。對例如除草劑的耐受，是指與常規作物品種相比，降低的對特定除草劑所引起損害的易感性。作物可經改良或培植，從而對例如HPPD抑制劑(如硝草酮(mesotrione))或EPSPS抑制劑(例如草甘膦(glyphosate))耐受。本發明的農用化學品組合物的施加率將取決於待控制的特定類9型黴菌、所需控制的程度和施加的時間和方法並且可以容易地由本領域技術人員確定。通常，本發明的組合物可以以0.005千克/公項(kg/ha)至約5.0kg/ha的施加率被施加，基於組合物中活性殺黴劑的總量計。優選的施加率為約0.1kg/ha至約1.5kg/ha，尤其優選的施加率為約0.3kg/ha至0.8kg/ha。實際上，包含本發明的共晶的農用化學品組合物是作為包含該行業中周知或使用的各種助劑和載體的製劑被施用。因此它們可被配製成顆粒、可溼性粉劑、可乳化的濃縮物、懸浮液濃縮物(包括油分散體)、粉末或粉塵(dusts)、可流動製劑、溶液、懸浮液或乳液、懸浮-乳液，或受控釋放形式例如微膠嚢。適當地，本發明的農用化學品組合物可被配製成懸浮液濃縮物、懸浮-乳液或潤溼顆粒。這些製劑將在下面詳述，且可以包含少到約0.5wt。/。至多達約95wt。/。或更多的共晶形式的活性成分。最佳量將取決於製劑、施加設備和待控制的植物病原黴菌(plantpathogenicfungi)的')"生質。可溼性粉末劑的形式是易於分散在水或其它液體載體中的細分顆粒。所述顆粒包含保留在固體基質中的活性成分。典型的固體基質包括漂白土、高嶺粘土、二氧化矽及其它易潤溼的有機或無機固體。可溼性粉劑通常包含約5%至約95%的活性成分和少量的潤溼、分散或乳化劑。可乳化的濃縮物是可分散於水或其它液體中的均質液體組合物，可完全由活性化合物與液體或固體乳化劑組成，或者還可以包含液體載體，例如二曱苯、重質芳族石腦油、異佛爾酮及其它非揮發性的有機溶劑。在使用時，這些濃縮物被分散在水或其它液體中，且通常以噴霧形式施用於待處理的區域。活性成分的量可以是濃縮物的約0.5%至約95%。懸浮液濃縮物是活性化合物的細分固體顆粒穩定懸浮在其中的製劑。固體顆粒可以懸浮在水溶液或油(油分散體的形式)中。這種製劑包含抗沉降劑和分散劑，而且可能還包含潤溼劑以提高活性，以及防沫劑和晶體生長抑制劑。在使用時，這些濃縮物被稀釋在水中，且通常以噴霧的形式施用於待處理的區域。活性成分的量可以是濃縮物的約0.5%至約95%。顆粒製劑包括擠出物和相對粗顆粒並且可以在沒有稀釋的情況下施加到其中需要控制植物病原黴菌(plantpathogenicfungi)的區域或者在施加前分散在噴淋罐中，例如。用於顆粒製劑的典型載體包括沙，漂白土，凹凸棒粘土，膨潤土，蒙脫土，蛭石，珍珠巖，碳酸鈣，石爭，浮石，葉蠟石，高嶺土，白雲石，灰泥，木屑，研磨玉米棒子，研磨花生殼，糖，氯化鈉，硫酸鈉，矽酸鈉，硼酸鈉，苦土，雲母，氧化鐵，氧化鋅，氧化鈦，氧化銻，冰晶石，石膏，硅藻土，硫酸鈣及其況下使用的顆粒製劑通常包含約5%-約25%活性成分，其可以包括表面活性劑如重質芳族石腦油，煤油及其他石油餾分，或植物油；和/或粘著劑(stickers)如糊精，膠或合成樹脂。當顆粒在施用前將被分散在噴淋罐中時，活性成分含量可以被提高到高達80%。粉塵(dust)是活性成分與細碎固體如滑石、粘土、麵粉及其他充當分散劑和載體的有才幾和無才幾固體的自由流動的混合物。微膠囊一般地是包裹在惰性多孔外殼中的活性成分的液滴或顆粒，所述惰性多孔外殼容許被包裹的材料在受控速率下逃逸到環境。被包裹的液滴一般地是直徑為約1-50微米。被包裹的液體一般地構成約50-95%的膠嚢的重量並且可以包括除活性化合物外的溶劑。被包裹的顆粒通常是多孔顆粒，具有多孔膜，其密封了顆粒孔口，這將液體形式的活性物質保留在顆粒孔內。顆粒一般地直徑為1毫米-1釐米和優選地l-2毫米。顆粒由擠出、凝聚或造粒形成，或者是自然存在的。這樣的材料的實例是蛭石、燒結粘土、高嶺土、凹凸棒粘土、鋸屑和粒狀碳。殼或膜材料包括天然和合成橡膠，纖維素材料，苯乙烯-丁二烯共聚物，聚丙烯腈，聚丙烯酸酯，聚酯，聚醯胺，聚脲，聚氨酯和黃原酸澱粉。用於農用化學品應用的其它有用的製劑包括活性成分在溶劑中的簡單溶液，其中在期望濃度下其是完全可溶的，如丙酮、烷基化的萘、二曱苯及其他有機溶劑。還可使用加壓噴霧器，其中由於沸點低分散劑溶劑載體的蒸發，活性成分以細分形式分散。許多上述製劑包括潤溼、分散或乳化劑。實例是垸基和烷基芳基磺酸酯和硫酸酯以及它們的鹽，多元醇；聚乙氧基化醇、酯和脂肪胺。這些試劑，當使用時，通常佔製劑的0.1wt°/。-40wt%。劑和載體是本領域技術人員眾所周知的。不同種類的合適的實例見於以下非限制性目錄中。可以使用的液體載體包括水，甲苯，二甲苯，石油石腦油，作物油，丙酮，曱基乙基酮，環己酮，乙酸酐，乙腈，苯乙酮，乙酸戊酯，2-丁酮，氯苯，環己烷，環己醇，乙酸烷基酯，雙丙酮醇，1,2-二氯丙烷，二乙醇胺，對-二乙苯，二甘醇，二甘醇松香酸酯，二甘醇丁基醚，二甘醇乙醚，二甘醇曱基醚，N,N-二曱基甲醯胺，二曱亞碸，1,4-二氧雜環己烷，一縮二丙二醇，一縮二丙二醇曱基醚，二苯曱酸二丙二醇酯，diproxitol，烷基吡咯烷酮，乙酸乙酯，2-乙基已醇，碳酸亞乙酯，l，l,l-三氯乙烷，2-庚酮，a-蒗烯，d-學烯，乙二醇，乙二醇丁基醚，乙二醇曱基醚，Y-丁內酯，甘油，甘油雙乙酸酯，單乙酸甘油酯，三乙酸甘油酯，十六烷，己二醇，乙酸異戊酯，乙酸異冰片酯，異辛烷，異佛爾酮，異丙基苯，十四烷酸異丙酯，乳酸，月桂胺，異亞丙基丙酮，曱氧基-丙醇，曱基異戊酮，曱基異丁基酮，月桂酸甲酯，辛酸曱酯，油酸甲酯，二氯曱烷，間二曱苯，正己烷，正辛胺，十八烷酸，辛基胺乙酸酯，油酸，油胺，鄰二曱苯，苯酚，聚乙二醇(PEG400)，丙酸，丙二醇，丙二醇一曱醚，對二曱苯，曱苯，磷酸三乙酯，三甘醇，二曱苯磺酸，石蠟，礦物油，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，曱醇，乙醇，異丙醇，和較高分子量的醇如戊醇，四氫糠醇，己醇，辛醇，等等乙二醇，丙二醇，甘油，N-曱基-2-吡咯烷酮(pyrrolidinone)等。水通常是用於稀釋濃縮物所精選的載體。合適的固體載體包括滑石，二氧化鈦，葉蠟石粘土，二氧化矽，凹凸棒粘土，硅藻土，白堊，硅藻土，石灰，碳酸鈣，膨潤土，漂白土，棉籽殼，小麥粉，大豆粉，浮石，木屑，核桃殼粉，木質素等。大範圍的表面活性劑有利地用於所述液體和固體組合物中，特別地設計用於在施用前用載體稀釋的那些。表面活性劑在性質上可以是陰離子、陽離子、非離子或聚合物性質的並且可以用作乳化劑、潤溼劑、懸浮劑或用於其它目的。典型的表面活性劑包括烷基硫酸酯的鹽，如硫酸月桂基酯二乙醇銨；烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鉤；烷基酚-烯化氧加成物，如壬基苯酚-C18乙氧基化物;醇-烯化氧加成物，如十三醇-C16乙氧基化物；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基丁二酸鹽的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺基丁二酸酯的鈉鹽；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季銨類，如月桂基三曱基氯化銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物；和單和二烷基磷酸酯的鹽。通常用於農用組合物中的其他助劑包括結晶抑制劑，粘度調節劑，懸浮劑，噴霧液滴改性劑，顏料，抗氧化劑，起泡劑，光阻隔劑，相容性試劑，消泡劑，螯合劑，中和劑和緩衝劑，防腐劑，染料，添味劑，擴撒劑，滲透助劑，微量營養素，潤膚劑，潤滑劑，粘著劑等。的農用化學品組合物結合。例如，組合物可以^^其它l黴;j，除草劑，殺蟲劑，殺菌劑，殺蟎劑，殺線蟲劑和/或植物生長調節劑，以便加寬活性譜。每一以上製劑可以製備成包裝，其包含殺黴劑和製劑的其它成分(稀釋劑、乳化劑、表面活性劑等)。製劑還可以通過桶混(tankmix)方法製備，其中各成分獨立地獲得並且在培育者位置(growersite)合併。這些製劑可以施用到其中通過常規方法期望控制的區域。粉塵和液體組合物，例如，可以通過使用動力灑粉器、掃帚和手動噴霧器和噴霧灑粉器來施加。製劑還可以以粉塵或噴霧的形式由飛機施加或者通過繩芯作用(ropewickapplications)來施力口。固體和液體製劑還可3皮施加到待處置的植物的位置中的土壤，這容許活性成分通過根部滲透植物。本發明的製劑還可用於在植物繁殖材料上的追施應用，從而提供對抗植物繁殖材料上的黴菌傳染以及對抗在土壤中存在的致植物病的黴菌的保護。適當地，通過用殺黴劑的液體製劑浸漬植物繁殖材料(特別地種子)或者用固體製劑塗覆它，活性成分可以施加到待保護的植物繁殖材料。在特定的情況中，其它類型的應用也是可能的，例如，特別處理用於繁殖的植物插枝(cuttings)或嫩枝(twigs)。適當地，本發明的農用化學品組合物和製劑在病害發展前被施加。製劑使用的速率和頻率是本領域中通常使用的那些並且將取決於黴菌病原體侵染的風險。本發明現將通過以下非限制性實施例和附圖進行描述。實施例1.製備與苯甲酸的嘧菌環胺(cyprodinil)共晶在60°C在圓底燒瓶中將4g嘧菌環胺(cyprodinil)(形式B)和2.4g的苯曱酸添加到200ml的異己烷；它們立即溶解並且在60。C攪拌保持30min。以10。C/小時將溶液冷卻至25。C,然後在25°C保持過夜。通過過濾分離產物(白色針狀晶體)。在60。C在圓底燒瓶中將4g嘧菌環胺(cyprodinil)(形式B)和2.4g的苯曱酸添加到250ml的異己烷；它們立即溶解並且在60°C攪拌保持30min。通過除去熱源並且將冷水添加到裝盛圓底燒瓶的水浴中來冷卻溶液。通過過濾分離產物(白色菱形晶體)。圖1顯示了(a)嘧菌環胺(cyprodinil)形式A、(b)嘧菌環胺(cyprodinil)形式B、(c)嘧菌環胺(cyprodinil)-苯甲酸晶體(白色針狀晶體)和(d)苯曱酸的粉末X射線衍射圖。圖2顯示了(a)嘧菌環胺(cyprodinil)形式A、(b)嘧菌環胺(cyprodinil)形式B、(c)嘧菌環胺(cyprodinil)-苯曱酸晶體(白色菱形晶體)和(d)苯曱酸的粉末X射線衍射圖。圖3顯示了(a)嘧菌環胺(cyprodinil)形式B、(b)嘧菌環胺(cyprodinil)-苯曱酸晶體(白色針狀晶體)和(c)苯曱酸的差示掃描量熱法軌跡。圖4顯示了(a)嘧菌環胺(cyprodinil)形式B、(b)嘧菌環胺(cyprodinil)-苯曱酸晶體(白色菱形晶體)和(c)苯曱酸的差示掃描量熱法軌跡。粉末X射線衍射分析昭示產物與任何一個成分相不相似，這表明了已經形成了新的固體形態。兩個產物的差示掃描量熱法軌跡顯示表明白色針狀晶體顯示出在104。C的單熔化吸熱，而白色菱形晶體在109。C。成分相的熔化溫度是嘧菌環胺(cyprodinil)形式B為79°C,而苯曱酸為126。C。2.嘧菌環胺(cyprodinil)-馬來酸共晶圖5:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-馬來酸共晶形式A(c)和嘧菌環胺(cyprodinil)-馬來酸共晶形式B(d)和馬來酸(e)的粉末X射線衍射圖。圖6:嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)-馬來酸共晶形式A(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-馬來酸共晶形式B(c)和馬來酸(d)的DSC軌跡。表3:嘧菌環胺(cyprodinil)-馬來酸共晶形式A和形式B的粉末X14射線衍射圖的所選擇的峰位置的2e值。表3Cyp-馬來酸共晶形式ACyp-馬來酸共晶形式B20205.27.39.28.910.09.516,812,017.614.718.815.520.216.021.818.925.220.229.322.8實驗對於2:1共晶；lg嘧菌環胺(cyprodinil)和5ml乙腈被裝入帶有磁性攪拌器的30ml小瓶中並且被加熱到50。C。一旦全部嘧菌環胺(cyprodinil)溶解，在50。C,在攪拌下，1.03g馬來酸被添加到小瓶中。對反應混合物進4於冷卻並且在室溫下將其攪拌48小時。通過Buchner過濾來分離任何產物。對於1:1共晶；將2g嘧菌環胺(cyprodinil)和5ml異己烷裝入具有磁性攪拌器的30ml小瓶並且將其加熱到50°C。一旦全部嘧菌環胺(cyprodinil)已經溶解，在50。C,在攪拌下，將1.03g馬來酸添加到小瓶。對反應混合物進行冷卻並且在室溫下將其攪拌48小時。通過Buchner過濾來分離任何產物。3.嘧菌環胺(cyprodinil)-富馬酸共晶圖7:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-富馬酸共晶形式A(c)和富馬酸(d)的粉末X射線衍射圖。圖8:嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)-富馬酸共晶形式A(b)富馬酸(c)的DSC軌跡。表4:嘧菌環胺(cyprodinil)-富馬酸共晶形式A的粉末X射線衍射圖的所選4奪的峰位置的20值。表4嘧菌環胺-富馬酸共晶形式Atableseeoriginaldocumentpage16實驗對於2:1共晶lg嘧菌環胺(cyprodinil)和5ml二曱苯被裝入帶有磁性攪拌器的30ml小瓶中並且被加熱到50°C。一旦全部嘧菌環胺(cyprodinil)已經溶解，在50。C，在攪拌下，將1.03g富馬酸添加到小瓶。對反應混合物進行冷卻並且在室溫下將其攪拌48小時。通過Buchner過濾來分離任何產物。對於1:1共晶2g嘧菌環胺(cyprodinil)和5ml二曱苯被裝入帶有磁性攪拌器的30ml小瓶中並且被加熱到50。C。一旦全部嘧菌環胺(cyprodinil)已經溶解，在50°C,在攪拌下，將1.03g富馬酸添加到小瓶。對反應混合物進行冷卻並且在室溫下將其攪拌48小時。通過Buchner過濾來分離任何產物。4.嘧菌環胺(cyprodinil)-草酸共晶圖9:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-草酸共晶形式A(c)和草酸(d)的粉末X射線衍射圖。圖10:嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)-草酸共晶形式A(b)草酸(c)的DSC軌跡。表5:嘧菌環胺(cyprodinil)-草酸共晶形式A的粉末X射線衍射圖的所選擇的峰位置的2e值。表5Cyp-草酸共晶形式Atableseeoriginaldocumentpage17對於2:1共晶2g嘧菌環胺(cyprodinil)和5mlTHF被裝入帶有磁性攪拌器的30ml小瓶中並且被加熱到50°C。一旦全部嘧菌環胺(cyprodinil)已經溶解,在50。C，在攪拌下，將0.4g草酸添加到小瓶。對反應混合物進行冷卻並且在室溫下將其攪拌48小時。通過Buchner過濾來分離任何產物。對於1:1共晶2g嘧菌環胺(cyprodinil)和5mlTHF被裝入帶有磁性攪拌器的30ml小瓶中並且^皮加熱到50。C。一旦全部嘧菌環胺(cyprodinil)已經溶解，在50。C，在攪拌下，將0.8g草酸添加到小瓶。對反應混合物進行冷卻並且在室溫下將其攪拌48小時。通過Buchner過濾來分離任何產物。5.嘧菌環胺(cyprodinil)-吡嗪羧酸共晶圖11:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-吡嗪羧酸共晶形式A(c)和吡。秦羧酸(d)的粉末X射線衍射圖。圖12:嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)-吡喚羧酸共晶形式A(b)、吡。秦羧酸(c)的DSC軌跡。表6:嘧菌環胺(cyprodinil)-吡嗪羧酸共晶形式A的粉末X射線衍射圖的所選擇的峰位置的26值表6嘧菌環胺-吡溱羧酸共晶形式A一26——4.38,59.09.312.713.118,018.719.525.9實驗對於1:1共晶2g嘧菌環胺(cyprodinil)和5ml乙醇被裝入帶有磁性攪拌器的30ml小瓶中並且被加熱到50。C。一旦全部嘧菌環胺(cyprodinil)已經溶解，在50。C，在攪拌下，將1.10g吡嗓羧酸添加到小瓶。對反應混合物進行冷卻並且在室溫下將其攪拌48小時。通過Buchner過濾來分離任何產物。對於2:1共晶lg嘧菌環胺(cyprodinil)和5ml乙腈被裝入帶有磁性攪拌器的30ml小並瓦中並且#_加熱到50。C。一旦全部嘧菌環胺(cyprodinil)已經溶解，在50。C,在攪拌下，將0.55g吡嗪羧酸添加到小瓶。對反應混合物進行冷卻並且在室溫下將其攪拌48小時。通過Buchner過濾來分離任何產物。6.嘧菌環胺(cyprodinil)-琥珀酸共晶圖13:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-琥珀酸共晶形式A(c)和嘧菌環胺(cyprodinil)-琥珀酸共晶形式B(d)和琥珀酸(e)的粉末X射線衍射圖。表7:嘧菌環胺(cyprodinil)-琥珀酸共晶形式A和形式B的粉末X射線衍射圖的所選擇的峰位置的2e值表7嘧菌環胺-琥嘧菌環胺-琥tableseeoriginaldocumentpage19實驗對於1:1共晶2g嘧菌環胺(cyprodinil)和5ml曱醇被裝入帶有磁性攪拌器的30ml小瓶中並且被加熱到50。C。一旦全部嘧菌環胺(cyprodinil)已經溶解,在50。C,在攪拌下，將2.0g琥珀酸添加到小瓶。對反應混合物進行冷卻並且在室溫下將其攪拌48小時。通過Buchn6r過濾來分離任何產物。7.嘧菌環胺(cyprodinil)-乙醯丙酸共晶圖14:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-乙醯丙酸共晶形式B(c)和乙醯丙酸(d)的粉末X射線衍射圖。表8:嘧菌環胺(cyprodinil)-乙醯丙酸共晶的粉末X射線衍射圖的所選擇的峰位置的2e值。表8;嘧菌環胺-乙醯丙酸共晶(26)5.99,811.814.215.816.719.322,223.624.025.126.027.829.730.833,7圖15:嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(a)和嘧菌環胺(cyprodinil)-乙醯丙酸共晶形式B(b)的DSC軌跡。實驗對於2:1共晶，通過蒸髮結晶將2.0g的CYP與5ml丙酮一起添加到40ml小瓶中。將1.9g的乙醯丙酸/5ml乙酸乙酯添加到該混合物。將樣品在50。C保持2小時並隨後使其冷卻，蒸發，然後在Buchner上過濾。8.嘧菌環胺(cyprodinil)-4-羥基-4-聯苯羧酸共晶圖16:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-4-羥基-4-聯苯羧酸共晶形式B(c)和4-羥基一4-聯苯羧酸(d)的粉末X射線衍射圖。表9:嘧菌環胺(cyprodinil)-4-羥基-4-聯苯羧酸共晶的粉末X射線衍射圖的所選擇的峰位置的20值。表9嘧菌環胺-4-羥基-4-聯苯羧酸共晶206,39.210.012.615.216.016.918.820.321-422.123.124.324.926.827.728.1圖17:嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)-4-羥基-4-聯苯羧酸共晶形式B(b)和4-羥基-4-聯苯羧酸(c)的DSC軌跡。實驗對於1:1共晶，通過冷卻結晶將l.Og的CYP與5ml丙酮一起添加到40ml小並瓦中。將l.lg的4-羥基-4-聯苯羧酸/5ml曱醇添加到該混合物。將樣品在50。C保持2小時，然後在40。C保持1小時，然後在30°C保持1小時，然後最後在20。C保持1小時，然後在冷凍機中放置過夜。然後在Buchner上分離產物。9.嘧菌環胺(^乂？1"0(1^1)-(2-曱基苯氧基)乙酸共晶圖18:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-0曱氧基苯氧基)乙酸共晶形式B(c)和O曱氧基苯氧基)乙酸(d)的粉末X射線衍射圖。表10.'嘧菌環胺(cyprodinil)-(2-甲氧基苯氧基)乙酸共晶的粉末X射線衍射圖的所選擇的峰位置的2e值。表IO嘧菌環胺-(2-曱氧基苯氧基)乙酸共晶2614.115.016.023.624.127,029.732.7實驗對於1:2共晶，通過冷卻結晶將100^1的27.5%CYP/丙酮溶液添加到96孔板中的孔中。與另外的75pl的二甲苯一起將101^1的10%(2-曱氧基苯氧基)乙酸/甲醇溶液添加到該混合物。將樣品在50°C保持2小時，隨後使其冷卻到10°C過夜並除去剩餘液體。10.嘧菌環胺(cyprodinil)-十六酸共晶圖19:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-十六酸共晶形式B(c)和十六酸(d)的粉末X射線衍射圖。表11:嘧菌環胺(cyprodinil)-十六酸共晶的粉末X射線衍射圖的所選擇的峰位置的2e值。表ll嘧菌環胺-十六酸共晶2612.218.920.221.023.324.024.527,9實驗對於2:1共晶，通過冷卻結晶將lOOpl的27.50/。嘧菌環胺(cyprodinil)/丙酮溶液添加到96孔板中的孔中。與另外的75^1的甲醇一起將311^1的5%十六酸/曱醇溶液添加到該混合物。將樣品在50。C保持2小時，隨後使其冷卻到10°C過夜並除去剩餘液體。11.嘧菌環胺(cyprodinil)4-(曱基氨基)苯曱酸共晶圖20:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)和嘧菌環胺(cyprodinil)-4-(甲基氨基)苯甲酸共晶形式B(c)的粉末X射線衍射圖表12:嘧菌環胺-4(曱基氨基)苯曱酸共晶的粉末X射線衍射圖的所選擇的峰位置的2e值。表12嘧菌環胺-4-(甲基氨基)苯曱酸共晶2013.017.720.021.722.623.825.026.128.331.7實驗對於l:l共晶，通過冷卻結晶將100(^1的27.5。/。嘧菌環胺(cyprodinil)/丙酮溶液添加到96孔板中的孔中。與另外的75^il的二曱苯一起將366^1的5%4-(曱基氨基)苯甲酸/曱醇溶液添加到該混合物。將樣品在50。C保持2小時，隨後使其冷卻到10°C過夜。12.嘧菌環胺(cyprodinil)-三曱基乙酸共晶圖21:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)和嘧菌環胺(cyprodinil)-三曱基乙酸共晶形式B(c)的粉末X射線衍射圖表13:嘧菌環胺(cyprodinil)-三曱基乙酸共晶的粉末X射線衍射圖的所選擇的峰位置的2e值。表13嘧菌環胺-三曱基乙酸共晶2013.214.215.916.818.018.819.920.921.523.724.625.426.527.428.129.131.837.0實驗對於l:l共晶，通過蒸髮結晶將100|ul的27.5。/o嘧菌環胺(cyprodinil)/丙酮溶液添加到96孔板中的孔中。與另外的500pl的乙腈一起將124ml的10%三曱基乙酸/曱醇溶液添加到該混合物。將樣品在50。C保持2小時，隨後使其冷卻並蒸發。13.嘧菌環胺(cyprodinil)-丙酮酸共晶圖22:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)和嘧菌環胺(cyprodinil)-丙酮酸共晶形式B(c)的粉末X射線衍射圖表14:嘧菌環胺(cyprodinil)-丙酮酸共晶的粉末X射線衍射圖的所選擇的峰位置的29值。表14Cyp-丙酮酸共晶2616.218.322.523.425.626.3實驗對於1:2共晶，通過蒸髮結晶將lOO(il的27.50/oCYP/丙酮溶液添加到96孔板中的孔中。與另外的500[il的二曱苯一起將195^1的10%三曱基乙酸/乙醇溶液添加到該混合物。將樣品在50°C保持2小時，隨後使其冷卻並蒸發。14.嘧菌環胺(cyprodinil)-羥基乙酸共晶圖23:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-羥基乙酸共晶形式B(c)和羥基乙酸(d)的粉末X射線衍射圖表15:嘧菌環胺(cyprodinil)-羥基乙酸共晶的粉末X射線衍射圖的所選4奪的峰位置的20值。表15Cyp-羥基乙酸共晶2013.817.020.121.222.025.526.527.030.531.632.1實驗對於1:2共晶，通過冷卻結晶將100(il的27.5。/oCYP/丙酮溶液添加到96孔板中的孔中。與另外的的乙酸乙酯一起將168pl的10%羥基乙酸/甲醇溶液添加到該混合物。將樣品在50。C保持2小時，隨後使其冷卻到10。C過夜並除去剩餘液體。圖24:嘧菌環胺(cyprodinil)形式A(a)、嘧菌環胺(cyprodinil)形式B(b)、嘧菌環胺(cyprodinil)-羥基乙酸共晶形式B(c)、羥基乙酸(在D8上試驗)(d)和羥基乙酸(e)的粉末X射線衍射圖儘管本發明參考優選的實施方式及其實施例進行了描述，但是本發明的範圍不受限於那些所述的實施方式。如對本
技術領域：
人員顯而易見的，可以對上述發明進行修改和調整，而不脫離本發明的精神和範圍，其通過附加權利要求書進行規定和限制。本文所引用的所有出版物都通過整體引用而併入本文，其目的是使各個出版物被明確且單獨地表示為通過引用而併入。權利要求1.一種共晶，其包括嘧菌環胺或乙胺嘧啶和共晶形成化合物，該共晶形成化合物具有至少一個有機酸官能團。2.權利要求l的共晶，其包括嘧菌環胺。3.權利要求1或2的共晶，其中共晶形成化合物是羧酸。4.權利要求3的共晶，其中共晶形成化合物是二羧酸。5.權利要求3的共晶，其中羧酸是苯曱酸，琥珀酸，富馬酸，馬來酸，草酸，吡噢羧酸，羥基乙酸，乙醯丙酸，(2-曱基苯氧基)乙酸，己二酸，4-(甲基氨基)苯甲酸，三曱基乙酸，丙酮酸或4-羥基-4'-聯苯羧酸。6.權利要求5的共晶，其中羧酸是琥珀酸。7.—種製備權利要求1-6中任一項的共晶的方法，其包括a)在結晶條件下，對嘧菌環胺或乙胺嘧啶和共晶形成化合物進行研磨、加熱或在溶液中使其接觸，從而形成固相；b)分離共晶，其包括嘧菌環胺或乙胺嘧啶和共晶形成化合物。8.—種殺黴組合物，其包括權利要求1-6中任一項的共晶。9.權利要求8的組合物，其是農用化學品組合物。10.防止/控制植物上黴菌感染的方法，其包括用殺黴有效量的權利要求9的農用組合物處理植物。全文摘要本發明涉及嘧菌環胺或乙胺嘧啶和共晶形成化合物的共晶，該共晶形成化合物具有至少一個有機酸官能團。特別地，本發明涉及嘧菌環胺和苯甲酸，琥珀酸，富馬酸，馬來酸，草酸，吡嗪羧酸，羥基乙酸，乙醯丙酸，(2-甲基苯氧基)乙酸，己二酸，4-(甲基氨基)苯甲酸，三甲基乙酸，丙酮酸或4-羥基-4′-聯苯羧酸的共晶。文檔編號C07D239/42GK101679307SQ200880010535公開日2010年3月24日申請日期2008年3月27日優先權日2007年3月28日發明者J·福裡斯特,L·格雷戈裡,N·喬治,P·T·加文,R·C·伯頓申請人:先正達有限公司